NO822831L - Fremgangsmaate for fremstilling av alfa-olefinkopolymerer - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av alfa-olefinkopolymererInfo
- Publication number
- NO822831L NO822831L NO822831A NO822831A NO822831L NO 822831 L NO822831 L NO 822831L NO 822831 A NO822831 A NO 822831A NO 822831 A NO822831 A NO 822831A NO 822831 L NO822831 L NO 822831L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alpha
- friction
- polymerization
- monomer
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methyl alcohol Substances OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 240000004752 Laburnum anagyroides Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/935—Enhanced oil recovery
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/916—Interpolymer from at least three ethylenically unsaturated monoolefinic hydrocarbon monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T137/00—Fluid handling
- Y10T137/0318—Processes
- Y10T137/0391—Affecting flow by the addition of material or energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
De hydrokarbonvæskefriksjonsreduserende egenskaper for sampolymerer av to eller flere alfa-monoolefiner med fra 4 til 20 karbonatomer, er bedret ved at man sampolymeriserer monomerene i væsketil-stand ved hjelp av en Ziegler-katalysator ved en temperatur på ca. 0°C eller lavere, og hydrokarboner som inneholder nevnte væskefriksjonsreduserende forbindelser.
Description
Foreliggende oppfinnelse, angår fremstilling av alfa-olefinsampolymerer, mer spesielt fremstillingen av alfa-olefinsampolymerer som har forbedrede friksjonsreduserende egenskaper i rør for hydrokarbonolje.
Når væske pumpes gjennom en ledning eller et rør,
så vil den friksjon som oppstår ved kontakten mellom væsken og innersiden av ledningen forårsake et trykkfall i væsken,
og dette øker jo lenger avstand det er fra den pumpen som driver væsken. Nevnte trykkfall resulterer derfor i redusert gjennomstrømningshastigheter. Det er velkjent at gjennom-strømningshastigheten av væske gjennom en ledning kan økes ved at man reduserer friksjonen mellom væsken og ledningen.
Hydrokarbonvæskefriksjonstap i ledninger kan redu-seres ved at man injiserer inn i væsken en polymeriske forbindelse som er i stand til å redusere væskens friksjonstap når denne beveger seg gjennom ledningen. Det er blitt angitt at alfa-mono olefinpolymerer er spesielt anvendbare for å redusere friksjonstapet i hydrokarboner, så som råolje som strøm-mer eller pumpes igjennom ledninger. US patent nr. 3.692.676 beskriver reduksjonen av friksjonstap i hydrokarbonvæsker som pumpes gjennom ledninger ved at nevnte væsker tilsettes små mengder av homopolymerer eller sampolymerer av alfa-olefiner med fra 6 til 20 karbonatomer. US patentene 3.351.079, 3.493.000, 3.559.664 og 3.682.187 beskriver tilsetningen av polyetylen eller sampolymerer av etylen og propylen eller andre lavmolekylære alfa-monoolefiner til hydrokarbonvæsker for derved å redusere deres friksjonstap. US patent søknad nr. 2.307.775 innsendt 2. februar 1981, beskriver tilsetningen av sampolymerer av buten-1 og minst en annen alfa-monoolefin til en hydrokarbonvæske som strømmer gjennom en ledning for derved å redusere friksjonstapet. De ovennevnte patenter inn-går her som referanse.
Skjønt slike additiver kan senke reduksjonstapet i hydrokarbonvæsker som pumpes eller strømmer gjennom ledninger, så vil deres anvendelse være kostbar på grunn av deres høye pris og det er nødvendig med store mengder når de skal brukes kontinuerlig. Det er følgelig ønskelig med forbedringer både med hensyn til pris og mengde når det gjelder bruk av disse friksjonsreduserende midler.
Sammendrag av oppfinnelsen.
Det er nå blitt oppdaget en fremgangsmåte for å bedre effekten av friksjonsreduserende midler som er basert på
alfa mono-olefinsampolymerer og som skal brukes i rør og der transporteres hydrokarbonolje. Det er følgelig en hensikt ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av friksjonsreduserende midler basert på alfa-monoolefin sampolymerer og hvor nevnte midler skal brukes i ledninger eller rør hvor der transporteres hydrokarbonolje. Det er videre en hensikt ved oppfinnelsen å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av alfa-mono - olefinsampolymerer som har forbedrede friksjonsreduserende egenskaper når de anvendes i ledninger hvor der transporteres hydrokarboner. Videre er det en hensikt ved oppfinnelsen å tilveiebringe alfa-monoolefin sampolymerer som har bedrede friksjonsreduserende egenskaper. Disse og andre hensikter vil fremgå av den etterfølgende beskrivelse og de etterfølg-ende eksempler.
Ifølge foreliggende oppfinnelse blir alfa-monoolefin sampolymerer med friksjonsreduserende egenskaper fremsilt i et inert oppløsningsmiddel ved hjelp av en Ziegler polymeri-sasjonsprosess som er forbedret i betydelig grad ved at man holder temperaturen på polymeriseringsblandingen på ca. 0° eller lavere inntil ca. 15 vekt-% eller mer av den tilsatte monomeren er blitt omdannet til polymer. Sampolymerene blir fremstilt fra 2 eller flere alfa-monoolefiner med fra 3 til 20 karbonatomer. I en foretrukken utførelse av oppfinnelsen blir temperaturen på polymeriseringsblandingen holdt under ca. -5° inntil fra 15 til 50 vekt-% av den tilsatte monomeren er blitt omdannet til polymer, hvoretter ytterligere oppløs-ningsmiddel tilsettes reaksjonsblandingen under polymeriseringen, og de foretrukne alfa-monoolefin monomerreaktantene er de som har fra 4 til 16 karbonatomer.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen.
De forbedrede sampolymerer ifølge foreliggende opp- •
finnelse blir fremstilt fra alfa-monoolefiner med fra 3 til 20 karbonatomer. Man kan bruke alfa-monoolefiner med mer enn
2 0 karbonatomer ved fremstillingen av de friksjonsreduserende midler, men disse brukes vanligvis ikke på grunn av sin lave reaktivitet. Man vil vanligvis oppnå meget gunstige re-sultater når de friksjonsreduserende polymerer fremstilles fra alfa-monoolefiner med fra 4 til 16 karbonatomer. Slike monomerer er følgelig foretrukket å bruke i den foreliggende fremgangsmåte, ettersom de meget lett lar seg polymerisere
til høymolekylære polymerer under polymeriseringsbetingelser hvor der hersker en væsketilstnad. De mest foretrukne monomerer er de med fra 4 til 14 karbonatomer. Polymeriske sam-mensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles fra 2 eller flere alfa-monoolefiner. Når man bruker to alfa-monoolefinkomponentsystemer, så vil hver alfa-monoolefin-komponent vanligvis være tilstede i reaksjonsblandingen i en tilstrekkelig mengde til at man får fremstilt en sampolymer som inneholder minst 10 mol-% av hver komponent. I de foretrukne utførelser av nevnte to alfa-monoolefinkomponentsys-temer, er hver komponent tilstede i tilstrekkelig mengde til at man får fremstilt sampolymerer som inneholder 2 5 eller mer mol-% av hver komponent. I komponentsystemer som inneholder 3 eller flere alfa-monoolefiner er det foretrukket at maksimuminnhoIdet av enhver monomer er 90 mol-%, mest foretrukket 75 mol-%, basert på det totale antall mol av de tilstedeværende alfa-monoolefinmonomerer.
Eksempler på systemer som består av to monomerer er propen-dodecen-1, buten-l-dodecen-1, buten-l-decen-1, heksen^l-dodecen-1, og okten-l-tetradecen-1, etc. Eksempler på systemer som innbefatter tre komponenter, er buten-1--decen-l-dodecen-1, propen-heksen-l-dodecen-1 etc. Foretrukne spesifike monomeriske systemer er propen-dodecenl-1, buten-l-dodecen-1, buten-l-decen-1, og heksen-l-dodecen-1.
Foreliggende fremgangsmåte kan gjennomføres ved at man bruker porsjonsvis eller kontinuerlige teknikker idet man bruker egnede utstyrte reaksjonskar for polymeriseringen. Det er foretrukket å bruke reaktorer enten av rustfritt stål eller som er foret med glass, fordi det letter kontrollen med hensyn til produktkvaliteten. Egnede reaksjonskar er de som er utstyrt med en rører eller andre blandeanordninger som gjør det mulig å holde reaksjonsblandingen i en homogen tilstand, foruten kjøleanordninger som er tilstrekkelig til å holde reaksjonspolymeriseringsblandingen på en temperatur på 0^ eller lavere i reaksjonssonen.
Polymeriseringen vil vanligvis utføres i nærvær av et inert oppløsningsmiddel eller et fortynningsmiddel for det polymeriske produkt. Det første trinn av polymeriseringen kan utføres ved en masse polymerisering, dvs. at monomertil-satsen som sådan kan være polymeriseringsmediet. Etterhvert som polymeriseringen skrider fram, så vil reaksjonsblandingens viskositet øke ettersom det dannes polymer, og det vil bli mer og mer vanskelig å tilveiebringe tilstrekkelig blanding til å fjerne den varme som bygges opp under reaksjonen, som er eksotermisk. Det vil da også være nødvendig å dann en oppløsning eller suspensjon av reaksjonsblandingen ved at man tilsetter et inert oppløsningsmiddel eller fortynningsmiddel for derved å lette temperaturkontroll og produktkvalitet. Egnede oppløsningsmidler eller fortynningsmidler innbefatter parafin, nafta og andre petroleumsdestillater så som heptan, oktan etc.
I en foretrukken utførelse av oppfinnelsen vil polymeriseringen bli utført ved hjelp av Ziegler-prosessen, hvor man bruker katalysatorsystemer som innbefatter kombinasjoner av en forbindelse av et metall fra gruppe IV-B, V-B, VI-B, i eller VIII i det periodiske system og som er angitt på sidene 392-383 i "Handbook of Chemistry and Physics", 37. utgave,
og en organometallforbindelse av et sjeldent jordmetall eller et metall fra gruppene I-A, II-A, III-A i det periodiske system. Spesielt godt egnede katalysatorsystemer er de som innbefatter titanhalogenider og organoaluminiumforbindelser.
Hvis det er ønskelig, kan man også bruke andre additiver, f.eks. kjedeoverføringsmidler.
En typisk polymerisering ifølge den foretrukne utfør-else utføres på følgende måte. Et egnet utstyrt reaksjonskar renses med nitrogen tilstrekkelig lenge til at alt oksygen er fjernet, hvoretter monomerene og oppløsningsmiddel (hvis oppløsningsmiddel tilsettes helt fra begynnelsen) tilsettes reaktoren. Reaktoren blir så tilført mer nitrogen og så lukket. Temperaturen på reaktorinnholdet blir så redusert til ca. 0° eller lavere, typisk til temperaturer fra 0 til -15°C, hvoretter katalysatoren tilsettes. Reaksjonen skjer ved et autogent trykk. Under reaksjonen holdes temperaturen ved eller under 0°, fortrinnsvis mellom -5 og -15°C. Etterhvert som viskositeten stiger, tilsetter man et inert opp-løsningsmiddel så som parafin, eller et annet inert fortynningsmiddel alt etter ønske, i tilstrekkelig mengder til at man holder reaktorinnholdet i en lett rørbar tilstand. Man lar polymeriseringen skje inntil man har oppnådd en forønsket omdannelse av monomer til polymer. Reaksjonen avsluttes ved at man tilsetter et middel som inaktiverer katalysatoren. Egnede midler i så henseende innbefatter alkoholer, så som metyl eller isopropylalkohol. Det polymeriske produkt kan så innvinnes fra reaksjonsblandingen ved yannvasking eller den kan brukes direkte som en suspensjon eller oppløsning. Ytterligere detaljer med hensyn til produktet og dets an-vendelsesmetode kan finnes i US patentsøknad SN 230.775 som er nevnt ovenfor.
Oppfinnelsen er illustrert ved hjelp av de etter-følgende eksempler, hvor alle deler og prosentsatser er på vektbasis hvis intet annet er angitt.
Eksempel 1.
I en serie i i.polymeriseringen ble det fremstilt en buten-l-dodecen-1 sampolymer ved temperaturer på 10°, 0° og
-15°C. Polymeriseringsmetoden var følgende:
I en 2-liters reaktor av rustfritt stål ble renset med nitrogen og utstyrt med en termokuppel, en rører og en kjølekappe, og ble deretter tilsatt 225 g parafin, 0,76 mol dodecen-1, 13,7 ml av en 25 vekt-% oppløsning av dietylalu-miniumklorid i heptan samt 1,5 g aluminium-aktivert titan-triklorid. Under et dekke av nitrogen tilsatte man så 0,4 mol renset buten-1. Reaktoren ble lukket og reaktortrykket
i
justert til 1,42 ± 0,35 kg/cm<2>med nitrogen, og reaktortemp-eraturen ble redusert til det forønskede nivå. Reaksjonen begynner når man tilsetter reaktantene og katalysatoren. Under reaksjonen holdes blandingen på den forønskede temperatur, trykket er autogent og innholdet røres tilstrekkelig til at man holder ensartet temperatur i hele blandingen. Reaksjonen fortsetter inntil man har oppnådd den forønskede omdannelse. Reaksjonen ble så avsluttet ved å tilsette tilstrekkelig alkoholisk natriumhydroksyd til å inaktivere katalysatoren fullstendig. Reaksjonsdata og produktomdannelser er angitt i tabellen.
Eksempel II
Fremgangsmåten fra eksempel 1 ble gjentatt, bortsett fra at man isteden for dodecen-1 anvendte buten-l-dodecen. Reaksjonsdata og produktomdannelser er angitt i tabellen.
Eksempel III.
Fremgangsmåten fra eksempel 2 ble gjentatt, bortsett fra at tilsetningen av monomerer besto av heksen-1 og dodecen-1. Reaksjonsdata og produktomdannelse er angitt i tabellen.
Eksemepl IV.
Den friksjonsreduserende effekten av polymersammen-setninger fremstilt i eksemplene I til III ble bestemt ved å sammenligne det trykkfall man fikk når en prøve av heksan inneholdende det trykkfall man fikk når en prøve av heksan inneholdende det friksjonsreduserende middelet (DRA) ble pumpet gjennom en prøvesløyfe, med det trykkfall man fikk når man pumpet heksan uten DRA gjennom prøvesløyfen. Polymer sammensetningene (i parafin) ble tilsatt heksanen i en mengde på 2 deler pr. million (ppm). Blandingen ble pumpet gjennom prøvesløyfen idet man brukte vann som den forskyv-ende væsken. Prosentvis trykkfallstap (prosentvis friksjons-reduksjon) for hvert forsøk ble beregnet ut fra følgende formel:
hvor APco er det målte trykkfall man fikk når man pumpet
heksan uten friksjonsreduserende middel gjennom prøvesløyfen, mens APs er det målte trykkfall man fikk når man pumpet heksan inneholdende et friksjonsreduserende middel gjennom prøvesløyfen.
De ovennevnte eksempler viser at den friksjonsreduserende effekten av en buten-l-dodecen-1 sampolymer kan økes betydelig når man opprettholder reaksjonstemperaturen på ca. 0°C eller lavere under det første trinn av polymeriseringen. Det er overraskende at den friksjonsreduserende evnen til
en dodecen-1 homopolymer ikke ble betydelig bedret ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte. Tabellen viser også at en heks.en-l-dodecen-1 sampolymer fremstilt ved lave temperaturer har utmerket friksjonsreduserende evne.
Skjønt oppfinnelsen er blitt beskrevet ved hjelp av disse eksempler, så er den ikke begrenset til de spesifike detaljer som her er beskrevet. Oppfinnelsen innbefatter også andre utførelser. F.eks. kan man fremstille polymeriske friksjonsreduserende midler fra mer enn 2 olefiniske monomerer, og midler ifølge foreliggende oppfinnelse:ukan brukes for å redusere friksjonen i hydrokarbonvæsker som er forskjel-lig fra råolje.
Claims (8)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av alfa-monoolefin sampolymer med forbedrede friksjonsreduserende egenskaper i hydrokarbonvæsker, ved at man sampolymeriserer to eller flere alfa-monoolefiner med fra 3 til 20 karbonatomer i vøsketilstand ved hjelp av et katalysatorsystem som innbefatter en første komponent som er et metall eller en metall-forbindelse av metaller fra gruppene IV-B, V-B eller VIII i det periodiske system, eller eh organo metall-forbindelse av et sjeldent jordmetall eller et metall fra gruppene I-A, II-A eller III-A i det periodiske system, karakterisert ved at man holder temperaturen på polymeriseringsblandingen på 0° eller lavere inntil minst 15 vekt-% av de tilstedeværende monomerer i blandingen er blitt omdannet til polymer.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakteri-; sert ved at i det minste en del av polymeriserinen utføres i nærvær av en inert væske som er et oppløsningsmid-del for det polymeriske produkt.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at de monomerer som sampolymeriseres er valgt fra gruppen bestående av alfa-mono olefiner med fra 4 til 16 karbonatomer, og at hver monomerkomponent er tilstede i reaksjonsblandingen i en konsentrasjon på minst 10 mol-% basert på det totale antall mol monomer i reak-sjon sblandingen.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at polymeriseringstemperaturen holdes på ca. -5° eller lavere inntil minst 15 vekt-% av den eller de tilstedeværende monomerer i reaksjonsblandingen er omdannet til polymer.
5. Fremgangsmåte ifølge krav '4, karakterisert ved at polymeriseringstemperaturen holdes på ca. -10° eller lavere innrtil fra 15 til 50 vekt-% av monomeren er omdannet til polymer.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at de alfa-monoolefirier som sampolymeriseres er buten-1 og dodecen-1.
7. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 6, karakterisert ved at den inerte væsken er et hydrokarbonoppløsningsmiddel valgt fra gruppen bestående av nafta, parafin, alkaner med fra 6 til 10 karbonatomer eller blandinger av disse.
8. Hydrokarbonvæske som strømmer eller pumpes gjennom en ledning med redusert friksjon, karakterisert ved at den inneholder en friksjonsreduserende mengde av en alfa-monoolefin sampolymer fremstilt ifølge ethvert av de foregående krav.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/311,567 US4384089A (en) | 1981-10-15 | 1981-10-15 | Low temperature polymerization process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO822831L true NO822831L (no) | 1983-04-18 |
Family
ID=23207474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO822831A NO822831L (no) | 1981-10-15 | 1982-08-19 | Fremgangsmaate for fremstilling av alfa-olefinkopolymerer |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4384089A (no) |
| AU (1) | AU565110B2 (no) |
| CA (1) | CA1182250A (no) |
| EG (1) | EG15927A (no) |
| GB (1) | GB2108515B (no) |
| NL (1) | NL8202972A (no) |
| NO (1) | NO822831L (no) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030695A (en) * | 1983-06-15 | 1991-07-09 | Exxon Research & Engineering Company | End-capped polymer chains, star and graft copolymers, and process of making same |
| US4726999A (en) * | 1984-10-31 | 1988-02-23 | Shell Oil Company | Laminated structure comprising a substrate layer composed of a crystalline propylene resin and a heat-sealable layer composed of a crystalline propylene random copolymer composition |
| US4801672A (en) * | 1984-11-01 | 1989-01-31 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Random 1-butene copolymer |
| DK170561B1 (da) * | 1984-11-02 | 1995-10-23 | Mitsui Petrochemical Ind | Krystallinsk propylencopolymerblanding og laminat indeholdende en sådan blanding |
| US4845178A (en) * | 1985-11-21 | 1989-07-04 | Pony Industries, Inc. | Polymerization process |
| AU600696B2 (en) * | 1985-12-16 | 1990-08-23 | Exxon Research And Engineering Company | End-capped polymers |
| US4952738A (en) * | 1988-11-14 | 1990-08-28 | Conoco Inc. | Composition and method for friction loss reduction |
| US5227551A (en) * | 1989-11-19 | 1993-07-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method of suppressing mist formation from oil-containing functional fluids |
| CS217291A3 (en) * | 1990-07-19 | 1992-02-19 | Dsm Nv | Catalyst systems based on palladium for selective hydrogenation of diene polymers and copolymers |
| US5449732A (en) | 1993-06-18 | 1995-09-12 | Conoco Inc. | Solvent free oil soluble drag reducing polymer suspension |
| US5539044A (en) * | 1994-09-02 | 1996-07-23 | Conoco In. | Slurry drag reducer |
| US5906665A (en) | 1995-09-26 | 1999-05-25 | General Technology Applications, Inc. | High molecular weight fuel additive |
| US6015779A (en) * | 1996-03-19 | 2000-01-18 | Energy & Environmental International, L.C. | Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyalphaolefin drag reducing agents |
| US6815011B2 (en) | 2000-11-27 | 2004-11-09 | Energy & Environmental International, L.C. | Alpha olefin monomer partitioning agents for drag reducing agents and methods of forming drag reducing agents using alpha olefin monomer partitioning agents |
| ATE458758T1 (de) | 2001-01-16 | 2010-03-15 | Beta Technologie Ag | Verfahren zur herstellung von amorphen polyolefinen mit ultrahohem molekulargewicht zur strömungbeschleunigung |
| US7012046B2 (en) * | 2001-06-08 | 2006-03-14 | Eaton Gerald B | Drag reducing agent slurries having alfol alcohols and processes for forming drag reducing agent slurries having alfol alcohols |
| US6649670B1 (en) | 2002-12-17 | 2003-11-18 | Baker Hughes Incorporated | Continuous neat polymerization and ambient grinding methods of polyolefin drag reducing agents |
| US6946500B2 (en) * | 2002-12-17 | 2005-09-20 | Baker Hughes Incorporated | Non-cryogenic process for grinding polyolefin drag reducing agents |
| US7458384B1 (en) * | 2004-07-15 | 2008-12-02 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Surfactant incorporated nanostructure for pressure drop reduction in oil and gas lines |
| US9969826B2 (en) | 2015-11-19 | 2018-05-15 | Saudi Arabian Oil Company | Catalyst composition and a process for making ultra high molecular weight poly (alpha-olefin) drag reducing agents |
| US10633306B2 (en) * | 2017-06-06 | 2020-04-28 | Liquidpower Specialty Products Inc. | Method of increasing alpha-olefin content |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3351079A (en) * | 1962-09-28 | 1967-11-07 | Dow Chemical Co | Low fluid loss compositions |
| US3559664A (en) * | 1967-09-28 | 1971-02-02 | Shell Oil Co | Process of reducing friction loss in flowing hydrocarbon liquids |
| US3493000A (en) * | 1968-02-07 | 1970-02-03 | Exxon Research Engineering Co | Method for reducing the frictional drag of flowing fluids |
| US3692676A (en) * | 1969-12-22 | 1972-09-19 | Continental Oil Co | Method of friction loss reduction in oleaginous fluids flowing through conduits |
| US3682187A (en) * | 1970-11-09 | 1972-08-08 | Shell Oil Co | Process of reducing friction loss in flowing hydrocarbon liquids |
-
1981
- 1981-10-15 US US06/311,567 patent/US4384089A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-05-31 CA CA000404095A patent/CA1182250A/en not_active Expired
- 1982-07-06 AU AU85669/82A patent/AU565110B2/en not_active Ceased
- 1982-07-23 NL NL8202972A patent/NL8202972A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-08-19 NO NO822831A patent/NO822831L/no unknown
- 1982-09-20 GB GB08226785A patent/GB2108515B/en not_active Expired
- 1982-09-25 EG EG586/82A patent/EG15927A/xx active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1182250A (en) | 1985-02-05 |
| AU8566982A (en) | 1983-04-21 |
| NL8202972A (nl) | 1983-05-02 |
| EG15927A (en) | 1987-04-30 |
| GB2108515A (en) | 1983-05-18 |
| GB2108515B (en) | 1985-05-01 |
| US4384089A (en) | 1983-05-17 |
| AU565110B2 (en) | 1987-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO822831L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av alfa-olefinkopolymerer | |
| US4845178A (en) | Polymerization process | |
| US4527581A (en) | Compositions for and method of reducing hydrocarbon fluid friction loss in conduits | |
| US5391654A (en) | Method for homo- or copolymerizing ethene | |
| AU694830B2 (en) | Method for preventing fouling in polymerization reactors | |
| CA2385576C (en) | Process for preparing polyolefin products | |
| US5177276A (en) | Alpha-olefin oligomers useful as base stocks and viscosity index improvers, and lubricating oils containing same | |
| CA2598960A1 (en) | High temperature process for solution polymerization | |
| US4647633A (en) | Polymerization process | |
| US5315053A (en) | Normally liquid alpha-olefin oligomers useful as base stocks and viscosity index improvers, and lubricating oils containing same | |
| JPH021163B2 (no) | ||
| US3443917A (en) | Fuel oil compositions having improved pour properties | |
| GB2074175A (en) | Alpha-olefin copolymers and method of reducing hydrocarbon fluid friction loss in conduits | |
| US5232963A (en) | Dispersing gums in hydrocarbon streams with β-olefin/maleic anhydride copolymer | |
| US3933934A (en) | Fabrication of atactic waxes of polyolefin | |
| RU2364608C1 (ru) | Способ сужения распределения короткоцепных разветвлений в двухстадийных полимеризациях этилена и в их продуктах | |
| US4642410A (en) | Catalytic poly alpha-olefin process | |
| NO782612L (no) | Fremgangsmaate for polymerisering av etylen | |
| EP0176641B1 (en) | Hydrocarbon fluid friction reducing composition containing olefin copolymer and process for producing same | |
| US5777050A (en) | Process for polymerizing ethylene in the presence of a catalyst composition | |
| EP0223889B1 (en) | Process for polymerisation of alpha-olefins with ziegler type catalyst system | |
| US4210734A (en) | Controlled ethylene polymerization process | |
| US4476288A (en) | Catalysts comprising magnesium and a transition metal | |
| US3679380A (en) | Pour improvers for fuel oils | |
| US4663301A (en) | Process for the homo- and copolymerization of ethylene |