NO179179B - Fremgangsmåte for fremstilling av et mineraloljeadditiv - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av et mineraloljeadditiv Download PDFInfo
- Publication number
- NO179179B NO179179B NO902194A NO902194A NO179179B NO 179179 B NO179179 B NO 179179B NO 902194 A NO902194 A NO 902194A NO 902194 A NO902194 A NO 902194A NO 179179 B NO179179 B NO 179179B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mixture
- olefins
- weight
- carbon atoms
- additive
- Prior art date
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 22
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 title claims description 5
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 title claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101000713585 Homo sapiens Tubulin beta-4A chain Proteins 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 102100036788 Tubulin beta-4A chain Human genes 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N Magnesium peroxide Chemical compound [Mg+2].[O-][O-] SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940052296 esters of benzoic acid for local anesthesia Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
- C10M143/08—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing aliphatic monomer having more than 4 carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
- C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av et additiv som anvendes i en mineralolje, der mengden av additivet i oljen er 0,01-0,5 vekt%. Det er kjent at i mange forhold vedrørende forskjellige anvendelser og håndte-ringsmetoder kan det oppnås nyttige virkninger på viskositeten av slike mineraloljer som råolje, smøreolje, nafta og gassolje ved å tilsette en viskositetsmodifiserende kjemisk forbindelse eller blanding. Ved transport gjennom rørledninger kan det oppnås redusert friksjon med slike tilsetninger, mens andre tilsetninger først og fremst har til hensikt å senke flytepunktet for smøreolje, brenselolje for husoppvarming eller basismaterialer for hydrokarbonolje.
Én av de tilsetningene som er blitt vel mottatt av dagens
marked, er den polymere kjemiske forbindelse SHELL-SWIM 5. Dette er en C16. til C22-alkylester av polyakrylsyre med en vektmidlere molekylvekt på 3 til 6.10<5> og en Q-verdi på ca. 6. Denne tilsetningen finner nyttige anvendelser, vesentlig ved reduksjon av friksjonen, senkning av flytepunktet og som viskositetsmodifika-sjonsmiddel ved lave temperaturer, sistnevnte spesielt i ekstra kraftige smøreoljer for bilmotorer. De fordelene som kan oppnås med denne tilsetningen, er imidlertid knyttet til en bestemt optimal verdi, over hvilket nivå ingen ytterligere forbedring kan oppnås bare ved tilsetning av mer additiv, som vist ved de sammenlignende eksperimentelle data som er innbefattet her.
Foreliggende oppfinnelse søker å løse det problem å oppnå forbedringsnivå som er bedre enn det optimale nivå som er beskrevet ovenfor.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er karakterisert ved at additivet oppnås ved å kopolymerisere en blanding av minst 2 a-olefiner med minst 16 karbonatomer hver, i nærvær av en katalysator omfattende a) en fireverdig titanforbindelse på en magnesiumdihalogenid-bærer og en alkylester av en aromatisk karboksylsyre og
b) en trialkyl-aluminiumforbindelse.
Fremgangsmåten for kopomylerisering av lavere a-olefiner,
så som propylen eller 1-butylen, og den bårne katalysatoren som
så anvendes i denne oppfinnelsen, er kjent i og for seg, se f.eks. britiske patenter 1.310.547, 1.387.890, 1.559.194, EP-patenter 19.330 og 135.973 og US-patent 4.548.915. Katalysator-komponenten b) kan anvendes som sådan, hvilket blir foretrukket, eller i form av et kompleks med et kontrollmiddel for oppløst stoff, vanligvis en alkylester av en aromatisk karboksylsyre, idet sistnevnte av og til også blir referert til som "ytre elektrondonor". I katalysatorkomponenten a) er C.,- til C4-alkyl-esterne av benzosyre de mest foretrukne elektrondonorene, og den foretrukne titanforbindelsen er titantetraklorid.
I katalysatorsystemene som anvendes i denne oppfinnelse, vil komponent b) vanligvis bli anvendt i et molforhold til titanforbindelsen i komponent a) på minst 2:1, f.eks. 10:1 eller 30:1. Høyere forhold kan imidlertid også anvendes. En foretrukket komponent b) er trietylaluminium. Komponent b) kan anvendes som sådan eller i form av et kompleks med en elektrondonor.
Kopolymeriseringen kan utføres i gassfase eller flytende fase, sistnevnte i nærvær eller fravær av et organisk fortyn-ningsmiddel. Egnede polymeriseringstemperaturer er fra 60 til 100°C. Kopolymeriseringen kan fortsettes slik at det frembringes en vektmidlere molekylvekt på 10<5> eller høyere. Foretrukne molekylvekter er fra 1,5.10<5> til 5.10<5>. Molvektkontroll kan oppnås med vanlige kjedeoverføringsmidler så som hydrogen. Dietylsink er et annet effektivt molekylvektmiddel.
Det er en fordel ved kopolymeriserings-fremgangsmåten
at anvendelsen av katalysatorer som er båret av magnesiumdihalogenid, tillater å oppnå attraktivt høye polymerutbytter og fordelaktig molekylvektkontroll som fører til moderate Q-verdier. I kontrast hertil ville det ikke være så lett å oppnå både kontroll av polymerutbytte og molekylvektfordeling ved anvendelse av konvensjonelle Ziegler-Natta-katalysatorer basert på titan-triklorid og dietylaluminiumklorid istedenfor de foran nevnte bårne katalysatorer.
Blandingen av a-olefiner som blir underkastet kopolymerisering for å frembringe de additiver som anvendes i denne oppfinnelse, kan oppnås ved en hvilken som helst oligomeriserings-prosess for etylen som er kjent som sådan, f.eks. den fremgangsmåten som er beskrevet i britiske patentskrifter nr. 1.353.873, 1.411.606 eller 1.550.419.
Foretrukne blandinger av a-olefiner er de som omfatter bare liketallige olefiner. Ut fra slike blandinger oppnås de mest attraktive additiver når den viktigste a-olefin er en som har 20, 22 eller 24 karbonatomer. Olefinblandingen kan omfatte olefiner som har et svært høyt antall karbonatomer, f.eks. 48 eller 56 eller flere, men det blir foretrukket å begrense tilstedeværelsen i blandingen av olefiner som har minst 3 0 karbonatomer til høyst 7 vekt% hver, slik at den maksimale tilstedeværelse av olefiner med 32 eller flere karbonatomer da vanligvis vil gå nedover til verdier som nærmer seg ca. 1 eller 0,5 vekt% hver ved 50 karbonatomer.
En annen utførelse av oppfinnelsen gir preferanse for kopolymerisering av a-olefinblandinger hvori det minste antall karbonatomer i den enkelte olefin er 18. I dette tilfelle kan svært små mengder av lavmolekylære a-olefiner tolereres i blandingen, forutsatt at den totale vekt% av disse ikke overskrider 0,9 vekt%, basert på olefinblandingen.
Tre typiske eksempler på a-olefinblandinger er fremsatt i tabell I. De kan fremstilles i samsvar med fremgangsmåten beskrevet i US-A-4.548.915, med data angitt i vekt%.
I mineraloljen som additivet som fremstilles ifølge oppfinnelsen anvendes i, vil den polymere tilsetning inneholdes i mengder på fra 0,01 til 0,5 vekt%, beregnet på vekten av blandingen. Friksjonsreduserende egenskaper og flytepunkt-senkende virkning er blant de mest påfallende fordeler som kan oppnås med denne oppfinnelse. En annen nyttig anvendelse er bruken som hjelpemiddel for voksfjerning fra basismateriale for hydrokarboner.
Oppfinnelsen skal nå illustreres ved noen eksempler.
EKSEMPEL 1
En kopolymer ble fremstilt ved kopolymerisering av blandingen av a-olefiner innbefattet i tabell I ovenfor, venstre kolonne. Katalysatoren som ble anvendt for kopolymeriseringen omfattet trietylaluminium som komponent b), den andre komponenten ble fremstilt ved halogenering av magnesiumdietoksyd ved omsetning med titantetraklorid slik at det ble dannet magnesium-diklorid, ved 80°C i flytende fase omfattende titantetraklorid-reaktanten, monoklorbenzen og 0,3 molar (beregnet på magnesium-forbindelse) etylbenzoat-elektrondonor. Det faste reaksjonsproduktet ble deretter gjentatt kontaktet ved 85°C med en blanding av benzoyl-klorid, monoklorbenzen og titantetraklorid. Til slutt ble det faste reaksjonsproduktet isolert og inngående vasket med iso-oktan.
Kopolymerisering ble oppnådd ved 80°C i xylen, flytende fase, i løpet av 3 timer. Molforholdet Al:Ti i den anvendte katalysator var 10:1, idet aluminium-katalysatoren ikke ble prekompleksert med elektrondonor. Omdanningen av monomer til kopolymer var 63,5%. Den løselige kopolymer ble utfelt ved tilsetning av metanol. GPC-analyse viste at kopolymeren hadde en vektmidlere molekylvekt på ca. 329.000. Q-verdien var 2,9.
En 26,7 vekt% i løsning av kopolymer i xylen ble anvendt for doping-studier (additiv nr. 1).
EKSEMPEL 2
Ved bruk av den samme katalysator og den samme a-olefin-blanding som beskrevet i eksempel 1, ble kopolymeriseringen nå utført i bulk i en periode som var lang nok til å gi 51 vekt% omdanning til kopolymer. Til kopolymerløsningen ble det tilsatt gjenværende flytende xylen-monomer for å fortynne løsningen til en kopolymerkonsentrasjon på +/- 21,4 vekt%. Den vektmidlere molekylvekt for kopolymeren var 280.000, Q-verdien var 2,4 som vist ved GPC-analyse (additiv nr. 2).
EKSEMPEL 3
Ved bruk av den samme katalysator-komponenten a) og den samme a-olefinblandingen som beskrevet i eksempel 1, ble kopolymeriseringen gjennomfart ved bruk av 0,035 mmol trietylaluminium som komponent b), 14 mg komponent a) og 0,0175 mmol dietylsink som molvekt-kontrollerende middel (Al:Ti-forhold 10:1). Etter 3 timer ved 80°C ble det oppnådd en omdanning til kopolymer på 64,7%. Kopolymeren ble utfelt med metanol. Vektmidlere molekylvekt (GPC-analyse) var 200.000.
En 31 vekt% løsning i xylen ble anvendt for dopingforsøk (additiv nr. 3).
EKSEMPEL 4
Eksempel 3 ble gjentatt helt under de samme betingelser, bortsett fra at det ble brukt 0,0525 mmol dietylsink, istedenfor 0,035 mmol, for å frembringe en kopolymer med en vektmidlere molekylvekt på 150.000.
En 30,1% vekt% løsning ble laget i xylen (additiv nr. 4).
Additivene ble testet på flytepunktsenkning i råoljer, merket A, respektive B, som er forskjellige satser av Bombay High, og C som er Sarier. Doping ble testet ved temperaturer på 50 og 90°C i varierende konsentrasjoner, som angitt i tabell II. For sammenligning ble også doping evaluert med SHELL-SWIM 5.
Som vist i tabell II er additivene 1 til 4 betydelig over-legne i forhold til SS 5. Tabellen viser også det optimale nivå som kan oppnås med SS 5; ytterligere økning av tilsetnings-konsentrasjonen fører til at flytepunktet blir hevet.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av et additiv som anvendes i en mineralolje, der mengden av additivet i oljen er 0,01 - 0,5 vekt%, karakterisert ved at additivet oppnås ved å kopolymerisere en blanding av minst 2 a-olefiner med minst 16 karbonatomer hver, i nærvær av en katalysator omfattende a) en fireverdig titanforbindelse på en magnesiumdihalogenid-bærer og en alkylester av en aromatisk karboksylsyre og b) en trialkyl-aluminiumforbindelse.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at det anvendes en blanding av a-olefiner hvor hovedbestanddelen har 20, 22 eller 24 karbonatomer .
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det anvendes en blanding som også omfatter a-olefiner med minst 3 0 karbonatomer, hver av sistnevnte i en mengde som ikke overskrider 7 vekt%, beregnet på vekten av blandingen.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at det anvendes en blanding som omfatter a-olefiner med minst 18 karbonatomer.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det anvendes en blanding hvor hver og en av a-olefinene har et like antall karbonatomer.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at det anvendes en katalysator hvor titanforbindelsen er titantetraklorid og alkylesteren er en cl~c4 alkylester av benzosyre.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898911611A GB8911611D0 (en) | 1989-05-19 | 1989-05-19 | Viscosity modification of mineral oils |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO902194D0 NO902194D0 (no) | 1990-05-16 |
| NO902194L NO902194L (no) | 1990-11-20 |
| NO179179B true NO179179B (no) | 1996-05-13 |
| NO179179C NO179179C (no) | 1996-08-21 |
Family
ID=10657071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO902194A NO179179C (no) | 1989-05-19 | 1990-05-16 | Fremgangsmåte for fremstilling av et mineraloljeadditiv |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0398448B1 (no) |
| JP (1) | JP2880762B2 (no) |
| KR (1) | KR0159261B1 (no) |
| CN (1) | CN1040882C (no) |
| AU (1) | AU623255B2 (no) |
| BR (1) | BR9002316A (no) |
| CA (1) | CA2016994C (no) |
| DE (1) | DE69003589T2 (no) |
| GB (1) | GB8911611D0 (no) |
| IN (1) | IN179984B (no) |
| NO (1) | NO179179C (no) |
| RU (1) | RU1834900C (no) |
| SA (1) | SA90110012B1 (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1035908C (zh) * | 1993-04-15 | 1997-09-17 | 株式会社三协精机制作所 | 簧片开关的驱动装置及其装配结构 |
| EP2283050B1 (en) * | 2008-03-31 | 2012-05-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Production of shear-stable high viscosity pao |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA940076A (en) * | 1969-04-22 | 1974-01-15 | Won R. Song | Alpha-olefin polymers as dewaxing aids |
| US3767561A (en) * | 1971-07-21 | 1973-10-23 | Exxon Research Engineering Co | Alpha-olefin polymers as dewaxing aids |
| IT1054410B (it) * | 1975-11-21 | 1981-11-10 | Mitsui Petrochemical Ind | Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine |
| US4060569A (en) * | 1975-12-24 | 1977-11-29 | Petrolite Corporation | Hydrocarbon polymers |
| US4548915A (en) * | 1984-04-10 | 1985-10-22 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst composition |
-
1989
- 1989-05-19 GB GB898911611A patent/GB8911611D0/en active Pending
-
1990
- 1990-05-16 KR KR1019900006997A patent/KR0159261B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-16 NO NO902194A patent/NO179179C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-05-17 BR BR909002316A patent/BR9002316A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-17 JP JP2128112A patent/JP2880762B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-17 CA CA002016994A patent/CA2016994C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-17 AU AU55163/90A patent/AU623255B2/en not_active Ceased
- 1990-05-17 EP EP90201258A patent/EP0398448B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-17 RU SU904743853A patent/RU1834900C/ru active
- 1990-05-17 IN IN473DE1990 patent/IN179984B/en unknown
- 1990-05-17 CN CN90103588A patent/CN1040882C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-17 DE DE90201258T patent/DE69003589T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-01 SA SA90110012A patent/SA90110012B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69003589D1 (de) | 1993-11-04 |
| CN1047320A (zh) | 1990-11-28 |
| AU623255B2 (en) | 1992-05-07 |
| NO902194D0 (no) | 1990-05-16 |
| SA90110012B1 (ar) | 2001-08-15 |
| JPH0328286A (ja) | 1991-02-06 |
| EP0398448A2 (en) | 1990-11-22 |
| EP0398448B1 (en) | 1993-09-29 |
| KR900018342A (ko) | 1990-12-21 |
| NO179179C (no) | 1996-08-21 |
| CA2016994A1 (en) | 1990-11-19 |
| JP2880762B2 (ja) | 1999-04-12 |
| DE69003589T2 (de) | 1994-01-27 |
| CA2016994C (en) | 2001-07-10 |
| IN179984B (no) | 1998-01-03 |
| RU1834900C (ru) | 1993-08-15 |
| GB8911611D0 (en) | 1989-07-05 |
| NO902194L (no) | 1990-11-20 |
| EP0398448A3 (en) | 1991-02-27 |
| BR9002316A (pt) | 1991-08-06 |
| CN1040882C (zh) | 1998-11-25 |
| KR0159261B1 (ko) | 1998-12-15 |
| AU5516390A (en) | 1990-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6730752B2 (en) | Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyolefins and drag reducing compositions comprising amorphous ultra-high molecular weight polyolefins | |
| EP1751195A1 (en) | Method for the preparation of olefin polymerisation catalyst | |
| NO175062B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av vanadium/titan-basert katalysator for polymerisering av olefiner samt fremgangsmåte for (ko-)polymerisering av olefiner | |
| CN106544067B (zh) | 包含官能化二嵌段共聚物的用于燃料和油的添加剂 | |
| NO822831L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av alfa-olefinkopolymerer | |
| US11732069B2 (en) | Polypropylene and method for preparing the same | |
| US4647633A (en) | Polymerization process | |
| WO2019026839A1 (ja) | 共重合体及び共重合体の製造方法 | |
| FI62334B (fi) | Smoerjmedelstillsats | |
| EP3377541A1 (en) | A catalyst composition and a process for making ultra high molecular weight poly (alpha-olefin) drag reducing agents | |
| NO179179B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av et mineraloljeadditiv | |
| WO2004106393A1 (en) | Novel polymerisation catalyst | |
| US4031300A (en) | High molecular weight, high unsaturation isobutylene-cyclopentadiene copolymers | |
| MX2007015624A (es) | Manipulacion de caracteristicas topologicas de poli (alfaolefinas) polimerizadas en volumen por la via de variables y condiciones de reaccion para aumentar la disolucion de polimeros reductores de arrastre. | |
| EP0176641B1 (en) | Hydrocarbon fluid friction reducing composition containing olefin copolymer and process for producing same | |
| JPH04501131A (ja) | 制御された分子量分布のポリオレフィン製造用の担持されたバナジウム触媒 | |
| KR20170066198A (ko) | 마찰저항 감소 폴리머를 제조하는 방법 및 이의 용도 | |
| EP0133214A1 (en) | Non-crystalline poly-alpha-olefin catalyst and method | |
| CN114249855A (zh) | 一种催化剂、其制备方法、催化剂组合物以及它们的用途 | |
| NO155199B (no) | Baaret olefinpolymerisasjons- og -kopolymerisasjonskatalysator. | |
| JPH0132245B2 (no) | ||
| JP2000128931A (ja) | エチレン／α−オレフィン共重合体及びその製造方法 | |
| JPH02240118A (ja) | エチレン―α―オレフィン共重合体の製造方法 | |
| CN105085739A (zh) | 一种烯烃聚合催化剂的组份、制备方法及应用 | |
| KR970042620A (ko) | 폴리에틸렌 제조용 촉매 및 중합방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN NOVEMBER 2002 |