RU2006126064A - Мезо-селиктивный синтез анса-металлоценов - Google Patents

Claims (10)

1. Способ мезо-селективного синтеза анса-металлоценовых комплексов формулы (I)

который включает реакционное взаимодействие лигандного исходного соединения формулы (II)

с соединением переходного металла формулы (III)

(LB)_yM¹(OR³)X_x+1, (III)

где R¹, R^1′ могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них является водородом или органическим радикалом, имеющим от 1 до 40 атомов углерода;

R², R^2′ могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них является водородом или органическим радикалом, имеющим от 1 до 40 атомов углерода;

R³ является объемным органическим радикалом, который имеет, по крайней мере, 3 атома углерода, который связан с кислородным атомом через неароматический атом углерода или атом кремния, и который может быть замещен атомами галогена или дополнительными органическими радикалами, имеющими от 1 до 20 атомов углерода, и который может также содержать гетероатомы, выбранные из группы, состоящей из Si, N, P, O и S;

T, T′ могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них является двухвалентной органической группой, которая имеет от 1 до 40 атомов углерода, и вместе с циклопентадиенильным кольцом образует, по крайней мере, одну дополнительную насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную кольцевую систему, имеющую размер кольца от 5 до 12 атомов, где T и T′ могут содержать гетероатомы Si, Ge, N, P, As, Sb, O, S, Se или Te в пределах кольцевой системы, конденсированной с циклопентадиенильным кольцом;

A представляет собой мостик, состоящий из двухвалентного атома или двухвалентной группы;

M¹ является элементом 3, 4, 5 или 6 группы Периодической системы элементов или лантанидом;

радикалы X могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них является органическим или неорганическим радикалом, который может быть замещен циклопентадиенильным анионом;

x является натуральным числом от 1 до 4;

M² является щелочным металлом, щелочноземельным металлом или магний-моногалогенидным фрагментом;

p равно 1 в случае положительных двузарядных ионов металла или равно 2 в случае положительных однозарядных ионов металла или фрагментов, содержащих ионы металла,

LB представляет собой незаряженный лиганд, являющийся основанием Льюиса и

y является натуральным числом от 0 до 6.

2. Способ по п.1, где металлоценовый комплекс формулы (I) превращается в анса-металлоценовый комплекс формулы (IV)

где переменные и индексы имеют такие же значения, как в формуле (I), реакцией с подходящими элиминирующими реагентами в последующей реакционной стадии.

3. Способ по п.1 или 2,

где R¹, R^1′ могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них является C₁-C₁₀-алкилом,

R², R^2′ являются атомами водорода,

T, T′ могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них является незамещенной 1,3-бутадиен-1,4-диильной группой или 1,3-бутадиен-1,4-диильной группой, замещенной от 1 до 4 радикалами R⁴, где R⁴ могут быть одинаковыми или различными и являются органическими радикалами, имеющими от 1 до 40 атомов углерода,

A является этиленом, замещенным этиленом или замещенным силиленом,

и переменные R³, M¹, X, M² и LB, а также индексы x, p и y определены так же, как в пункте 1.

4. Способ по п.1,

где R³ является алкильным радикалом, который разветвлен в α положении и имеет от 4 до 40 атомов углерода, и который может быть замещен атомами галогена или органическими радикалами, имеющими от 1 до 10 атомов углерода,

M¹ является Ti, Zr или Hf,

X является галогеном,

x равен 2,

LB представляет собой циклический или ациклический простой эфир или диэфир,

y равен 1 или 2.

5. Способ по п.1,

где M² является Li, Na, K, MgCl, MgBr, MgI или Mg.

6. Применение соединения переходного металла формулы (III)

(LB)_yM¹(OR³)X_x+1, (III)

для получения анса-металлоценовых комплексов.

7. Соединение переходного металла формулы (III)

(LB)_yM¹(OR³)X_x+1, (III)

где переменные и индексы определены также, как в п.1 или 4.

8. Применение металлоценового комплекса формулы (I) по п.1

в качестве промежуточного соединения для приготовления анса-металлоценовых комплексов формулы (IV), где переменные и индексы определены так же, как в любом из пп.1, 3 и 4.

9. Анса-металлоценовый комплекс формулы (I) по п.1

где R¹, R^1′, R², R^2′, T, T′ и A определены так же, как в п.1;

R³, M¹, X и x определены так же, как в п.4.

10. Применение анса-металлоценового комплекса формулы (I) по п.9, в качестве составляющего компонента каталитической системы для полимеризации олефинов.