JPH0859763A - ブロック共重合体の製造法、ブロック共重合体を含有する重合体ブレンド、およびその相溶化剤としての使用法 - Google Patents
ブロック共重合体の製造法、ブロック共重合体を含有する重合体ブレンド、およびその相溶化剤としての使用法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規相溶化剤およびその新規製造方法を提供
すること。 【構成】 ビニル芳香族炭化水素を陰イオン共重合に付
し、次いで、この重合反応をアルキレンエピチオキシド
で終結させてメルカプト末端基を有するポリビニル芳香
族炭化水素を得、メルカプト基を末端基として有するビ
ニル芳香族炭化水素を単量体に溶解し、次いでこの単量
体をフリーラジカルにより重合させ、得られたブロック
共重合体を回収することを特徴とする、ブロック共重合
体の製造法、およびポリアリーレンエーテル、ポリビニ
ル芳香族炭化水素、スチレン−アクリロニトリル共重合
体のいずれか、および本発明のブロック共重合体から成
る重合体ブレンド。
すること。 【構成】 ビニル芳香族炭化水素を陰イオン共重合に付
し、次いで、この重合反応をアルキレンエピチオキシド
で終結させてメルカプト末端基を有するポリビニル芳香
族炭化水素を得、メルカプト基を末端基として有するビ
ニル芳香族炭化水素を単量体に溶解し、次いでこの単量
体をフリーラジカルにより重合させ、得られたブロック
共重合体を回収することを特徴とする、ブロック共重合
体の製造法、およびポリアリーレンエーテル、ポリビニ
ル芳香族炭化水素、スチレン−アクリロニトリル共重合
体のいずれか、および本発明のブロック共重合体から成
る重合体ブレンド。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はブロック共重合体の新規
製造法および好ましくはポリスチレンブレンドおよびＰ
ＰＥブレンド用の相溶化剤としての該ブロック共重合体
の使用法に関する。
製造法および好ましくはポリスチレンブレンドおよびＰ
ＰＥブレンド用の相溶化剤としての該ブロック共重合体
の使用法に関する。
【０００２】
【従来技術】ポリスチレン／ポリスチレン−アクリロニ
トリル（ＰＳ／ＰＳＡＮ）ブロック共重合体を包含する
ポリ（フェニレンエーテル）−アクリロニトリル／ブタ
ジエン／スチレン（ＰＰＥ−ＡＢＳ）ブレンドは公知で
ある。このブロック共重合体はスチレンの存在下に、次
いでスチレン−アクリロニトリルの存在下にポリペルオ
キシドを加熱することにより製造される。一種のくし形
ブロック重合体が、ある一定温度において形成される。
このような重合体はＰＰＥ−ＡＢＳブレンドにおいて相
溶化剤として作用する。この組成物により、くし形ブロ
ック重合体よりも相溶化剤として更に好適な２ブロック
共重合体が製造されることはない（日本特許第３０２１
−６５６号）。
トリル（ＰＳ／ＰＳＡＮ）ブロック共重合体を包含する
ポリ（フェニレンエーテル）−アクリロニトリル／ブタ
ジエン／スチレン（ＰＰＥ−ＡＢＳ）ブレンドは公知で
ある。このブロック共重合体はスチレンの存在下に、次
いでスチレン−アクリロニトリルの存在下にポリペルオ
キシドを加熱することにより製造される。一種のくし形
ブロック重合体が、ある一定温度において形成される。
このような重合体はＰＰＥ−ＡＢＳブレンドにおいて相
溶化剤として作用する。この組成物により、くし形ブロ
ック重合体よりも相溶化剤として更に好適な２ブロック
共重合体が製造されることはない（日本特許第３０２１
−６５６号）。
【０００３】ポリスチレン−アクリロニトリルを含むポ
リスチレンまたはＰＰＥブレンド用相溶化剤としてのポ
リスチレンおよびポリカプロラクトンのブロック共重合
体の製造法がドイツ特許第３５４００４５号および同第
３５４００４６号に記載されている。上述のブロック共
重合体を使用するに当たっての不利益は、ポリカプロラ
クトンがポリメチルメタクリレートと不相溶性であるた
めに、ほかのブレンド、例えばＰＰＥ−ポリメチルメタ
クリレートブレンド用の相溶化剤として使用され得ない
ということである。更に、ポリカプロラクトンはポリス
チレン−アクリロニトリル共重合体とは部分的にのみ相
溶性である。
リスチレンまたはＰＰＥブレンド用相溶化剤としてのポ
リスチレンおよびポリカプロラクトンのブロック共重合
体の製造法がドイツ特許第３５４００４５号および同第
３５４００４６号に記載されている。上述のブロック共
重合体を使用するに当たっての不利益は、ポリカプロラ
クトンがポリメチルメタクリレートと不相溶性であるた
めに、ほかのブレンド、例えばＰＰＥ−ポリメチルメタ
クリレートブレンド用の相溶化剤として使用され得ない
ということである。更に、ポリカプロラクトンはポリス
チレン−アクリロニトリル共重合体とは部分的にのみ相
溶性である。
【０００４】特開平０１−０５４０５２号に、ＰＰＥお
よびＡＢＳブレンド、スチレン−メチルメタクリレート
・ブロック共重合体、またはスチレン／スチレン−アク
リロニトリル・ブロック重合体を相溶化剤として使用す
る旨の記載がなされている。上記組成物の不利な点はポ
リメチルメタクリレートがあらゆるポリスチレン−アク
ロロニトリル共重合体と不相溶性であることである。
よびＡＢＳブレンド、スチレン−メチルメタクリレート
・ブロック共重合体、またはスチレン／スチレン−アク
リロニトリル・ブロック重合体を相溶化剤として使用す
る旨の記載がなされている。上記組成物の不利な点はポ
リメチルメタクリレートがあらゆるポリスチレン−アク
ロロニトリル共重合体と不相溶性であることである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は新規
相溶化剤およびその新規製造方法を提供することを課題
とする。
相溶化剤およびその新規製造方法を提供することを課題
とする。
【０００６】これらの新規相溶化剤はＰＰＥブレンドお
よびポリスチレンブレンド中で使用可能であり、ことに
このような重合体ブレンドの機械特性を向上させるもの
が好ましい。
よびポリスチレンブレンド中で使用可能であり、ことに
このような重合体ブレンドの機械特性を向上させるもの
が好ましい。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記課題は、ビニル芳香
族炭化水素を陰イオン共重合に付し、次いで、この重合
反応をアルキレンエピチオキシドで終結させてメルカプ
ト末端基を有するポリビニル芳香族炭化水素を得、メル
カプト末端基を有するビニル芳香族炭化水素を単量体に
溶解し、次いでこの単量体をフリーラジカルにより重合
させ、得られたブロック共重合体を回収することを特徴
とする、ブロック共重合体の製造法、および ａ）１．ポリアリーレンエーテル、ことにポリフェニレ
ンエーテル、または ２．ポリビニル芳香族炭化水素、ことにポリスチレンの
いずれかから選ばれる第一の重合体成分、 ｂ）１．スチレン−アクリロニトリル共重合体、ことに
アルカジエン変性スチレン−アクリロニトリル共重合
体、好ましくはＡＢＳ、 ２．アクリロニトリル−スチレン−アクリレート、また
は ３．（メタ）アクリル酸重合体、ことにポリメチルメタ
クリレートのいずれかから選ばれる第二の重合体成分、
および ｃ）相溶化剤としてのブロック共重合体、から成る重合
体ブレンドであって、相溶化剤が本発明による方法で製
造されたブロック共重合体であることを特徴とする重合
体ブレンドにより解決されることが本発明者等により見
出された。
族炭化水素を陰イオン共重合に付し、次いで、この重合
反応をアルキレンエピチオキシドで終結させてメルカプ
ト末端基を有するポリビニル芳香族炭化水素を得、メル
カプト末端基を有するビニル芳香族炭化水素を単量体に
溶解し、次いでこの単量体をフリーラジカルにより重合
させ、得られたブロック共重合体を回収することを特徴
とする、ブロック共重合体の製造法、および ａ）１．ポリアリーレンエーテル、ことにポリフェニレ
ンエーテル、または ２．ポリビニル芳香族炭化水素、ことにポリスチレンの
いずれかから選ばれる第一の重合体成分、 ｂ）１．スチレン−アクリロニトリル共重合体、ことに
アルカジエン変性スチレン−アクリロニトリル共重合
体、好ましくはＡＢＳ、 ２．アクリロニトリル−スチレン−アクリレート、また
は ３．（メタ）アクリル酸重合体、ことにポリメチルメタ
クリレートのいずれかから選ばれる第二の重合体成分、
および ｃ）相溶化剤としてのブロック共重合体、から成る重合
体ブレンドであって、相溶化剤が本発明による方法で製
造されたブロック共重合体であることを特徴とする重合
体ブレンドにより解決されることが本発明者等により見
出された。
【０００８】優れた相溶化剤であるブロック共重合体の
製造法を見出したことにより、ＰＰＥブレンドおよびポ
リスチレンブレンドの機械特性が向上した。
製造法を見出したことにより、ＰＰＥブレンドおよびポ
リスチレンブレンドの機械特性が向上した。
【０００９】ポリスチレンブロック共重合体の新規製造
法においては、スチレンを陰イオン重合に付し、次いで
この重合反応をエチレンスルフィドにより終結させ、ポ
リスチレン鎖を単量体に溶解し、単量体をフリーラジカ
ルにより重合させることが好ましい。
法においては、スチレンを陰イオン重合に付し、次いで
この重合反応をエチレンスルフィドにより終結させ、ポ
リスチレン鎖を単量体に溶解し、単量体をフリーラジカ
ルにより重合させることが好ましい。
【００１０】新規方法における第一段階はビニル芳香族
炭化水素の重合である。
炭化水素の重合である。
【００１１】使用されるビニル芳香族炭化水素は、こと
に８−２０の炭素原子を有するものである。これらが更
にハロゲン置換されることも可能である。スチレン、核
がアルキル化されたスチレン、例えばビニルトルエン、
またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレ
ンおよびα−メチルスチレンが好ましい。
に８−２０の炭素原子を有するものである。これらが更
にハロゲン置換されることも可能である。スチレン、核
がアルキル化されたスチレン、例えばビニルトルエン、
またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレ
ンおよびα−メチルスチレンが好ましい。
【００１２】アルカリ金属アルキル、ことに２−１０の
炭素原子を有するリチウムアルキル、好ましくはブチル
リチウムおよび特にｓｅｃ−ブチルリチウムを重合開始
剤として使用することも可能である。
炭素原子を有するリチウムアルキル、好ましくはブチル
リチウムおよび特にｓｅｃ−ブチルリチウムを重合開始
剤として使用することも可能である。
【００１３】重合開始剤の使用量は、ポリビニル芳香族
炭化水素の所望の分子量（ＶＡ）n'（ｎ＝ＶＡのモル／
リチウムアルキルのモル）に依存する。
炭化水素の所望の分子量（ＶＡ）n'（ｎ＝ＶＡのモル／
リチウムアルキルのモル）に依存する。
【００１４】使用される溶剤は、中性溶媒、好ましくは
脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサンまたはメチルシ
クロヘキサン、および芳香族炭化水素、例えばベンゼ
ン、トルエン、またはエチルベンゼンである。ＴＨＦ、
エーテルまたは第三アミンを添加すると重合が加速し、
エチレンスルフィドとの反応で粘度が低下する。
脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサンまたはメチルシ
クロヘキサン、および芳香族炭化水素、例えばベンゼ
ン、トルエン、またはエチルベンゼンである。ＴＨＦ、
エーテルまたは第三アミンを添加すると重合が加速し、
エチレンスルフィドとの反応で粘度が低下する。
【００１５】重合温度は−７８℃ないし１３０℃とされ
る。溶媒としてシクロヘキサンを使用する場合は６０−
１００℃であることが好ましい。重合の継続時間は発熱
反応の停止による。後反応時間はエチレンスルフィドに
よる反応停止前の１５−９０分であることが好ましい。
る。溶媒としてシクロヘキサンを使用する場合は６０−
１００℃であることが好ましい。重合の継続時間は発熱
反応の停止による。後反応時間はエチレンスルフィドに
よる反応停止前の１５−９０分であることが好ましい。
【００１６】本発明において、リビング・ポリビニル芳
香族炭化水素（好ましくはＬｉ−ポリビニル芳香族炭化
水素）の重合の停止または失活が、アルキレンエピチオ
キシド、ことにエチレンスルフィドを使用して行われる
ことが好ましい。（ＶＡ）n−ＳＬｉ（ＶＡは重合した
ビニル芳香族炭化水素単量体、ことにスチレンを、ｎは
好ましくは１０−１０4を表す）の式で示され、メルカ
プチド末端基を有するポリビニル芳香族炭化水素が形成
される。式（ＶＡ）n−ＳＨで示されるメルカプト末端
基を有する重合体はチオ酸を添加することにより遊離す
る。
香族炭化水素（好ましくはＬｉ−ポリビニル芳香族炭化
水素）の重合の停止または失活が、アルキレンエピチオ
キシド、ことにエチレンスルフィドを使用して行われる
ことが好ましい。（ＶＡ）n−ＳＬｉ（ＶＡは重合した
ビニル芳香族炭化水素単量体、ことにスチレンを、ｎは
好ましくは１０−１０4を表す）の式で示され、メルカ
プチド末端基を有するポリビニル芳香族炭化水素が形成
される。式（ＶＡ）n−ＳＨで示されるメルカプト末端
基を有する重合体はチオ酸を添加することにより遊離す
る。
【００１７】使用するアルカリ金属アルキル対スルフィ
ドのモル比が１：１．２−１：０．８、好ましくは１：
１．１−１：０．９となる量でアルキレンエピチオキシ
ドを使用するのが好ましい。第二ブロックに好ましく使
用される単量体には以下の単量体または単量体混合物が
挙げられる。 （１）スチレン／アクリロニトリル （２）スチレンを有する、または有さない（メタ）アク
リル酸誘導体、好ましくはメチルメタクリレート、 （３）無水マレイン酸／スチレン／アクリロニトリル。
ドのモル比が１：１．２−１：０．８、好ましくは１：
１．１−１：０．９となる量でアルキレンエピチオキシ
ドを使用するのが好ましい。第二ブロックに好ましく使
用される単量体には以下の単量体または単量体混合物が
挙げられる。 （１）スチレン／アクリロニトリル （２）スチレンを有する、または有さない（メタ）アク
リル酸誘導体、好ましくはメチルメタクリレート、 （３）無水マレイン酸／スチレン／アクリロニトリル。
【００１８】重合は溶液中において溶剤を使用せずに実
施される。重合は熱的に、光照射により、または例えば
過酸化物またはアゾ化合物により開始可能である。
施される。重合は熱的に、光照射により、または例えば
過酸化物またはアゾ化合物により開始可能である。
【００１９】ブロック共重合体の製造において、ポリビ
ニル芳香族炭化水素（ことにポリスチレン）対上述の単
量体の重量比は９０：１０−１０：９０である。
ニル芳香族炭化水素（ことにポリスチレン）対上述の単
量体の重量比は９０：１０−１０：９０である。
【００２０】以下に好ましい出発材料に関して本発明を
説明し、後述の実施例においては好ましい操作方法、出
発材料、および作業条件を説明する。
説明し、後述の実施例においては好ましい操作方法、出
発材料、および作業条件を説明する。
【００２１】触媒、好ましくはｓｅｃ−ブチルリチウム
を使用して陰イオン重合を行うことによりポリスチレン
が製造されるが、リビングポリスチレン連鎖がエチレン
スルフィドにより終結することが好ましい。このように
製造されたポリスチレン鎖は末端基として−ＳＨ基を有
する。これらの重合体を単量体（Ｂ）、例えばスチレ
ン、アクリロニトリルまたはメタクリル酸誘導体、例え
ばメチルメタクリレート中に溶解し、これら単量体をフ
リーラジカルにより重合させることにより、ポリスチレ
ン粒子の末端のメルカプト基において連鎖移動反応が起
こる。すなわち、ポリスチレン鎖の末端の硫黄基から出
発してブロック共重合体を形成するに至る。反応順序を
以下に示す。
を使用して陰イオン重合を行うことによりポリスチレン
が製造されるが、リビングポリスチレン連鎖がエチレン
スルフィドにより終結することが好ましい。このように
製造されたポリスチレン鎖は末端基として−ＳＨ基を有
する。これらの重合体を単量体（Ｂ）、例えばスチレ
ン、アクリロニトリルまたはメタクリル酸誘導体、例え
ばメチルメタクリレート中に溶解し、これら単量体をフ
リーラジカルにより重合させることにより、ポリスチレ
ン粒子の末端のメルカプト基において連鎖移動反応が起
こる。すなわち、ポリスチレン鎖の末端の硫黄基から出
発してブロック共重合体を形成するに至る。反応順序を
以下に示す。
【００２２】 ＳｔＳｔＳｔＳｔＳｔＳｔＳｔ−ＳＨ ＋ °ＢＢＢ--- （リビング・ポリ マー鎖） ------- ＞ ＳｔＳｔＳｔＳｔ−Ｓ° ＋ ＢＢＢ−鎖（ホモポリマーまたはブロック共重 合体） ＳｔＳｔＳｔＳｔ° ＋ Ｂ ------- ＞ ＳｔＳｔＳｔＳｔ−ＢＢＢＢＢＢＢブロック共重合体 （Ｓｔはスチレンを表す）。
【００２３】このブロック共重合体をＰＰＥまたはポリ
スチレンブレンド中で相溶化剤として使用することも可
能である。
スチレンブレンド中で相溶化剤として使用することも可
能である。
【００２４】しかしながら良好な結果を得るためには、
ブロック共重合体のＢ部分が完全に、あるいは少なくと
も部分的に他のブレンド成分と相溶しなければならな
い。
ブロック共重合体のＢ部分が完全に、あるいは少なくと
も部分的に他のブレンド成分と相溶しなければならな
い。
【００２５】スチレンの陰イオン重合の例はＭｏｒｔｏ
ｎ Ｍ．Ａｎｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、１９８３に記載さ
れている。上記重合に使用される好ましい溶剤はシクロ
ヘキサンである。
ｎ Ｍ．Ａｎｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、１９８３に記載さ
れている。上記重合に使用される好ましい溶剤はシクロ
ヘキサンである。
【００２６】ポリスチレンを乳濁液中で製造することも
可能である（米国特許第４８２９１３５号参照）。
可能である（米国特許第４８２９１３５号参照）。
【００２７】更に、本発明は新規方法により製造され
る、相溶化剤としてのポリスチレンブロック共重合体の
使用法に関する。
る、相溶化剤としてのポリスチレンブロック共重合体の
使用法に関する。
【００２８】ブロック共重合体の含有率は、ブレンドの
重合体含有量に対して（充填剤を含まずに）１−２５重
量％、好ましくは２−１５重量％である。
重合体含有量に対して（充填剤を含まずに）１−２５重
量％、好ましくは２−１５重量％である。
【００２９】本発明は更に重合体ブレンドに関する。こ
れらの重合体ブレンドは以下の成分から構成されること
が好ましい。すなわち、（ａ）ポリビニル芳香族炭化水
素、ことにポリスチレンまたはポリアリーレンエーテ
ル、ことにポリフェニレンエーテルのいずれかから選ば
れる第一の重合体成分、（ｂ）共役アルカジエン、好ま
しくはブタジエンおよび／またはイソプレンとの共重合
により共重合し、必要に応じてゴム変性されたスチレン
−アクリロニトリル共重合体、ことにＳＡＮ共重合体、
ことにＡＢＳ、アクリロニトリル−スチレン−アクリレ
ート、またはポリメチルメタクリレート、のいずれかか
ら選ばれる第二の重合体成分、および（ｃ）相溶化剤と
して、新規方法で製造されてブロック共重合体。
れらの重合体ブレンドは以下の成分から構成されること
が好ましい。すなわち、（ａ）ポリビニル芳香族炭化水
素、ことにポリスチレンまたはポリアリーレンエーテ
ル、ことにポリフェニレンエーテルのいずれかから選ば
れる第一の重合体成分、（ｂ）共役アルカジエン、好ま
しくはブタジエンおよび／またはイソプレンとの共重合
により共重合し、必要に応じてゴム変性されたスチレン
−アクリロニトリル共重合体、ことにＳＡＮ共重合体、
ことにＡＢＳ、アクリロニトリル−スチレン−アクリレ
ート、またはポリメチルメタクリレート、のいずれかか
ら選ばれる第二の重合体成分、および（ｃ）相溶化剤と
して、新規方法で製造されてブロック共重合体。
【００３０】本発明で使用される重合体ブレンドは、充
填剤、色彩付与物質、繊維補強剤などの慣用の添加剤を
含有することができる。
填剤、色彩付与物質、繊維補強剤などの慣用の添加剤を
含有することができる。
【００３１】このようなブレンドは二種類のブレンド成
分の良好な性質、例えばＰＰＥの高いビカー軟化点と低
い易燃性およびアクリロニトリル含有重合体の良好な耐
油性を合わせ持つことに重要性がある。
分の良好な性質、例えばＰＰＥの高いビカー軟化点と低
い易燃性およびアクリロニトリル含有重合体の良好な耐
油性を合わせ持つことに重要性がある。
【００３２】本発明において使用される相溶化剤は、二
種類の不相溶性重合体、例えばＡＢＳまたはＡＳＡおよ
びポリスチレンを得るための再生にも使用可能である。
種類の不相溶性重合体、例えばＡＢＳまたはＡＳＡおよ
びポリスチレンを得るための再生にも使用可能である。
【００３３】
実施例１ Ａ）メルカプト末端基を有するポリスチレンの合成 まず、３７３３ｇのシクロヘキサンおよび１６００ｇの
純粋なスチレンを窒素雰囲気、攪拌下において２３℃で
容量１０リットルの鋼反応釜に取り込んだ。これに１６
ミリモルのｓｅｃ−ブチルリチウム（シクロヘキサン中
１．５モル）を添加し、９分後、温度が最大７４℃に上
昇し、５０分後、温度が６０℃に下落した。この温度を
７５分間維持した後、１７．６ミリモル（１．０５ミリ
リットル）のエチレンスルフィド（重合開始剤：エチレ
ンスルフィド＝１モル：１．１モル）、次いで１７．６
ミリモル（１．２２ミリリットル）のチオグリコール酸
を、３０分後には２４ミリモル（１．８５ミリリット
ル）のイソプロパノールを使用して重合を停止させた。
純粋なスチレンを窒素雰囲気、攪拌下において２３℃で
容量１０リットルの鋼反応釜に取り込んだ。これに１６
ミリモルのｓｅｃ−ブチルリチウム（シクロヘキサン中
１．５モル）を添加し、９分後、温度が最大７４℃に上
昇し、５０分後、温度が６０℃に下落した。この温度を
７５分間維持した後、１７．６ミリモル（１．０５ミリ
リットル）のエチレンスルフィド（重合開始剤：エチレ
ンスルフィド＝１モル：１．１モル）、次いで１７．６
ミリモル（１．２２ミリリットル）のチオグリコール酸
を、３０分後には２４ミリモル（１．８５ミリリット
ル）のイソプロパノールを使用して重合を停止させた。
【００３４】この重合体溶液をエタノール中に沈殿さ
せ、重合体をエタノールで洗浄し、次いで減圧下、６５
℃で乾燥させた。 Ｂ）ブロック共重合体の製造 ２８０ｇのスチレン、１２０ｇのアクリロニトリル、４
００ｇのメルカプト末端基を有するポリスチレン、１２
００ｇのトルエン、２．１３ｇのジベンゾイルパーオキ
シドを鋼反応容器に導入した。
せ、重合体をエタノールで洗浄し、次いで減圧下、６５
℃で乾燥させた。 Ｂ）ブロック共重合体の製造 ２８０ｇのスチレン、１２０ｇのアクリロニトリル、４
００ｇのメルカプト末端基を有するポリスチレン、１２
００ｇのトルエン、２．１３ｇのジベンゾイルパーオキ
シドを鋼反応容器に導入した。
【００３５】バッチを窒素雰囲気、攪拌下に９５℃に加
熱した。スチレン−アクリロニトリル重合において転化
率３２重量％を示した後、２．４ｇのジクミルパーオキ
シドを添加した。反応を１１０℃で３時間、１３０℃で
９時間、次いで１４０℃で５時間継続させた。
熱した。スチレン−アクリロニトリル重合において転化
率３２重量％を示した後、２．４ｇのジクミルパーオキ
シドを添加した。反応を１１０℃で３時間、１３０℃で
９時間、次いで１４０℃で５時間継続させた。
【００３６】次いで重合体をメタノール中に沈殿させ乾
燥させた。 実施例２ Ｃ）ブレンドの製造 ａ）ＰＰＥ−ＡＢＳブレンド使用成分 ｉ）還元粘度０．５６（ＤＩＮ５３７２８に準じ、濃度
１重量％のクロロホルム溶液として、３０℃で測定）の
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）（ＰＰＥ） ｉｉ）スチレン−ブタジエンブロックゴム、Ａｓａｈｉ
社製、Ｔｕｆｐｒｅｎｅ Ａ ｉｉｉ）２９部のポリブタジエングラフトゴム（ヨーロ
ッパ特許第６２９０１号により製造）、および３５重量
％のアクリロニトリルを含有し、粘度数８０ｍｌ／ｇの
７１部のＳＡＮを含有するＡＢＳ。
燥させた。 実施例２ Ｃ）ブレンドの製造 ａ）ＰＰＥ−ＡＢＳブレンド使用成分 ｉ）還元粘度０．５６（ＤＩＮ５３７２８に準じ、濃度
１重量％のクロロホルム溶液として、３０℃で測定）の
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）（ＰＰＥ） ｉｉ）スチレン−ブタジエンブロックゴム、Ａｓａｈｉ
社製、Ｔｕｆｐｒｅｎｅ Ａ ｉｉｉ）２９部のポリブタジエングラフトゴム（ヨーロ
ッパ特許第６２９０１号により製造）、および３５重量
％のアクリロニトリルを含有し、粘度数８０ｍｌ／ｇの
７１部のＳＡＮを含有するＡＢＳ。
【００３７】表１に記載するブレンドをＷｅｒｎｅｒ
ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、ＺＳＫ３０、二軸
スクリュー押出機中、２８０℃で調整した。
ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、ＺＳＫ３０、二軸
スクリュー押出機中、２８０℃で調整した。
【００３８】ノッチ付き衝撃強さ（ＤＩＮ５３４５３、
第５／７５版）および極限引張り強さ（ＤＩＮ５３４５
５−５、１９８１、８月）を測定した。
第５／７５版）および極限引張り強さ（ＤＩＮ５３４５
５−５、１９８１、８月）を測定した。
【００３９】表１の結果により、本発明のブロック共重
合体を使用することにより機械的特性が実質的に向上す
ることがわかる。
合体を使用することにより機械的特性が実質的に向上す
ることがわかる。
【００４０】
【表１】
【００４１】ｂ）ＡＢＳ／ポリスチレンブレンド使用成分 ｉ）２９部のポリブタジエングラフトゴム（ヨーロッパ
特許第６２９０１号により製造）および３５重量％のア
クリロニトリルを含有し、粘度数８０ｍｌ／ｇの７１部
のＳＡＮを含有するＡＢＳ、 ｉｉ）新規ＰＳ／ＰＳＡＮブロック共重合体を表２に示
す比率で添加しながら（重量部を単位とする）実験室用
混練器中、２２０℃でＡＢＳを耐衝撃性ポリスチレン
（ドイツ特許出願公開第２５２５０１９号公報による連
続大量生産により製造、ＢＡＳＦ社製品ＫＲ２７１０）
と混合した。
特許第６２９０１号により製造）および３５重量％のア
クリロニトリルを含有し、粘度数８０ｍｌ／ｇの７１部
のＳＡＮを含有するＡＢＳ、 ｉｉ）新規ＰＳ／ＰＳＡＮブロック共重合体を表２に示
す比率で添加しながら（重量部を単位とする）実験室用
混練器中、２２０℃でＡＢＳを耐衝撃性ポリスチレン
（ドイツ特許出願公開第２５２５０１９号公報による連
続大量生産により製造、ＢＡＳＦ社製品ＫＲ２７１０）
と混合した。
【００４２】生成物を圧縮成形し、厚さ１ｍｍのシート
を得た。試験体Ｓ１を上記シートから打ち抜き、引張り
試験をＤＩＮ５３４５５−３、１９８１、８月により実
施した。結果を表２に示す。
を得た。試験体Ｓ１を上記シートから打ち抜き、引張り
試験をＤＩＮ５３４５５−３、１９８１、８月により実
施した。結果を表２に示す。
【００４３】新規ブロック共重合体を添加して製造され
たブレンドは、それぞれ実質的に良好な引張り強さ、極
限引張り強さ、および破断点伸びを有するものである。
たブレンドは、それぞれ実質的に良好な引張り強さ、極
限引張り強さ、および破断点伸びを有するものである。
【００４４】
【表２】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＤ 71/12 ＬＱＰ //(Ｃ０８Ｌ 25/08 53:00） (Ｃ０８Ｌ 33/12 53:00） (Ｃ０８Ｌ 71/12 53:00） (72)発明者 コンラート、クノル ドイツ、67069、ルートヴィヒスハーフェ ン、ホルスト−ショルク−シュトラーセ、 184 (72)発明者 ノルベルト、ギュンターベルク ドイツ、67346、シュパイァ、ナハティガ レンヴェーク、44 (72)発明者 アクセル、ゴットシャルク ドイツ、67435、ノイシュタット、ヒルシ ュホルンリング、33
Claims (9)
- 【請求項１】 ビニル芳香族炭化水素を陰イオン共重合
に付し、次いで、この重合反応をアルキレンエピチオキ
シドで終結させてメルカプト末端基を有するポリビニル
芳香族炭化水素を得、メルカプト末端基を有するビニル
芳香族炭化水素を単量体に溶解し、次いでこの単量体を
フリーラジカルにより重合させ、得られたブロック共重
合体を回収することを特徴とする、ブロック共重合体の
製造法。 - 【請求項２】 使用するビニル芳香族炭化水素が、炭素
原子数８−２０であり、ハロゲン置換可能であるスチレ
ンまたは置換スチレンであることを特徴とする、請求項
１に記載の方法。 - 【請求項３】 使用する単量体がスチレン／アクリロニ
トリル混合物または（メタ）アクリル酸誘導体、ことに
メチルメタクリレートのいずれかであることを特徴とす
る、請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 使用するポリビニル芳香族炭化水素対単
量体の重量比が９０：１０−１０：９０であることを特
徴とする、請求項１−３のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 ビニル芳香族炭化水素の陰イオン重合を
シクロヘキサン中で実施すること特徴とする、請求項１
−４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 ビニル芳香族炭化水素の陰イオン重合を
アルカリ金属アルキル、ことにリチウムアルキル、好ま
しくはｓｅｃ−ブチルリチウムを使用して実施すること
を特徴とする、請求項１−５のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項７】 ａ）１．ポリアリーレンエーテル、こと
にポリフェニレンエーテル、または ２．ポリビニル芳香族炭化水素、ことにポリスチレンの
いずれかから選ばれる第一の重合体成分、 ｂ）１．スチレン−アクリロニトリル共重合体、ことに
アルカジエン変性スチレン−アクリロニトリル共重合
体、好ましくはＡＢＳ、 ２．アクリロニトリル−スチレン−アクリレート、また
は ３．（メタ）アクリル酸重合体、ことにポリメチルメタ
クリレートのいずれかから選ばれる第二の重合体成分、
および ｃ）相溶化剤としてのブロック共重合体から成る重合体
ブレンドであって、相溶化剤が請求項１−６のいずれか
１項による方法で製造されたブロック共重合体であるこ
とを特徴とする、重合体ブレンド。 - 【請求項８】 相溶化剤としてのブロック共重合体の含
有率がブレンドのプラスチック成分ａ）およびｂ）に対
して、１−２５重量％、好ましくは２−１５重量％であ
ることを特徴とする、請求項７に記載のブレンド。 - 【請求項９】 プラスチック組成物における相溶化剤と
して、請求項１−６のいずれか１項に記載の方法により
合成されたブロック共重合体を使用することを特徴とす
る使用法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944425916 DE4425916A1 (de) | 1994-07-21 | 1994-07-21 | Verfahren zur Herstellung von Blockpolymeren und ihre Verwendung als Haftvermittler |
| DE4425916.6 | 1994-07-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859763A true JPH0859763A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=6523835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18231695A Withdrawn JPH0859763A (ja) | 1994-07-21 | 1995-07-19 | ブロック共重合体の製造法、ブロック共重合体を含有する重合体ブレンド、およびその相溶化剤としての使用法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0693510A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0859763A (ja) |
| DE (1) | DE4425916A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19642489A1 (de) * | 1996-10-15 | 1998-04-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Pfropfcopolymeren |
| ITMI981156A1 (it) * | 1998-05-26 | 1999-11-26 | Enichem Spa | Composizioni polimeriche |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4169115A (en) * | 1977-03-30 | 1979-09-25 | The Dow Chemical Company | Preparation of block copolymers and products therefrom |
| US4866126A (en) * | 1988-04-15 | 1989-09-12 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Polymer blend compositions including copolymer compatibilizing agents |
| JP2636424B2 (ja) * | 1989-06-19 | 1997-07-30 | ダイセル化学工業株式会社 | 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物 |
| IT1255744B (it) * | 1992-04-01 | 1995-11-15 | Enichem Polimeri | Composizione polimerica termoplastica a base di un poli(fenilenetere) e un copolimero vinil aromatico antiurto |
-
1994
- 1994-07-21 DE DE19944425916 patent/DE4425916A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-07 EP EP95110666A patent/EP0693510A1/de not_active Withdrawn
- 1995-07-19 JP JP18231695A patent/JPH0859763A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0693510A1 (de) | 1996-01-24 |
| DE4425916A1 (de) | 1996-01-25 |
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