RU1834900C - Состав минерального масла - Google Patents

Abstract

Дл  снижени  температуры текучести и улучшени  в зкостно-температурных свойств в составе минерального масла используют 0,01-0,5 мае. % продукта сополимеризации не менее двух альфа-олефинов, каждый из которых имеет четное число атомов углерода от 18 до 44, полученного в присутствии катализатора, состо щего из триалкилалюмини  и тетрагалогенида титана , нанесенного на подложку из дигалогенида магни , в среде, содержащей алкиловый эфир бензойной кислоты. 2 табл.

Description

Изобретение касаетс  составов минеральных масел, содержащих в зкостные добавки .

Насто щее изобретение ставит своей целью решить проблему достижени  уровней улучшени , лучших, чем указанный оп- тимальный уровень. Кроме того изобретение ставит своей целью решить проблему нахождени  привлекательного способа получени  таких улучшенных добавок .

Поставленна  цель достигаетс  тем, что состав минерального масла в качестве полимерной добавки согласно изобретению со- держит 0,1-0.5 мае. % продукта сополимеризации не менее двух альфа-оле- фииов. каждый из которых имеет четное число атомов углерода от 18 до 44, полученного в присутствии катализатора, состо щего из

а)тетрагалогенида титана, нанесен-ного на подложку из дигалогенида магни , в среде . содержащей алкиловый эфир бензойной кислоты;

в) триалкилалюмини .

Способ сополимеризации низших альфа-олефинов , например пропилена или бу- тена-1, и катализатор на подложке, примен емый в этом изобретении, известны . Компонент (в) катализатора можно примен ть как таковой, что предпочтительно, либо в форме сложного соединени  с растворимым регулирующим агентом, обычно алкиловым эфиром ароматической карбоно- вой кислоты, причем последний иногда также называют внешний электрондонор. В компоненте а) катализатора алкиловые эфи- ры бензойной кислоты представл ют электрондоноры выбора, а предпо титель- ным соединением титана  вл етс  тетрах- лорид титана.

В системах катализаторов, примен емых в этом изобретении, компонент в) будет

00

ы

ю о о

со

3 18349004

обычно примен тьс  в мол рном отноше-щихс  к примерно 1 или 0,5 мае. % каждый

нии к соединению титана в компоненте а),при 50 атомах углерода,

по меньшей мере. 2:1, например, 10:1 илиДругой пример воплощени  этого изо30:1 . Однако можно также примен ть болеебретени  заключаетс  в предпочтении провысокие отношени . Предпочтительным5- ведени  сополимеризации смесей

компонентом в)  вл етс  триэтилалюминий.альфа-олефинов, в которых минимальное

Компонент в) можно примен ть как таковойколичество атомов углерода в отдельных

или в форме сложного соединени -с элект-олефинах равно 18. В этом случае в.смеси

рондонором.можно допускать очень небольшое количеСополимеризацию можно проводить вЮ ство альфа-олефинов с низким молекул ргазовой или жидкой фазе, причем послед-ным весом при условии, что общее его

н   - в присутствии или отсутствии органи-содержание не превышает 0,9 мае. % на

ческого разбавител . Соответствующиеоснове массы смеси олефинов,

температуры полимеризации - от 60 до8 табл. 1 указаны три типичных примера

100°С. Сополимеризацию можно продол- 5 смесей альфа-олефинов. Их можно приготожить дл  получени  среднемаесовой моле-вить в соответствии с известным способом,

кул рной массы 10 или выше.где данные представлены в мае. %.

Предпочтительной молекул рной массойВ композиции минерального масла ео вл етс от 1,5х 10 до5х 10 .гласно изобретению полимерна  добавка

Регулирование молекул рной массы20 будет присутствовать обычно в количестве

может достигатьс  посредством известных0,01-0,5 мае. %. Среди наиболее значительрегуд торов степени полимеризации, на-ных преимуществ, достигаемых с этим изопример , водорода. Другим эффективным ре-бретением,  вл етс  снижение

гуп тором молекул рной массы  вл етс сопротивлени  и температуры потери текудиэтилцинк .25 чести. Другим полезным применением  вл Преимуществом насто щего способаете  его использование дл  упрощени 

сополимеризации  вл етс  то, что прммене-депарафинизэции сырь  на основе углёвоние катализаторов на подложке из дигэло-дородов.

генвда магни  позвол ет получать оченьИзобретение проиллюстрировано невысокий выход полимера и благопри тное30 сколькими рабочими примерами, регулирование молекул рной массы, веду-. Л р и м е р 1. Сополимеры получают щие к умеренным значени м Q. Напротив,посредством сополимеризации смеси аль- регулмрование выхода полимера и распре-фа-о ефинов, включенных в табл. 1, лева  делени  молекул рной массы будет менееколонка. Катализатор, примен емый дл  со- легко достигатьс , когда примен ют «звест-35 полимеризаци, содержит триэтил-алюми- ныекатализаторы Циглера - Натта на осно-ний в качестве компонента в), другой ее трихлорида титана и диэти алюминийкомпонент приготовлен посредством гало- хлорида вместо упом нутых катализаторов генизации диэтилата магни  посредством на основе подложки.реакции с тетрахлоридом титана дл  обра- . Смесь альфа-олефинов. которую под-40 зовани дихлорида магни  при температуре вергают со полимеризации дл  получени 80°С в жидкой фазе, содержащей реагент добавок, примен емых в этом изобретении,тетрахлорида титана, монох орбензол и 0,3 можно приготовить любым известным спо-мол рных (вычислены на основе соедине- еобом олигомеризации этилена.ни  магни ) электрондонора этилового эфи- Предпочтительными смес ми альфа-45 ра бензойной кислоты. Затем твердый олефинов  вл ютс  те, которые содержатпродукт реакции повторно контактируют только четное число олефинов. Из такихпри температуре 85°С со смесью бензоилх- смесей наиболее привлекательные добавкилорида, монохлорбензола и тетрахлорида получают, когда большинство альфа-олефи- титана. В конце твердый продукт реакции нов - это те, которые имеют 20, 22 или 2450 изолируют и тщательно промывают изоок- атожт углерода. Смесь о ефинов может со-таном, держать олефины, имеющие очень высокое

число атомов углерода, например, 48 или 56Сополимеризацию провод т при темпелибо выше, однако предпочтительно огра-ратуре 80°С в жидкой фазе ксилола в теченичить присутствие в смеем о ефиноа, име-55 ние 3 ч. Мол рное отношение AI : Т| в

ющих, по меньшей мере. 30 атомовпримен емом катализаторе составл ет

углерода, до самое большое 7 мзс. % кзждо-10:1, при этом алюминиевый катализатор не

го, обычно максимальное присутствие оле-образует предварительное соединение с

финов с 32 и больше атомами уголеродаэлектронодонором. Конверси  мономера в

будет снижатьс  до значений, приближаю-сополимер составл ет 63.5%. Растворимый

сополимер осаждают посредством добавки метанола. Анализ посредством гельпрони- кающей хроматографии показывает, что со- полимер имеет средне массовую молекул рную массу примерно 329000. Значение Q равно 2,9.

26.7 мае. % - раствор сополимера в ксилоле примен ют дл  исследовани  в качестве присадки (добавка № 1).

Пример 2. Примен   тот же самый катализатор и смесь альфа-олефинов, указанную в примере Л, сопо имеризациад провод т в массе в течение продолжительного времени, достаточного дл  достижени  51 мае. % конверсии в сополимер. К оставшемус  раствору сополимера добавл ют ксилол дл  разбавлени  раствора до концентрации сополимера ±21.4 мае. %. Среднемассова  молекул рна  масса сополимера составл ет 280000, значение Q - 2,4, как показал анализ посредством гельпрони- кающей хроматографии (добавка № 2),

Пример 3. Примен   тот же самый компонент а) катализатора и смесь альфа- олефинов из примера 1, сополимеризацию провод т с использованием 0.035 ммоль триэтилалюмини  в качестве компонента в), 14 мг компонента а) и 0,0175 ммоль диэтил- цинка в качестве регул тора мол.м. (отношение AI : Tt 10 : 1). Спуст  3 часа при температуре 80°С достигнута 64,7% конверси  в сополимер. Сополимер осаждают посредством метанола. Среднемассова  мол. м. (определена гельпроникающей хроматографией ) составл ет 200000.

Дл  испытани  в качестве присадки (добавка Me 3) примен ют 31 мае. % - раствор в ксилоле.

0

5

0

5

0

5

0

П р и м е р 4. Пример 3 повтор ют почти в тех же услови х, за исключением применени  0,0525 ммоль диэтилцинка вместо 0,035 ммоль дл  получени  сополимера со сред- немассовой молекул рной массой 150000. Испытывают 30,1 мае. % раствор в ксилоле (добавка М 4).

Добавки испытывают в качестве депрессанта , понижающего температуру застывани , в сырых нефт х. которые отмечены как А и В соответственно, и представл ют собой различные смеси Bombay High, а С - Sarler. Присадки испытываютлри температурах 50 и 90°С при различных концентраци х , как указано в табл. 2.

Дл  сравнени  также испытали присадку Shell - Swim 5.

Как показано в табл. 2, добавки 1 - 4 во многом превосход т добавку SS5. Таблица также показывает оптимальный уровень достигаемый с SS5, причем дальнейшее увеличение концентрации добавки приводит к увеличению температуры потери текучести.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Состав минерального масла, содержащий полимерную добавку, модифицирующую в зкость,отличающийс  тем, что, с целью снижени  температуры текучести и улучшени  в зкостно-температурных свойств, в качестве полимерной добавки масло содержит 0,01-0.5 мае. % продукта сополимеризации не менее двух ot-олефи- нов, каждый из которых имеет четное число атомов углерода от 18 до 44, полученного в присутствии катализатора, состо щего из триалкилалюмини  и тетрагалогенида титана , нанесенного на подложку из дигалогени- да магни , в среде, содержащей алкиловый эфир бензойной кислоты.

   Таблица 1

   Продолжение табл. 1

   Таблица 2