RU2006143053A - Способ рацемоселективного приготовления анса-металлоценов - Google Patents

Claims (7)

1. Способ рацемоселективного приготовления анса-металлоценовых комплексов формулы (I)

который включает в себя реагирование лиганда исходного соединения формулы (II)

с соединением переходного металла формулы (III)

где R¹, R^1' являются одинаковыми или различными и представляют собой каждый водород или органический радикал, имеющий от 1 до 40 атомов углерода,

R², R^2' являются одинаковыми или различными и представляют собой каждый водород или органический радикал, имеющий от 1 до 40 атомов углерода,

R³ представляет собой органический радикал, имеющий от 1 до 40 атомов углерода,

R⁴ представляет собой водород или органический радикал, имеющий от 1 до 40 атомов углерода,

T, T' являются одинаковыми или различными и представляют собой каждый двухвалентную органическую группу, которая имеет от 1 до 40 атомов углерода, и вместе с циклопентадиенильным кольцом образует по меньшей мере одну дополнительную насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную кольцевую систему, которая имеет размер кольца от 5 до 12 атомов, где T, T' могут содержать гетероатомы Si, Ge, N, P, As, Sb, O, S, Se или Te в кольцевой системе, конденсированной в циклопентадиенильное кольцо,

А представляет собой мостик, состоящий из двухвалентного атома или двухвалентной группы,

М¹ представляет собой элемент группы 3, 4, 5 или 6 Периодической таблицы элементов или лантаноиды,

радикалы Х являются одинаковыми или различными и представляют собой галоген или органосульфонатную группу,

x представляет собой целое число от 3 до 6,

М² представляет собой щелочной металл, щелочноземельный металл или фрагмент моногалоида магния,

p представляет собой 1 в случае дважды положительно заряженных ионов металла или представляет собой 2 в случае однократно положительно заряженных ионов металла или фрагменты иона металла,

LB представляет собой незаряженный Льюис-основание лиганд и

y представляет собой целое число от 0 до 6.

2. Способ рацемоселективного приготовления анса-металлоценовых комплексов формулы (IV)

который включает в себя реагирование металлоценового комплекса формулы (I), приготовленного способом по п.1 с подходящими реагентами отщепления в последующей стадии реакции с образованием металлоценового комплекса формулы (IV),

где переменные и показатели являются как определено для формулы (I).

3. Способ по п.1 или 2, в котором

R¹, R^1' являются одинаковыми или различными и представляют собой каждый С₁-С₁₀-алкил,

R², R^2' представляют собой каждый водород,

T, T' являются одинаковыми или различными и представляют собой каждый незамещенную 1,3-бутадиен-1,4-диильную группу или 1,3-бутадиен-1,4-диильную группу, замещенную от 1 до 4 радикалами R⁶, где

R⁶ являются одинаковыми или различными и представляют собой каждый органический радикал, имеющий от 1 до 40, предпочтительно от 1 до 20 атомов углерода, например, циклический разветвленный или неразветвленный C₁-C₂₀-, предпочтительно C₆-C₁₀-арильный радикал, алкиларильный или арилалкильный радикал, имеющие от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода в алкильном радикале и от 6 до 22, предпочтительно от 6 до 10 атомов углерода в арильном радикале, где радикалы могут также быть галогенированы, или радикал R⁶ представляет собой замещенный или незамещенный, насыщенный или ненасыщенный, в особенности ароматический гетероциклический радикал, который имеет от 2 до 40, в особенности от 4 до 20 атомов углерода, и содержит по меньшей мере один гетероатом, выбранный из группы элементов, состоящей из O, N, S и P, или два соседних радикала R⁶ вместе с атомами, соединяющими их, образуют моноциклическую или полициклическую, замещенную или незамещенную кольцевую систему, которая имеет от 1 до 40 атомов углерода, и может также содержать гетероатомы, выбранные из группы, состоящей из элементов Si, Ge, N, P, O, S, Se и Te, в особенности N или S, с предпочтением склонных к образованию двумя соседними радикалами R⁶ замещенной или незамещенной, в особенности незамещенной, 1,3-бутадиен-1,4-диильной группы.

А представляет собой этилен, замещенный этилен или замещенный силилен,

и переменные R³, R⁴, M¹, X, M² и LB и показатели x, p и y представляют собой как определено в п.1.

4. Способ по любому из пп.1 и 2, в котором

R³ представляет собой алкильный радикал, имеющий от 3 до 20 атомов углерода, или арилалкильный радикал, имеющий от 7 до 20 атомов углерода,

R⁴ представляет собой водород,

М¹ представляет собой Ti, Zr или Hf,

Х представляет собой галоген,

x представляет собой 4,

LB представляет собой циклический или ациклический эфир или диэфир и

y представляет собой 1 или 2.

5. Способ по любому из пп.1 и 2, в котором

М² представляет собой Li, Na, K, MgCl, MgBr, MgI или Mg.

6. Соединение переходного металла формулы (III)

где R³ представляет собой алкильный радикал, имеющий от 3 до 20 атомов углерода, или арилалкильный радикал, имеющий от 7 до 20 атомов углерода,

R⁴ представляет собой водород,

М¹ представляет собой Ti, Zr или Hf,

Х представляет собой галоген,

x представляет собой 4,

LB представляет собой циклический или ациклический эфир или диэфир и

y представляет собой 1 или 2.

7. Применение соединения переходного металла формулы (III)

как заявлено в п.6 приготовления анса-металлоценовых комплексов.