HUE030805T2 - Eljárás egy elasztomerre ojtott ütésálló vinilaromás (ko)polimerek elõállítására - Google Patents

Description

llfárás elasztomert© öltött ütésálló Yiuiiiföoms (ko)polimemk előállítására jöMI] &amp; találmány tárgya e|árás egy ë«»œ ojtÄiM§IÄmiöito»äs |ko)poHmetek ©löáhípisára, [öböl] lytóeteeebbcn*a taláhoSny tárgya e|árás olyan. k.é§|l^pények előállítását^·,..amelyek egy vfmlaromÉs földietekből:: vagy köpehmerekbül illő-merev màttiköt, valamint a gorúan mmodalls eloszlásbam részecske formában diszpergált elasztomer vagy gumi-fázist tartalmaznak. iööei Még résaleícsebtscny a találmány tárgya eglrás ütésallő poliszéról (HIPS) elöáljitásár ftg amely sHgorudtbimodälls eloszlásban, részecske formában diszpergált: elasztomer vagy gumi* fázist tartalmaz. IPOIÍ A „szigorúan1 Inmodáiis eloszlás” iisákkifejezés, ahogy azt a; leírásban,: valamint az; igéüyjmntöibao. kásznáJjek,: elbaztmner részeeskék: egy halmazát szándékozik jelezni, véiebeüszertí-en eloeziátvá égy merev mátrixban, ahol a szobán forgó részecskék feloszthatok részecskék első. Osztályára leitetjedi mM% amelyeknek térfogad átlagos mérem CU 5-50 μπρ és részecskék második Osztályára (kevésbé: elterjedt mód), oméiyeknek térfogati átlagos mérete 1-8 Ä. és a:feét előzd.osztály közötti átmeneti méretek teljesen hiányoznak. A részecskék térfoga# átlagos átmérője: (Dyj vagy [1)(4,3)] a használandémtegfelelő átlagos átmérő, amikor iblyamafosan megigy^nk a hozzájárulást, amit az egyes részeeskék adnák a diszpergált ftzis (0ÉLIAZIS1 relatif térfogatihoz. Ex egyenlő á statisztikai nmmtmontomok közöttiatdnnyak illetve a részecskék átmérőinek statisztikai eiöszlésáhán á 4< tokká

é§ 3, tokkal

j, m ÄsMi llíáláfitp ipzxnfc •ki;

ahol Ns és Di jelentése a Ds ánoéröiú részecskék N, száma íR.D. Cadle „Particle Size Analysis” '•Now York (1 lm5) 27-30, oldal), és könnyen mégha sorozható kísérletileg: - elektronnikrosgkdpiávsl (T.B,!C) vékony polimer rétegeken, példáit: :BIPS-eo, ozmiura-teíroxiddal mint kontrasztanyaggal, ezt követi a részecskék látszólagos átmérőinek a meghatározása, ezek feldolgozása, és egy szíeresioglkos javítás alkalmazása a vékony réteg vas-tagságéira; - lézer gramdometriávál f:LO,), a sxmzpenzlehcz közegként meHleíilkeíont használva, a gt* •«ulátumoftban· 'tel' MbáÉÉpg, mintán nitrogénben Í8ö AAra visszamelegifettök őket annyi

Mfe, amely elegéniö ahhoz, hogy a kiterjedten· teM·' 4áÉ.j^ka^M,mtómalkál»^]ií##xl?^.^^^tIlkigMbaa'^8niiiek eznszgenziébam |ÖÍ8S) :4z sbárás körmyehb zlkaltnazásáhoza találmány szMritr oljorásban a részeeskék dúnenzíójára Äli. mWwMimdk, valamim a kísérlett mérések # Um granuloméiriás (Löjl módszem« voruúkoznak, figyelembe véve, hegy;

áhél k és h jelentésé paraméterek, amelyeket bizonyos számú mintáyal végzett kalibrálással tehet megkapok és jóiért esetben értékük ö^é illetve % a MAÎ2VEEN vállalat MASTERS IZEK MICROPLUS berendezésével mérve. fOÚÖŐj Ismerte hogy a gumival erősített vinüaromás polimerek,: íbieg az: ütésálló pöllMtitol ikémiabizlkai jellemzői mmechanikai tulajdonságai számos tényezőtől függnek, amelyek között SZetipttop8lirfi^''íöátrl3^:öJíütt térhálós gumirészecskék mérető. |00Ö?1 Az is ismert, hogy bizonyos mlajdonslpkat, azaz példáéi az Ütésállóságot és a íélíh

Mi fényességé, különösen a .BlPS-ben. a gumhészees||fc átlagos mérete és átmérőinek eloszlása: két ellentétes módon betolyásöljá a górni egy adott koneenháetmánál. Pontosabían, a „nagy” részecskék javítják az anyag itésáliéságlt a fé&amp;psség; a ,,kisí5 részecskék csökkentik a sziyésslgáh de az anyagot nagyon fényessé teszik. jlÖOSJ A szaMtMalomban különböző :m:ööszerékét javasöhak pmival erősített vmitemmás:

kopiÜmérek, például gumival erősített bölMlsoldife -bliilÄÄ amelyeknél a jó felületi fényesség ügyekkor kapcsolódik egy jé ütésállósághoz. Az egyik; említett módszer plldáüj magában foglalja hörlátözott számd „rtagy'5 részecske hozzáadását o pölimer mátrixhoz,; az abban «tár jelen levő, többségben lévő „kis” fészeeshéMmis Az így kapotttermékeket általában nagy ütésállósága poiimm rekként debniáljákeá gumlrészecekék méreteinek bhnodálís eiosziásácaL fOdORjj Á MÍFi esetében a szóban férgó kznhhináéio olyan; termők előállítását eredményezi, amelyben az ütésállóság és a kiváió fétüieíi fényesség pozitív szmergizmnsban van.

IbOltj Példán! 0 4,153^645 számú Amerikai Egyesült Áilamok-béíi szabadalmi leírás ismertet egy RlFSm amelyben a tnlajdonságok javított egyensúlyát kapák, mechanikailag összekeverve (oh vadëk-kçveÂ) 50-15 tömegszázál#;: Ütésálló polisztirolt, amely finom; ganúrészecskéket tartalmaz (átlagos átmémfok kóriíbelll pmj, iS-SÓ tömegszázalék nagyobb gnmiréázécskékét: (ádaps átmérőjük kőrölbeM 2-5 |tmj tartalmazó üRsäOo polisztirorláb A szóban férgő szábadalöm szerint a; két HIPS összekeverésével kapott végtermék nagyobb ütésállóságok vagy hajlltáasal szembeni ellenállási mutat, mint azok. amelyek akkor várhatók, ha a keverékek szabályát alkalmazzák, anélkül hogy az egyéb tulajdonságok romlását tapasztalnák. pÖÍÍ | lígpnolyaB ipus« 4,493,922 számú Amerikai

Bgyssflt. Âlii^NbêÜ szabadalmi ieiráslnm asraeÄtnsk egy MmodállsÍmQfi>i^p4^l^?S^:.ia3#y· 6MI t#mfô>2^p';pm közöttvan, és 4ö-f;tő-nmgszázalék „sejt” és/vagy „hurok” morfológiái ú részecskéi, amelynek az áfmúrnje 2-8 tun kozöU van.

[00121 A 4,221,883, -4,334,03¾ 4,254,23() számú Amerikai Egyesült Alkmok-belt aaaüa- halmi leírásban, az EP(D)M 14,752 es 96,447, és a WÔ98/S2985 és WO/Ö9080 számú nemzetközi szabadalmi beadványban ismertetik az úgynevezett „osztott hetáplálásos polimenzáciés” eljárást amellyel binmáiMs moríblógiájú HIPf~eí állítanák elő, amely lehetővé teszi az üíésáMiság~íenyessé| egyensúly: javiasii:. Az említett típusi eljárás szerint egy prepulimerizáeios reaktor kétharmadában az ebeipdí módot állítják éló kis részecskékkel, egy alacsony viszkozitású poli butád An gumi: oldatát táplálják sztiroiba, vagy egy blokk kopofíraer megfelelő összetételű sztirolos oldatába. A reaktor megmaradt harmadába egy második, nagy viszkozitású poiibotadién gumi szbrolos oldatát táplálják be, A nagy viszkozitású gumi a korábban kialakított prepoiimerrei érintkezve gyors lázis ipverzión megy át, nagy részecskéket fedezve, elvétve o|tsa, is méretük nem Mnnpn befolyásolható.

Ii0l3j Az 5,240,993 számú Amerikai Igpsül Allamókébéli szabadalmi leírásban ismertetnek egy útésáliö vlnllarömis polimerek előlllMsára, amelyeket a gumiíá.zts bimodábs eloszlása jellemez, egy folyamatos iöínegáramú eljárás szerint, ahol párhuzamosan két dugos lrsmlású reaktort használnak, A: két reaktor közül az egyikben egy első pregolmeri áiiftanak elő, amely kis gumirészecskéket tartalmaz, míg a második reaktorban egy második prepoInnen állítanak elős amely nagy részecskékből álló gumi fázist·tartalmaZi A két.zéáktör kimeáe^·· tériéi a fPlimor ürámokát Összekeverik, és a priiMefteáeil[::rigyÍa»4ik reáktorbán fel^kibu^miri- végső reaktornak.

[0114] A ^párlmzamos eljÉrás egy egyszerusitett változatát írják le a: WÖ97?39040 számú szábadálmi bejelentesbeu, amely szerint a nagy részecskéket egy prepolirnerí-záoiós reaktor első miében állítják elő, egy nagy viszkozitású guminak ogy virülaromás monomerben készített megfelelő oldatát táplálva be, olyan körülmények kdæÎt bogy biztosítsák az ojtás jő bátékőnyságáty valammf &amp; jmufm M áiká forp reaktor tnisodik feliben a nagy tőszeeskéméretír pepoiimeri keverik össze, megíeieiő arányokban, egy második finom ré-szecskeméretű prepolimerrei, amelyet előzőleg az elsővel sorbakötött reaktorban állítottak elő. 100111 Az előzőkben ismertetett eljárások hátrányai főleg azok, hogy a következőket igény lik - m ,,olvadék esetben egy Összekeverő fázis használata, -&amp;mmek a következménye a gyártási költségek növekedése, vagy nehéz a HIPS komponense* kereskedelmi forgalomba hozatala úgy, ahogyan vannak; * &amp; ^parhuzatnosos po 1 iméíizidó*’ vagy „osztott betáplálásos poltmerfiádiéP esetében az ipart

Ikernek fejlesztése és ag épületek kialakítása sokkal komplexebb módon van konfigurálva (grep<.HÍrnerL?.áeíós reáte: párhuzamosan, gumi oldatok késleltetett betáplálása, a reaktor befejezése partíciós diaíf&amp;gmával), és szabályozó rendszerekkel való felszerelése sokkal bony©· #. sorba kötött polimert záoiőá' ¥iÄif#ki< őzemekói amelyeket hagyományos::ÍÍIPS előállítására használnak; - mindkét: esetben a gumi: fázis előállítása „kis*' részecskékkel megköveteli vagy: szilről-buíadién kopöhnter Mökkolok és/vagy mtiális szerkezetű: (alacsony viszkozitäso} polibutadiètek alkalmazását, amelyekről ísvnert,bőgy sokba kerülnék, fílQlój A rendszemk ruelleij: amelyek vmíktsamás kopolimerek előliltásátizÉiyozzák. elő az erősítő gunnréezecskék hlmodiis eldsziásával, előre elkészített termékek ^gzekeyerésévéis.l^öh*· bökő alternativ ,,kániáí'¥: módszereket javasoltak, amelyek lehetővé teszik az emlitettl ndott mór íbgenez lsek nyerését a reakeiőélegy iorrnulációkon való tev ékenységgel, és lehetővé teszik s hagyományos HIPS előállításához használt hagyományos tstmolésí eszközök használatát. Például az EP 4iö,D42 számő európai szabadalmi leírásban ismertetnek egy eljárást gumival: erősített vlniiaromás póilmerék előállítására, ámelyekbM a részecskék „általában hknodális55 eíoszlásiák, vagy szÉes eh oszlásnak, és &amp; túlnyomó többségben levő finom mód (0,1-0,0 μηι), és a kisebbségben levő nagy mód <2 -6 μηι) mellett még részecskéknek egy harmadik osztálpt is tartalmazzák, közbenső méretekkel (0,8-2 um). A szóban forgó eloszlást egy közepes gisz buíadiénnel kapjuk, amelyet a molekulasúlyok bimodális eloszlása jellemez, ezt ASAPRENH 760 A néven hozzák isi^aiombav p01?l Hasonlóképpen, az EP 73:1,016 számi európai szabadalmi leírásban leírják, hogyan; keli bimodáils morfológiája HIPB-t eiőállisni, reaktorok hagyományos összeállításával, egy elasztomer fázissal (szűrőiben oldva), amely közepes ölsz, és alacsony viszkozitású poUbutadiént tartalmaz, valamint egy magas cisz, magas viszkozitásó pohbutadiénnel fOÖIIJ Az EP 720,280 számú európai szabadalmi leírásban ismertetik bimodális rnorMógi- ájú HIPS előállítását, stabil níhmil gyökök speciális koncentrációinak bejuttatását a POPS pőlimeri-záeióba hagyományos összeállítású reaktorokkal. Hasmdóképptn, a WO 03/033559 szabadalmi bejelentésben pszeudo-bímodális morfológiája lilPS-t írnak le, amelyet ügy kapnak meg, hogy funk-ciomdizáit nanokompozit anyagokat juttatnak be a HIPS noHmerizációba hagyományos összeállítású reaktorokkal, A nanokompozit anyagok funkciója az, hogy a nagy gumi részecskék egy részét kis gumtrészeos'kékké alaküják át, [66Ï6! Hlvztlpzmbs 8 Â|Ô04®?2173^ is, amelybe ismermtnék egy elflÄi elas^öm» re qjtoit ütésálló vóülaromás kopolimerek előállítására, valamint a ö,262,129 számé Amerikai §gym sült Mamok-béll szabadalmi leMsta, améljlmo ismertemék: egy eljárást $&amp;*$£« zott ütésálló vmilaromás gyanták előállítására. |ŐŐ26] Azonban m összes mlîtM «péá<Mep|bm. * j^'^olí eljárásoknak az a Irátrányuk minttertképpen megvan, hogy aemfblztósítfic a górni részecskék eloszlásának semmilyen „szigerusö bimödáiisf elosztásán Ezek áltáláöátvesak ^áWá%M:l!btoöd;IIís*\ vagy egyszerűen „széles^ eloszlass biztosítanak, és mnbíiétt nem teszjk lékeiévé a „itiiiygroo Söbbaégbee levő” és a ,,kisebbségbetA lévő mód közötti arány szabályozását |002l{ Végezetül, az EP 520,236 számú európai szabadalmi leírásban javasolnak egy elja- zasgÉogy éloszMsitHíP^éí kapjanak. Az említett eljárás:szerint kis Móimpsogü, óagy részepakékfötl·tartalmazó MIFS'-et oldanak fel szóróiban a pelibotadléni güsnlyak vagy a kis részces-kék iűinyomá többség: módjának előállításához szükséges szűrök b utáéién kopohmerrel együtt. Az Így kapott plílétot azótán egy M^o«ràny©i;i!^MwvelÂtoêeM:;f6Umenz/Àljàk, A téljéS jSöiimért-záeió sori® sz előre kialakított HIPS hálózatos gtmnteszéoskéi nemesnekΊΙbadkAfrvéfzid%àasern váltö^ttanul megiarpik a szerkezetüket és méretüket, miközben a pöllhutadié® Jpmi vagy a sztlrol-botadié® ilmpllmer tertbélia nnpm részecskéket a megfelelő szerkezettel és meretekiei, A szóbél forgó szabäielom :^hölÄmegol^^Wik alapvető korfäfft jelenti Ils százaléka, amely Möltlhaté a szóróiban a gumival 10622] Továbbá, meg keli jegyezni, hogy a technika áfásának legkonzervatívabb módjai szenítt a vimlaromls monomé' és a polibuiadíétv és pjlis^rQ:l*pQÍb\íta4iÚR blokk gumi AMI képzett keverék polimerizitlása reaktorok hagyományos összeállításának használatával, a megfelelő ütésálló (kojpoíimer üäÄ^igoröapjb^ÄHs, még m ppB|/pp-ll arány sem né 6mi I5-re, ahol az η alatt a viszkozitást átjük egy 5%-os szűrői monomer oldatban, 25 °C-on.

[0623] Találtunk egy é§árást dasztömerm ójtótt vlnilátomás kopolimerek. szabályozott előállí tására, egy katalitikus rendszerrel. amely tartalmaz egy stabil gyökös iniciáíort, amely lehetővé feszi egy olyan végtermék előállítását, amelyben a diszpergált daszmmét lázi részecskéi átmérőinek az eloszlása ^gtt^-.'feteödálÉ” és nem szükségszerűen függ a használt elasztomer típusától, ami leltet poli-butadién is. àevofaiilzàI:às (l!lé- korty anyagök eMvoliásájvagya szhippeilsi Szia ntá®kinyert végső nem reagÉom^ monomer) szét keli választani az egyes alkotóelemeire, de használhat.é és visszamrgathaté úgy, ahogy vau, imÄplve legalább egy lehetséges poláris moítomer kivonását, ha jelen varr, például az akrilsav vagy a metakrüsav származékait, hogy előnyben részesítsük az elasztomer oldatát. IWMf feén a találmány tárgya éljárás elasztomerre ojtott, ütésálló1 'irihálaran#» ppölkesk eiii, vMbtmm poiimemkbdi *«gy ^polimerekből álló merev agyagot, es egy, a mátrixban diszpergáll elastomer tot. szigorúan;: bimodális eloszlású részecskék foîœâiàlîajs>:"a®t-to' PlPlya következőkéi: tartalmazza:· I) ajs elMztomW áls&amp;e^t (1-} fueie!eö:al|#kyk egy :fuíSÍKto^izádósí'poHme3ázá^d8 katalrih tes égy szabad gyököt? Irdviáturí (Ci), b mn-zomnal passai, amely kér •pes kivonni egy protont az elasztomer polimer lánébók valamint; egy stabil szalad gyilkos mieiitort, amely az ~N-Q csoportot és az^Ö-R’ (I) csoportot tartalmazza, az (I)/C!*F mdiárány 1 és 3 között van, előnyösen 1 és 2 között, F egyenlő az Inieiátor molekulánként! funkciós csoportok számával, amely a bomlás során két szabad gyököt képez, R5 egy 1-6 szénatomos (izo)aiki! gyök, vagy egy 7*20 szénatomos aril-alkíl gyök, amely adott esetben heieroatomokaí ΓΝ, O, S) tartalmaz. Alf előnyösen egy 2-feni!etii~ vagy egy 2-rneUI-cianopropU-esöp'ört, (it): a íkokeionalizált elasztomert Összekevertük az elasztomer második részéve! |X3), elegendő ideig abhoz, liogy kontogén készítményt kapj unk: ill) adiomogät elasztomer készítményt hozzáadlak; egy üdlp4H lázlsho^::«ly lényegében egy vimiammás mdnomerrpplimenKáeiósöidészer keverékből: áll, amelynek a tömegaránya Őtk40 es .90/1# között van, ahol az ÖCff-Xipvinilaröőis monomer tömegaránya magasabb, vagy egyenlő l/92-véi, általában 8M m 22/78 között van;; Ív) a vinilaromás monomert polimerizáltok, esetleg egy vagy több ko-monomer jelénlétébem és a hőmérséklet magasabb, vagy egyenlő 120 Rl-szal; VI; a pollütortzádto végén kapott viniRmmás pobmért kinyerjllk; és vl| kivlnt esetben yissmfbrgatlnk az öldőszer/niüZtonier keveréket, amely a visszavonó fázisból; }ön, aZ (i) fázisban, az esetleges poláros monoPíerek elválasztása után. |0025| Az elasztomer bármelyik íimkoiomúízálási módszeré használható a találmány szerisd el járásban, Általában az az előnyös, ba az elasztomert megolvadt állapotban vagy oldószerben festóoö#Í3áí|uk>'·^ az elasztomert és a katalitikus rendszert egy extruderbe, vagy egy lfmonkVÂyilMddP:%Mà:%eritKiezésbe töltjük, amelynek a hőmérsékletét a szóban forgó állapotban tartjuk annyi ideig, amennyi elegendő ^rei^omehláAeloMiiMlás&amp;öZi A hűtés Is a konszolidálás után a tbnkeionalizáh elasztomert néhány napig megőrizhetjük, mielőtt a találmány szerint feldolgozzuk. A második esetben ak; elasztomert és a katálitites rendszert feloldjuk egy különösen erre a óéira alkalmas oldőszesben, például ugyanabban az oldószerben, mint amelyet a polimerizáoiő során haszzmlauk., és a ftnikelonalizáoié 1:10:¾ alatti MmérsékletéU történik^ előnyösen lO-ilÖ 'ÚC között, Eztttárt az Így k^0it.fdhkeiMyiMlipi#aM.ätytsszÄ.ciÖveiteÄ:pöSmetMc{ös.fMdba. |ÖÖ2Í| :M oldószer, ha eltér: a pöbmerizáeióz oldószertől, inert a katalitikus íenMzer kompé- nadse;ve! szembem és ft foÄ! hőmérséklete magasabb, lïütù ft. ámkeiötiallaáeiós IMnémékiet:. Iliiül A tófeökmáikioié végén a éerfoeiDaakzáit Apt %mmkw$$%k. a miegroaradt nem forfkeionol izéit rcsssel A szóban forgó művelet előnyösen egy öldószerbenptszó&amp;k 1% a Μι részt army! Meif ÄfcW egpiásséh amennyi :tlfez·: MÊmê$t,% M$f:'&amp;ôikù%ên kéftzIÉmènyt· kap-lünk A végiri É? ftz óMtvök M az így kapái: homogén. Mskitményt közvetlesil! betápláljuk a polk mátMéM* komimé tárol# nélkl®, |||29] A tlazek ósSzokevorósé oldószerben: tortánk. Az utóbbi |;#^:'Og^|u^yftsfti.:^|#spr} mint amelyikei, a fonkciomfozációs és/vagy polunerizáclós föxisbtm használunk. fÓ$3:Q| A fonkeionalizáció és az ugyanazon polimérlzáéios oldószer jelenlétében végzett ke verés eseíőbM a találmány szerinti eljárást egy akemauv módszer s/tnní is végre lehet hajtant. P0Mj lehât a tsiálmlny tázgp:mváhbá eljárás siapomsysç oj|ot|;#|é§l|I$. yfellarom^ (ko)poiimerek eiiállíiásám, amely tftriiMàk/^gy::Âliârômàk;|iôiimÂl|ôi vagy pfolimemMillló merev mátrixot, valamiM egy, a mátrixban részecskék .saá* |óröft3ny^QÍllis:::te#rl“flöpiláshas} amint azt az előzőkben ismÂbûk, anteiy a következő lépése két ípalmazza: §| gz elasztomer (X;) egy első részét feloldják egy folyadék fiúsban, smely vimiáromás mpm-mezfoolimerixáeiós öldŐazer elegye, idmeguráiya óOötO és 1 0CMO között, előnyösen őD/áö és 90/10 kozott változik, és az siasztomer/vfoilaromás monomer aránya magasabb, vagy egyenlő 8/92-veI, általában 8/92 ős 22/78 közölt van; fe) az oldathoz egy iknkciorMiAeles/pvhnierrzäcfos katahtikusreodszer oldatát adjuk, amely tartalmaz egy szabad gyilkos imciâtort (Gy F ifonkeionallMäsal, amely képes kivonni egy protont az elasztomer polimer láncbőiyyaianánt tpalmaz egy stabil szabad gyökős inieiátort, amely az :::N-() csoportot ás az MFÖ-K3 (1) csoportot tartalmazza, az CIFCFF mólarány 1 és 3 között van, eíó-nyösen 1 és 2 között, amely egyenlő az inidátor molekulánként! forskciés csoportok számával amely a bomlás során két szabad gyökbf kpez, R! egy bö szén atomos {izojalkikgyök, vagy egy 7-20 szénafomos; aribalkii gyök, sméty esetleg: Mmroatomokat (N, CX S) tartalmaz,. Az R! «d<> ínyösen egy 3-fomletih vagy égy 2-msrt!Manopopibes0port;; g} a.Cb|?%#|8sn::kapptikpV'Âôt.&amp;e«8tt0ifc közben 80- ! 10 °C-ra melegítjük, elegendő ideig ahhoz, hogyapegkapuk az elasztomer Amkcionaiizációját; d) a itpeiónállzált elasztomert oldatban tartalmazó keverékbe feélekcverjbk az eiaszfomet má* sodik részét (Xj), valamint esetleg egy oldószert és/vagy ytnilamniáe monomert ás/vagy ko-mpnometőkp a kapott elegpí bomogealMljak, majd 120 *Cmn, vagy magasáhb höniérséklemn polinmdzáljuk,^elönyöaenJ2Ö^*€ és 200 °€ között; e) a polimerizácié végén kapóit vinilaromás polimert kinyerjük; ér ».vtleg α'Κνίι ^ «1 u^v'ur^í w^ho κ'Ό olöev* monomé' U, «.kot .'<),* i\b\ t esetleges poláros ko-monomerek eltávolítása elán. |0(B2| A találmány szinti eljárás szerint elő lehet állítani egy szigorúan bimodális elosslásd elasztomerie! oeMíuíí vimlaromás kopoiitsert, attól ssáfeályozni lettói &amp; kis és nagy részecskék közötti arányt, egyszerűért az elasztomer első része (X{) és második része (Xv) közötti tömegarány szabá-iyozfcáváb vagy után, Az elimyhen rlszesiteit

Xs/Xstőmeprány Ä1 és 40/60 között van. fÖÖ33] A találmány szerint a vmiaromas polimer előállítási eliárását tömegben lehet megva lósítani, egy oldószer jelenlétében, egy szakaszos, félfolyamatos vagy folyamatos típusú eljárásban. A találmány szerint előnyben részesiteU eljárás az EP 400,430 számű; európai szabadalmi leírásban ismertetett folyamatos élj áras. P034| Egy másik változat szerint a találmány szerinti eljárás célját teljesen ekvivalens módon meg lehet valósítani egy szakaszos eljárással tömeg-szuszpenziobam szakaszos reaktor típusú kever-teteti autoklávokat használva. Egy ilyen esetben az Xj és >fr elasztomer frakciók feloldása és homo-genlzálása után a tömeget ielmelegítjük, addig poHmerizáluk, amíg a fázis inverzió beáll, majd ezt követőén: vizét tartalnatzA sutokiávrikba visszük át, ahol a golhrtórizáeíö .„smi^es^'étef^Myd'atér dik, a hagyományos módszerek szerint. píiáSj A; leirásfesn: és az IgÉtypontokbán SívmiÍaromáS: (kö)poiimer5 alatt/iénpgéhen egy olyan (kolpelinert értünk smdyeí legaláhbygy utonomer (ko)piimerizálásával kaptunk, amelynek a szefkéZétét m alábbi (ÍÍ> általános képlettel Muri hám:

amelyben R jelentése hidrogénatom vagy melllesöpört, n ériéke nulla, vagy 1 és 5 közötti egész szám, Y jelentése haiogénstoro, azaz például klóratom vagy brómatom, vagy 1-4: szénatomot tartalmazó alkilesöpört vagy alkoxil gyök. jliöMj Az előbb megadott általános képlettel rendelkező vlmlarotnis monomerek néhány példája:: sztiroh a-meblsztirol, p-menlsrirrel, erikáiról. butlî^#roi$ dimeilsritroi mono-, dk irh tetra- és pema-ldérsztírog bfomsztlrol, motoz!-szurok aeetop-sztirol stb. Az előnyben részesített vionáfmuás monomer a szifröl fo/vagy az a-metilsztirol. A Ç1) általános képlett vimlaromás monomerek használhatok önmagukban, vagy maximum 50 íöntógszazáiékos keverékben más <b3j)yx>ll:meri^Ihaté.t«0®i^î»^Â'A;.lz:ôbmfn^i:.m8*.' nonterek néhány péidájái a (metjakrilsas, a (raetjakrilsav 1-4 szénatomom alkÄriereg azaz például a· metüaknlát, a metítoNtólát, m ;§ï!pit *ζ· izcgmgriHfrUft» a baîikWlâb 8 ímeu='*kril\^«nÍ4jáiáí.Mtó|jd, azaz például az akriíararniö, a metá*#rílaitp«%,m akriiomtrii, a mets-akrüomiril,a buîatiién, az etilén, a dmimlbenzoL a .malemsàv-anbklrkk stb. Az előnyben részesn test kopoIirnerizáiható monomer az aknlonitrü és a metilmetakrüàt P©8| Btaelylk, agy tepgftént használható flmipppt használható a íalilmány szedni ellátás «gÄÄsim Amnbm M előnyben részest« termék, a gazdasági előnyei niai, a poilbuladién hontopolimm; amelynék az átlagos numerikus mole» kniascdya (May SOilüO és 350Jbö között m is# súlyozott átlagos molekulasúlya (Mw) lOíhüöü és SÂûOO között van. B^.ptásil yáfej^ elasAnmerek (IFR) és az BF®M pin lèn-Propilén-Dién Monomer) használata is lehetséges. ρΐ39| Más, pohbúMiénuei feevetten kasMiliató elasztomerek az I J~aíkaálénefc nmopou" mersz és kopoiimep Mlzilí: választhatók fel, amelyek AíteiÖO timegszázálék «önötöör l^ÄSäÄj·. például hntadién t, Izopfént vagy pen tatként, és Ö--60 tömégszázalek egy yagy iöbh olyan monOíntkf tartahsaznak, amelyek nkmöétiiénesen telítetlen monomerek* ezek a következők kőzill válaszíhatök:; szűrők: akrliónitnk aúneiil szilről, metllskrdàt és edlaMlát (0O4C0: Az Ijl-alkadiének példl a szdnrlputadlén blokk kopoitmerek, azaz példád ázS-dl bp- si;két blokktlmeáhs; elászkMérefc, amelyekben jelentése egy poiisztirol blokk, melynek seipzöít Magos molekulasúlya 500 és 80.ÖÖb között nitoz&amp;y míg a B jelettlése egy pelibniadlén blokk, amelynek súlyozott átlagos molekulasúlya 200(1 éa 250.000 között változik. A szóban forgó elasztomerekben az S blokk mennyisége 10 és 50 tőmegszázalék között változik a teljes S-B kopokmemez viszonyítva, Az előnyben részesített témáik a szúrol-butadién blokk kopohmer, amelynek a sziirol-iartalma 40 tömeg-százalék, és a 23 RAon mért viszkozitása 5 tőrnegszázaíékos szórói oldatban 35 és 50 CFS között van.

Pb4i| A talibnány tárgya szerinti eljárásban hasznftató öiasztomérék ináé példáit a 606,931 számú európai szabadalmi leírásban említik. Bármi is a használt elasztomer,: az elasztörneb wndaromás monomer-oldószer összegéhez viszonyítva 5-16 % koncentrációban használjuk. j0f#2j Az előzőkben Ismertetett elasztomereké; egy vmllaromás monomert Is egy polimert zádős oldószert tartalmazó folyadék fázisban lehet feloldani. A találmány szedte előnyben részesített oldószer az eülbenzoi, bár más aromás oldószerek is használhatók, azaz például a toluol vagy a xdo-lok, vagy alifás oldószerek, mini például abexán vagy a elklohezán. (00401 A funkomnabzácsdnak és poUmerizáelónak a katáiitlkus rendszerét használjak P,I-> A5 tömegszázalék mennyiségben, az elasztomer telles törnegéhez viszonyítva, A featáhbfcns rendszer tartalmaz egy szabad gyökök iniciátorl valamint egy stabil szabad gyökös inielátort, az előzőkben említett ará^ Meglepő módon a;(c) éll^kiÍzerítt:!#Mi:blkáÖ0mé^0mkföípp^|i5!Ícld· eseté-: ben nincs aem.mtiyen lényeges polimer képződés, ha egyáltalán képződik minimkor, 9» halaiba fnig$8 3 lÖmegszázaléRök és m elasztomer térhálésodasát i^mjepetd# l«h 10044] M elasztomer: polimer inöböl egy ptöibni tóvoötd képes szakai gyikös ioidátorokat a következők közül választatjuk ki: azo-származikök, azaz. például a ^á’-bísz^di-Izafeötiromttái}, a 4,4,-bisz-{4-cianopentáasav), a 2s2>-azohis2(2-amidmopropáojdihidroklorid, stb., vagy apezoxidok, hiÄpetmidökypcrkadJönätok, perészterek és a persók közük ilyenek például a persziü fátok, azaz például a kálium·' vagy ammónium-perssulíál A italában az előnyben részesben szádad gydkds iálpiiturök aperoxidok, amelyekéi a kővetkezők közül választhatunk ki: terc-buid-izc^ropil-numoperoxikarbonát, tere-buti! 2-etil ezt! monoperoxikarbonát, diknnbl-pemxtd, di-ten> butü-peroxid, 1i-diíte^c-bmüperox^ I., l-díCierc-buiílixTOxijinSS-irime-iiieíklohtaxán, tem-hnüiperoxűacetát, feumil lem-butiiperexid, teredoutü-peroxiben^it, és icre--buiibperox5-2·· eiilhexanoái, if004$ I Az AN-ö esögmttal és az “NsQdk’ esöpcdläl jeöemzeti stabil szabad gyokös imciáion a (111) általános kép leid vegyüleíek közül választjuk ki:

amelyekbe az 'Mi, Re, Rs és Rs csoportok szopósak, vagy egymástól eltérőek, Ilbeáris vagy plágazó széni áneö ajkllesoportok, belyeíipaftettek vagy hdyettesietlenek, 1 *20§ffetóm©ttóatoá2:i^Év-vá|y alklavomaa gyökök, amelyekben az alkilesögert I>·4 xxénaíömot tartalmaz, migaz:% és R* ösogöriok azonosak, vagy egymástól èltérée^mefàpi^eteMs^^ly'^'vëlt Rs-tel, R*-tai vagy az Ír€M> R4 egy ciklikus szerkezet egy része, például 4-ö szénatommal amelyek esetleg összeolvadnak egy aromás gyűrűvel vagy egy 3-20 szónatomos telíted gyürüvd, amelyben a ciklikus szerkezei legalább egy hidrogénatomját, egy hkiroxkesoport Iteiyettesíiheti. |dÖ4Í| A (ΙΠ) általános képieiü inídátorokai, valamint előállításukat a 4,581,429 számú Ame rikai Egyesült Aliarnok-béli szabadalmi leírásban ismertetik. |6Í4y] Néhány különösen előnyben részesiett (Híj általános képletú ipidálor, amelyek Imázs nllbátók a tdáimány szerinti sprisban, á,kőysteőfo amely PR.OXYL kereskedelmi néven ismeri, a 253,ölö- tetra:metil--l --pipedliniiOXij amely YRMPÖ kemskedek mi néven ismert, a 4dűdróxi--3Xb,^ amely 40H-TEMPO kereskedelmi líévvel ismerj és g* (?ΕΡ!θ|> A ttdálmáby szerinti eljárásban M«átetó (III); àteilnos: képiéit! stabil inlclátoiok egyéb példáit M M%§à>®i failli 40:81:,42:9 tôfat&amp;iilBaârô Egyesült: Allamok-PIt szabadalmi Ismertetik, A holinmrizáelö lehetséges:

adalékaayagökj például láncátvivü reagensei, ádtusvuSaollis '$^pn$dfc>· szerek, stähllA xàlôszerek és egyebek jelenlétében játszód! U, fentivék azezen a szántára jól Ismertek, A részletes információk megtalálhatók a kivetkező páfellláetókbaB:: (13 fkB,

HasiesP, Applied Science Publishers Ltd, London, (1977L 6d--lö5> oidalpláy A.. Echte ; „Buhber ToiîghMed Plastie^*, Advances in C'hemistry Series Üo. 222 :(1989), :i:M4:. oldal (szeik: Rsew K>C); (3) A.E. Platt: „Comprehensive Polymer in SeiettceA Pergamen: Press (1 PSP), m kötet, 43A450. Oldal 0): AL MmMâ, HO. Dalkcg Encyclopedia : of Polymer Science and Bp|tueering>5 2. kiadás, Mleyduterscienee, ( 198% ;ló,köíétí: 1 ··?! , Oldat |064||. A poimerizáelö vêgèu a polipért elválaszifuk a lehetséges: oldöszertöp vïtlarnnit a neM4éág|Ít moumnetektol, amelyek olyan aránybandehetnekj hogy használhatók így A, hanem választjuk el okéi egymástól, az esetleges poláros komponensek kn eleiével, :(0049] A találmány jobb megértéséhez, és a gyakorlatöim történő alkalmazásához azáiabbt-· ákbán megadunk néhány illusztratív példát í Félin (Összehnsoöiiíd} jOOdÖj így W literes,: hőmérséklet-szabáiyozövnl és: horgonykevero rendszerrel ellátott: sza kaszos típusú autókiávba sztíbehömérsékieten 2,63 kgidilbénzóilt, 5 ,06 kg sziiroi Monomert pM) es 2,12 kg polihutadiéu MTEI9E $0-et (Mszkoziiása egy $3Aos szalíol oldatban » 150 ÜPS) viszünk he. A keverd lopuiatszÉnát 80 rpm-re állítjuk, A rendszer hőmérsékletét egy óra alap. 80 °€~r&amp; emeljük, majd újabb négy Óra hosszat mm az érteken tartjuk. Ezután 28,7 g henzoílpemnidot (BPö) és 20 j 40H-TEM8Ö4 adurtk hozzá,: A hömémékletgi három óra alatt l§i#Í4a emelj dk, maid még két óra hosszat ezen az értéken tartjuk. 24,1 kg sztirolmtonnmeA adunk a reakciöeiegyhez, amelyet azután: 30 perc alatt 125 öCAra mt}é|itiáki,A:hóm|rséÍdteió óra Imsszat ezen az értéken tartíuk. Ezután: a maim öiöelégyet átvisszük egy Píaudler kcverövel; ellátott liO items autoklayha, amely 31:,5 kg; ionmeníesE tett vizet (103 Hkon), valamint 400 g jBl’lAPOLA, 1000,93 g näbium-szelibnlSinaftaiint es :33 g Oáfriurn-kioridot tanalmsz. Az átültél után a poltmerlzáoiós: Oldató! leállítjuk, 30 g dHererer-hutilpcmzldöt adunk hozzá, tnajd a keverő lorduiatszámát 270 rpm-re növeljük, Az eiep homér-slkletét 45 perc alatt lER *CAa emeljük, máid égy őrá hosszat ezen a hőmérsékleten taríjnk, majd 30 perc alatt 140: °<Am: emeli ök, és 2 óm kosszat ézenctrhömMIÍ»· tartja végezett 4S férc·: alatt 155: emeljük és 3 óra hosszai ezen a hőmérsékleten tartjuk. Amikor a három őrá véget ér* 40 perc alatt 115 °C4á hÖtjilk, és a víz is szerves anyag elegyét lehajtjuk (5 uteóöra, teinicgraljuk 5 majd sä autoklàvot három óra alatt 145 fokra melegítjük. A szóban forgó hőmérsékletét: »yols óra hossaat tarljok, folyt apk őrfofoént: 5 Ittar vtóa^rvaa anyag keverék lehajtását (rein fogtáljuk: f ifor ionmenfosifon v&amp;£èl|* lioÄ 40 foAm hűpk, # m autoMloot klfo-rtbüfo Az Így kapott poltmérîtsztfoûk, maid SO °€k»S lóra hosszat salritjtfoi (0001) A polimer lézer grsruílométeres elemzése egy roonomodális elasztomer láaisi mutat,

Cfjf um-es foszeoás&amp;sl (1, fcfo 2. Féld a

l'iÖStf Egy 60 ligrey, hómá's#lvl$tAaábályoaówkéá: horgonykeverő rendszerre! elíàtott szakaszos típusú autoklávba sZobaMmérsékísíeo 2,63 kg etllbmzolt, 6,06 kg szűrői mogpmert és ! s52 k'g.pölibutsilÉx:-INTEMEífoszkozitása egy 5%-os szílol oldatban ::: ISO CBS) viszünk be, A kévém fotdufotszlmáí 8D rpfere áiitfuk. Â rendszer Mmérséklefot egy éra alatt BÖ °GAa émepk, majd újabb négy óra hosszat ezen az értékért tartjuk. Ezután 20.1 g beazodperoxidot (BPO) és 14 g 4ÖH-TBMFÖ-t adunk hozzá, A hőmérsékletet három óra alatt 105 fokra emeljük, majd még két éra hosszat ezen az értéken tartjuk. Ezután a reakciódegyet egy óra alatt 40 fokra hütj ik. ős 24.1 kg satl·· rol monomert valamint 0,65 kg ÍNTENE 50-et adunk a makelóel^yhez. A emeljük,B0 fokon tartjuk 3 foa hosszat, Amikor az elasztomer második részének a béöldódása befejeződik, a hőmérsékletet 30 perc alatt 125 ‘fokra emeljük, A hőmérsékleté: a adóban forgó Irtékea tar|gjk öt és fol óra hosszat, Ezatátt a fMkeíóelegyeí átvlsszuk egy Pfoudler keyefovei eháfott 100 literes: au«iál% :8malf 31,S k| fomnentssHeü vizet (103 fo-on), valajfortt 40,5 g ETl-lAPGfot, 1000,93 g nátrium-szulfonáit naítalint és 33 g nátriurreklorídot tartalmaz. Az átvitel után a póltmenzáciős Oldatot ieálhtjuk, 30:;g dfelereter-htUilperoxidot adUók hozzá* ma]i a keverő: fordnlatszámát 270 tpn-re növeljük, Az elegy bőmérsékletét 45 pete: alatt. 120 fokra emeljnk* majd egy óra bosszat ezen a hómérsékleten tartjuk, majd: 30 |)ere alatt: 140 °C-ra emeljük, us 2 :őra hosszat ezen a:: hőmérsékleten: hatjuk, 'végezet:® 45 perc alatt 155 fokra emeljük· és 3 óra hosszat: ezen: a hőmérsékleten tartjuk. Amikor a: három Óra véget: ér, 40pere alatt 115 foAra hűljük, és: &amp; víz és szerves: anpg : et egyet lehajtjuk ($ liiebóra, rdofogmlnk I liter fonménteslteíí vizedj, majd az autokiávot::: három óra alatt 145 °(Am melegítjük, A szóban forgó hőmérsékletei nyolc öm hosszat tartjuk, folytatjuk óránként 5 liter víz szerves anyag keverék lehajtását (reimegráijuk 5 liter lomnéntésitótí vízzel í. Banán a keveréket 40 fo-mMtjnte, és az autöklavot klürttjok, Az így kapott polimert szűrjük, majd 80 fofeon 5 ára: hosszat szántjuk. 10053] A polimer lézer granulométeres elemzése egy bimodábá elasztomer (ázna mutat 62% naiy, 2,3 μην-es részecskékkel, és 38% kis, 0,37 pm-es részecskékkel (2, ábra). 3. Félin jÓÖSdjj Egy 60 literes, Ifémérséklet-szabályúzóvai és horgonykeverd rendszerrel ellátott sza kaszos típusú auíoklávba szobábőntérsékietón 2,63 kg eúlbengoli, 6,02 kg szűrői monomert es 2,13 kg::íp:öllbittád:i:itr BUTENE 40-et (viszkozitása ogy 5%-os sztirol oldatban - 95 CPS) viszünk be, A keverő ifbrdnlntszátnát 10 rj>m-re állítjuk, A iwnfesær hiotet^litílFeg^ bra alatt 80 °C-m éntehük, ntald: újabb négy óra hosszat; ezen ;az értéken; tartják. Ezótán 3|,5 g benzoüperoxidot (BFQj és 22,6 g #C}íEfEMFO-i adunk hozzá, A hőmérsékletet három óra alatt 105 "C-ra emeljük, majd még két óra hosszat ezen az értéken tartják. Ezután a. reskeihoiegyet egy éra alatt 40 *0·*» :iőt|ü|.>:.#i3,# S2íjv' "rol monomert valamint 11,64 kg INTENE 40-et adónk a reakcióeiegyhez, A reakció f ürdő nomérsekie-tét 30 pere alatt újból 80 °C-ra emeljük, és 80 Ti:-on tartjuk 3 óra hosszat. Amikor az elasztomer má sodik részének a beoldódása heféíeződik, a hőmérsékletet 30 pun; alatt 125 ^-rá emeljük. A hőmérsékletet a szóban forgó értéken, tarjuk öt és fél óra hosszat. Ezután n reskeioelegyet átvisszük egy Emndler keverővéi ellátátt 100 literes antoldávba, amely 31,5 kg ioíitnenteslteít vizet 1103 %1-uh), valamint 40,S g ËTHAFOE-t, 1000,93 g nátrium-szulumált riahalint M 33 g niitenuMoridoí tártál" teas, Az átvitel után a: réakeióelcgyet leáll íjuk, 30 g^Metóer*btttíi^öxidcd:''ááö*É: hozzá;, majd a keverő ipröulatszátnÉ 270 rpm-re nóveijök. Az elegy hőmérsékletét 45 pere alatt IM °C-ra emeljük. majd egy óra hosszat ezen a h6ntêrà^eteà:taît|^:::t»a|Â 30 pere alatt 140 -CEta enieijük, is 2. éra hosszát ezen a Mmérsékfeten tártlnk, yépzetdl 153 °CErá emeljük és 3 Ara hosszai ezen a M*· mérsékleten tartjuk. Amikor a három óra véget ér, 40 pere alatt 115 ô€-ra hütjük, és a viz es szerves anyag elegyét lehajtjuk (5 Kler/óra, reintegráíjuk 5 liter íumneniesitett vízzel), majd az au toki ázol három óra alatt 145 melegítjük. A szóban forgó hőmérsékletet nyolc óra hosszat tartjuk, folytatjuk érteként 5 liter vfe/sxervea anyag keverék léhajtását (reintegráljuk I liter irmmentesilctt víz-zely ExuiindÉ ®C-ra höíjuk, és az auíokiáyot kiürltjlil:. majd '§Ö; *0 on 5 óra hosszai szárvtjnk, |ÖÖ5ij; A: polimer lézer igranulométeres: elemzése egy biáíodális elasztomer fézliat mátat 20% nagy, 2 J nm-éSrészecskékkel, é&amp;.iö% kis, 0.3 μηι-ηΐίόδζοηδΕέΙΙΐηΙ (3, ábra). 4. Példa pttSéj Egy 60 literes, hőmérséklet-szabályozóval és hörgonykevefé rendszerrel ellátott szakaszos típusú autoklávfea szóhahömérsékleien 2,61 k| eiitezolt 6,09 kg sztirol monomert és 2,15 kg poübuíadién INTENE 40-et (viszkozitása egy 5%-os sztirol oldatban ® Í5 CPS) viszünk be.. A keverő tbrdálatszámát 60 rpm-re állítjuk, A rendszer hőmérsékletét egy óra alatt; 80 %Era emeljük, majd újabb négy óra hosszat ezen; az értéken tartják. Ezután 28,5 :|; henzoílprozjdöi;pÍC3) és 22,8 g; 4ÛH-TBMPCM adunk hozzá. A hőmérsékletet három óra alatt 105 *0« emeljük, majd míg kit éra

Irnsszaiizen áss Jrffcn *$fàm szít- ml monomertval«!m 0,21 kg INTIME 60mt adunk a raskcilglegyhez fyisAozlulsa: $%SM óiciáb ban ** 250 CPS}.. A reakéio fürdő hőmérsékletéi 30 pere alatt újból SO "(Ara emeljük, és 80 *Cmn mrt-lük 3 óra hosszat Amikor az etadmner második:a beoldödlsa befejeződik, a hmnémekleiet 30 pete alatt 125 *C-ra emeljük. A hőmérsékletei a szóban forgó erűken tartjuk öt és fél óm hosszai. Ezután a teakeíoetegyeifotyisszük egy Pïaudlèr kWêiifrvei ellátott 1Ä; literééáútékiá'vfea,51J kg ionmentesig vlíset {103 AAou| valamint 40,5 g ETHA0ÖIA,1000,93 g nltrmnnsKÄnlit; nak la lint és 33|f ;ai§Ä»KMhktaÄ%az·. Az átvitel után a reakeíőelegyet leállítjuk, m^ëïmmïm-'tetílprőxiicá:: wUk. £μ&amp; ;tMjd a keverő: fordulatszámút; 220 tpm~M növeljük, éz elegy hőmérsékletét 45' pumáiΜ$ ίΜ *&amp;&amp; emeljük, majd egy éra kommt ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd és 2 óra hosszat ezen a ImmérSlkletén: tartjuk, végezetül 45 pere Â'â- őfo hosszat ekeit a hőmérsékleten íarguk. Amikor a három óra végét ig 40 pere niai 1 ll!'e€-fä.li|Ä Is a víz és szerves anyag elegyít lehaltuk (S bíeoóra, relniegrálmfc 5 'lift* touMttiüfctäUR. vfaggj^ .majfe. autoklávot három Ira niait 145 *ffora melegítjük* .á seőban; forgó uőrnérsékleíet nyolc Ira hosszat infoúfo: folytatjuk óránként 5 liter vídseervos anyag keverik lehajíását {relntegmljuk 5 liter ionmentesített vízzel), Ezután 40 °€ä hűljük, és az antoklavot kitérítjük. Az Így kapott polimert sz&amp;jtlk, majd 80 öC~on 5 óra hosszat szárítjuk. PÖ52J A polimer lézer granulométeres elemzése egy himodálls elasztomer razist mutat 20% nagy, 2,1 pm-es részecskékkel, és 805« kis, 0,3 grn-es részecskékkel (4. ábra};, í*jmm pöibi Egy óö litems* hőtPérsekléfszahályozóval Is horgouykivoro rendszerrel eUâtôttæza* kaszos típusú auíöfciávha szobahőmérsékleten 2,63 kg etdbenzoU, 0,02 kg szűrni Monomert és 2,13 kg golihufadiép ÍMTENE 40-ét (uiszkozltlsa egy őőfooaSM oldatban® $f:foPS} viszünk be. A keverő fordulaiszámát 50 rpm-re állítjuk, A rendszer hőmérsékletét: egy óra alatt 80 °C-ra emeljük, majd újabb négy óra hosszat ezen TEMEOa adunk hozzá. A hőmérsékletet hamm óra alatt !|5 öC-ra emeljük, majd tn% két Óra; bősz-szar ezen az Etákon tartjuk. Ezután a reakalöele^et egy óra alatt 40 -C-ra Mtjök, Is 23,6 kg sztirol monomert yalamlut 0,64 kg INTENE 40-ot adunk a reakcióelegyhez> A reskclá fürdő hőmérsékletit 30 perc alatt újból 80 'fokra emeljük, és 50 fo'-on tartjuk három óra hosszat. Amikor az elasztomer Másodikrészének a beoldódása hafojeződtk, ä IfomérséldeM 30 pre alatt 125 *Ckea emeljük, A hőmérsékletet a szóban forgó értéken tartjuk öt és fél óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet átvisszűk egy

Fiúdig kdffifeiöyei ellátott lOO iitems autoklâvba, amely Μ ,3 kg kmmmëâMtvim p03 *Cm% y$amtó 4§$ g ETBAFOLfo 1000,91 g.Äi^^aiföÄ χΜβάϋη* é# 3:3 f náttteddörídoi tartalmaz. Az átvitel sä a reakdéetógy^ |ö g dotemierfoutifo^ majá a keverő föfouleiszlmát 2f0 zpm-re rfoveljlil> Az elegy hőmérsékletét ^ 120 °C-rá emel jük, majd egy óra hosszadén a hőmérsékleten tartjuk; majd 30 perc alatt 140 c€~ra emeddig es 2 óra hosszat 0¾¾¾ &amp; hőmérsékleten tartjuk., végezetül 155 °€-m emeljük es 3 óra hosszat ezen a no* mérsékleten Wilk*xSitotMM'lSáros$,'óíB:végíá ér, 40 pere alatt 115*0-® hűljük, es a víz és szerves mym elegyét lehgriük (5 iteríéra, rdmégráljuk I liter iomnentesitett vízzel), majd az autoMávot három óra alatt 141 öC-ra melegipk. A szóban forgó hőmérsékletet nyele óra hosszra tartjuk, folytatjuk éránként S liter vlz/Szerves anyag keverék lebukásai (reintegráljek 5 liter iomnemesttefívízzel}. Ezután 40 *C-ra hűljük, és az autokláv«! kiürítjük. Az így kapott;gellmért:;sZÓ.Ht&amp;fonaíd SO ;:€· on 5 éra hosszat szárítjuk, POSOi A polimer lézer granulóméteres elemzése egy bimodaUs elazzfofoer llzfet: mutat 57¾ nagy, 3,1 pn-es részecskékkel, éxAfoli kis, 0,0 ό um-es részecskékkel (5, ábfa). 6. Példa fíMláO] Egy 60 literes, híknérséklet-szabályozóval és horgonykevero rendszerrel ellátón sza kaszos típusú autoklávba szefeahomérsikíeteo 2J1 kg cülbenzolt. é,09 kg szilről monomert és 2,15 kg polibmadién INT ENE 4ü-ev (viszkozitása egy 5%-os SM oldatban 95 CPS) viszünk be. A keverő fordulatszámát Bű rpm~re állítjuk. A rendszer hőmérsékletét egy óra alatt 80 °€-ra emeljük, majd újabb négy óra hosszat ezen az értéken tarunk. Ezután2S,5 g benzodperoxidot (BPOj és 22,8 g 4DH-TEMPö-t adunk hozzá, A:hőmérsékletet három óra flatt 105 emeljük, majd még két óra mi ezettÄ Ezután a renkpíóeleiyct eiy óra alatt 40 éE-ra hőgük, és 23 ,9 kg sztlrel: monomért: valamim %íl kg: INTIME őö~;n adunk a reakcióelegyhéz: (viszkozitása Ä §M: oldab hanAlSE CPS), A reákciá üirdé hőmérsékletéi 30 perc alatts^ÉIfÔ- *C-m emfljük, és 80 “CrnntarE juk 3 óra hosszat. Amikor az elasztomer második részének a beokkkiása befejeződik, a hőmérsékletei 3D pere alatt 125 *C-ta emeljük. A hömérs#léiet a szóban forgó érteken larittk öt és ül §m hosszat. Ezután a Pftüdlsr kevefovel .ellátott TOO literes autoklávba, amely 31,,5: kg ionmentesben vizet (103 °C-on), valamint 40,5 g ETRAPOL-t, 1000,93 g nátrium-szulfonált naí-Uùmî és 33 g munurn-Uorídnt tartalmaz. Az átvitél mán a rcakdőeisgyef leállítjuk, 30 g dMercler-butilperoxldot adunk lœ| majd: a keveri fordulatszámát 220 rpm-re nővepk, Az elegy hőmé® sekletét 45 pere alatt 120 AAra emeljük, majd egy óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután. 30; pere alatt 140 ö€-ra emeljük, és 2 érailipsSZni: ezen a. hőmérsékleten tartjuk* végezetül 45 pere alatt 115 AP-ra emeljük és 3 óraJtossMí ezen a ÉêMérsêklëtefi/Î^IÂÂiaikêt a .fetóm óra végét er, 40 pere alatt 113 *(3vrahütiük, w s víz és szerves anyag elegyét lehajtjuk (5 Pter/ora, mmtegrà|fok 3 hier ionmentesben vízzel), majd sa: autoklávökhsrom éra alatt 145 XÓra melegítjük, A szónan ror-:gÖ: -njf@î#· ;óm hosszát •tártjöKi· #t&amp;hMöi' 5 hier ví;AsMfves: anyag keverek ioruMniésitéit vizzel). ΒζΜΰΜ·'*&amp;% Mijük, és: áa aétoklávot kill-riljtk. Âz igÿ feâpottpnlllasn szirj(%»jd|C) ®C--on S ôta hnssgaraairiknk;, lÔÔili A polimer léger pmtolometeres elemzés© egy MumdahS: ek§ziom©r taatst mutat 3S% nagy, rcszecskéskkelj és 62% kis, 0,36 gm-es i^saeeekäkke! (é> äbra)> fÜÜ62j Az alábbiakban néhány összehasonlító vizsgálatot issnertbtÉök, tMsiysfe éizonyiíják,

Hogy a políbufadíén és egy sztiroi-hutadlén blokk kopolimereu alapuló keverékek: használata nem eredménye© szigorúan bimodális átmérő-eloszlással rendelkező elasztomer részecskéket. 1. vizsgálat [4163] Egy 60 literes, hőmérséklet-szabályozóval és horgonykeverd rendszerrel ellátott sza kaszos ipád: übtöklávhan oldatot készítünk, 4.2 kg sztiro) butadién 40/60 BL 6533 TC (BAYER) (viszkozitása egy 3Íó->os SM oldatban - 40 (3kS), C),00 kg Yand|p olaj: FRIMOE 352 (íiiO) és M g armoxidáns szer ANO.X FP 18 felhasználásával 24,9 szilről monomerben, maid 5 óra hosszat keverte!! ük 65 ;>C-on. Ezután 34 g TDM transzferáló szert adunk hozzá, és végrehajtjuk a pre~ polimer! záeiót ujjassal és íazis-in verzióval, az így kapott oldatot 5 óra hosszat keverteive és intve, rnnjd 30 porcig 120 XXou. A pro-poli meri ráció során 3 óra elteltével két 3 grammos adag TDM-et adunk hozzá, valamint a 120 XXra való telíütés megkezdése után 5 érával. A végén a pre-porhnert átvisszük egy Píaudler kévetövéi ellátott 100 literes autoklávba, majd egy vizes lazlshan szuszpendlk juk (viz/szerves anyag arány ~ 1/1), amely NaCi-t (0.11 tőmogszázaiék), nátrium-naftalinszrüfatot (0,31 tőmogszázaiék); é# lYHAFPL lÄhei (0,13 töomgszazalek} tazMmaz. 30 g di-iereîen-butlperoxidot adunk hozzá, és a polimerizációt a monomer teljes konverziójáig, valamint az elasztomer fázis teljes iérhálósodásiig yépàsÂ, hosszát 130 öC3mn tart);uk:!: 2 óra hosszát 140 ö€>om 3 óra hosszat 155 XXon, Amikor a három óra véget ét, 40 pere· alatt 116 C -τη majil. a yfzzós wmtm. anyag keverékét lehajtjuk (5 llter/öza, reintegrllás I liter ionmóbtesített vizzo|:S: az anioklávoi/hámm óra hosszat 145:®C*on tartjuk. A szóban: t>rgo hfaérsékfetet nyele óra, hosszat %mtarhuk, íólytátjük az óránként 5 liter víz/szerves anyag keverék lehaj^sát (reintepálás 5 liter ioTunentesített vízzel), izután: hűtés 40 ö€-ra, majd az autoklávot kiürítjük. A gyöngy formájú polimert mossuk, 30 °C~0n szárítjuk 5 óra hosszai, majd egy ex tenderben granuláljuk, j'#0S4] A léger jpnuiométeres «famfe- egy »«itói eî«b>«» flÄ mutat |χά ρ» ^S«ecsklkkd (?< te)« p0i§l A* *♦ P&amp;sgâlatoi Ismételjük Meg, sz egyetlen különbség* hogy ahelyett, bogy csak * sit/kíA 0533 TG kophmeri tegnálnask, egy keverék#: hazátok, méy 3,6 kg B1INA 0333 f.C köp olteeP INTENE 60 Af- pö|ib\ga«lltk (vlszkorátása SE-ôs SM ólditex =- ISO CPS) tartalmim fp)01j A polimer lézer gmseiomiíeres elemzése egy monomodslis elasztomer fkúM% «mist 13(4,3)^0,63 μ?η részecskékkel (8. ábra).. 3, vizsgáiéi pOé?| Az I. vizsgálatot Ismételjük meg, m egyetlen különbség, hogy ahelyett hogy esek a B0NA 6533 1T kopolimerí használnánk, egy keveréket használunk, amely kp kg BUNA BL 6533 T€ kopölmiért és 1J kg INTENE 60 AP polibutadiént (viszkozitása 5‘k-os SM oldatban - 250 CPS) tartalmaz fOOhSl A polimer lézer granuloméieres elemzése egy mouumodális elastomer fázist mutat 0(4,3)-0,:61 μηι részecskékkel p, ábra),: 4, vizsgálat

|;Oü601 A !. vizsgálatot ismeielpk mag, az egyetlen; különbség, hogy ahelyett, hogy a BUN A

Pl, 6633 TG kopolimert Msználuánk, egy összetételű köplbheft haszróluná (NS 311 $

Nippon Been), amelynek oldaiban még; ennél la alacsonyabb a viszkozitása (viszkozitás 5% SM oldatban - 10 CPS y [0=070} A polimer lézer gmunlométetes elemzése: egy mopomodilis elasztomer fázist mutat 1.)(4,3)-0,43 um részecskékkel (10. ábra). 5, vigsgüiöí

(OOy 1| A 3. vizsgálatot ismételjik meg, az egyeÉetvkülönbség, hogy ahelyett, hogy a BUNA BL őiS3S; TG kogolbnert használnánk, egy azonos összetételű: kopollmert használiuTk (NI 3IS S Nippon Síeon), atneíynék Oldatban még ennél is alacsonyabb a vigzknzMsa (viszkozitás 3% SM. oldatban - 10 CPS). |®072|i A lézer gmnüíomeíeres elemzés egy monoomdllls elasztomer fázist mutat 0(4,3)-=0,65 ,u.m részecskékkel (11. ábra).

Claims (9)

1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK'

   1, Eljárás egy elasztomerre öltött ütésálló vmUammás {ko)poMmerek előállítására, ame lyek égy virmarömás polimerekből vagy kopokmerekbői álló merev mátrixok, valamint a mátrixban szigorban bírnod álla térfogati átlagos átmérő eloszlásba«, részecske formába« diszpergáli elasztomer fázist tartalmaznak, részecskék egy első osztályában 0,15-0,5 am között, valamint részecskék egy második osztályában.,. 1-B pm között, azzal jellemezve, hogy; 1} az elasztomer első részét (¾} fbnkdon^izáljuk egy hmkoicMalMoiós/poIimerizácios katalitikus rendszerrel, amely tartalmaz egy szabad gyökős íníoiátori (Ô), F fenkdonahrássak amely képes .kivonni egy protont az riasztómét polimer láneból, valamint egy stabil szabad gyökős ínidáíorí, amely az -N-ö csoportot és az AN-O-R5 fi) csoportot tartalmazza, az (I)/OF mőktány l és 3 között van, F egyenlő az mieiátor molekulárskénti bmkdós ósöportok számával, ârnely a bomlás során két szabad gyököt képez, R5 egy 1 -6 szénatomért (izo)alfcn gyök, vagy egy 7-20 szénatomos ári Nikii gyök, amely esetleg neteroatomerkat tartalmaz; Cíí) a fnnkcions.Uzált elasztomert összekeverjük az elasztomer egy második részével (Xy}> hogy homogén készítményt kapjnük; il!) a homogén elasztomer készítméiyt hozzáadjuk ogy folyadék Maishoz, amely lényegében: egy vimlaromáa monomenimlápenzádés Oldószer keverékből áll, amelynek a tömegarány ő(M) m '90/10 között van, ahol az .Xri'XzMnílartxnáá monomer tömegarány magasabb, vagy egyenlő S/92-vei; iv) a virdlaromás Tnononiert polimerizáljuk, adott esetben egy vagy több ko-monomer jelenlétében, és a hôînérséklet magasabb, vagy egyenlő 120: XLszak v) a polimerizáeiö végén kapott viráMtomás poHrncrt kinyerjük·;· és vl) adott esetben visszaforgattuk az oldószer/monomer keveréket, amely a visszavonó fázisból jön, az (I) Maisban, az esetleges poláros monomerek elválasztása után. 2> Az !· igénypont szerinti eljárás, azzal, jellemezve, hogy az elasztomer ámkcionailzálását olvadt àllapotharr hajtjuk végre,
2. 3, Az 1, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, bogy az elasztomer Imikcioualizáiáslit oldószerben hajtjuk végre.
3. 4. Az 1, vagy '3. igénypont szerűm eljárás, azzal jellemezve, hogy az oldószer ugyanaz, mint; amelyikei a polimerizáeiö során használunk, és a funkcionálizálásí 110 ALnál alacsonyabb hőmérsékleten hajijuk végre. o, Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a funKctonaiízáL Xx elasztomert a «mi~íbokrio«aIizálí Xj elasztoniezml oldatban keverjük össze. §k- Az : L vagy 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellenmkvg, hogy az oldószer ugyanaz, mint amelyiket a polimerizáló során hasniiunL %, Az: !.: és 3-6, i|i^yiönto||:íáz^Mst|jár^ egy elasztomeriefotod ütésálló vlnliatymiáa Aomokmeox eloal utvun, nmeivel <- y> '.mi Aon ms potomm k >61 sag-, I op<'lnn,\ekbo‘ adó m rév: mátrixot, valamint a mátrixban szigorúan bimodáiis térfogad átlagos ááméro floszlásfeáh, ré-szeeskei formában diszperzéit: elasztomer Exist tartalmaznak, azzal jellemezve, hogy a következő lépéseket tartalmazza· a) az eiasztmner 0%) égy első rés^lkloldfi^^'-föl^ilktflsísbári» amely viniaromáe mono-speitpolirnerizációs oldószer elegye, tömegaránya 60/40 és 100/0 között, előnyösen 60/40 és 90/10 között változik, is az éiàsriomérÀM aránya magasabb, vagy egyenlő 8/92-vei; b ) az oldathoz egy :&amp;^^&amp;|áÍi#tíéá/poí:fáSséri2ációs katalitikus rendszert adunk, amely tartalmaz egy §MbMr;^ÂMdliiàfl :(¾ F funkcionalitással, amely képes kivonni egy protont az elasztomer polimer láncból, valamint tartalmaz egy stabil szabad gyökös iniciátorí, amely az ~N-Ö csoportot és az -N-O-R’ (I) csoportot tartalmazza, az (l)/ö*F mölarány 1 és 3 között van, F egyenlő az Imciátor molekulánként! fimkcics csoportok számával, amely a bomlás során két szabad gjáikői képez,X5 egy 1-6 szénaiütnos (izo)alkíl gyök, vagy egy ?-2ö szénatomos aribalkil gyök, amely c) alh) lépésben.: kapott keverékét kevertetfoikizben ItM 10 %~m méiegítpk, elegendő ideig ahhoz, hogy megkapjuk az élásrinmér teljés: llarikeipnalizáclóját; d) a funkción alizáh elasztomert oldafoan iartaltnazé keverékbe belekeverjük az elaszlonrer második részét (Xyk yalsnimt adott mseiben W oldószert éa/vagy vinilaromásmonomertiés/vagy kopolirnerk a kapott elegye! bonmpoizáljpk,: maid 120 Χ3-0Π, vagy magasabb hőmérsékleten 130 °C és 200 között; ej a poiinrerizáfiid végén:kapott \ inUaromáá plimeft kitryeQak; és $ adott esetben kmyetpk aig. oldósziÉM^^ amely a visszanyerést mzisbőljőn, az (aj telsM, az esetleges poláros fkojntononierek éltávolÖása után, oldószerben végzett polirnsri-záoló esetében.
4. 8. Az előző igénypontok bármelyiké szerinti: eljárás, azzal jellemezve, hogy az olaszán mer X* első részének és X·> második részének tömegaránya f f/i és 40/60 között változik,
5. 9- Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elasztomer a polibiUíulién homopolinier, átlagos: numerikus molekulasúlya (Ma) SfkODO és 350,000 közön van, és a súlyozott átlagos molekulasúlya (Mwj 100,000 Is::5004)00 feözöh van,:
6. 10. Az ! -8. igénypontok bármelyike szerint! eljárás, azzal jellemezve, hogy az elasztomert M Â-pàfilèÂ'(Hí.)EPDM gumik közül választjuk ki.
7. 11. Az dozö igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hegy a >Knímenzá·-ciós katalitikus remi szert 0,1-¾ tövnegszázalék mennyiségben alkalmazzuk, az elasztomer teljes tönt égé re y on atkoztaîva.
8. 12. Az. előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jel lemez ve, hogy az elaszto-met pohosa larxuhoi egy protont kmnur képes szabad gvokős muz a ton az aze-zzárm.ízokok. a pet-oxidok, a bidroperoadok, a perkarbonátok, a perészíerek és a persók közül választjuk ki,
9. 13. Az előző igénypontok bámeiyifce szerinti eljárás, azzal jellemezve;, bogy a stabil szabad g>óko- inieiálort a követbe, o. (11 jp általános kepletű \cgyületek közül sálas/tjuk ki.

   amelyekben az R;, Ry, Ej és R.s csoportok azonosak, vagy egymástól eltérőek, lineáris vagy elágazó szénláncú aikilcsoportok, helyettesítettek vagy helyettesítetlenek, 1-20 szénatomot tartalmaznak, vagy .Äi aromás gyökök, amelyékben az alktlesoport 1 -4 szènatonMttartâmàz, rnig m Rj és II* csoportök azonosak, vagy egymástól eltérőek, megegyeznek az Rj-gyel, Ry-vel, R5~íeí, R.6-t.al vagy az Er€N€> II4 egy ciklikus szerkezei egy része, amely esetleg összeolvad egy aromás gyűrűvel, vagy egy 3-20 szénatomos telített gyűrűvel, amelyben a ciklikus szerkezet legalább egy hidrogénatomját egy hiároxi-csoport helyetteslbeti. 14. A 13. igénypont szerinti en árás, azzal jellemezve, bogy a stabil szabad gyökős Iníeiátort a következő vegyületek köfüi választjuk ki; 2,2,5,S-tetrameiilA^