RU1796622C

RU1796622C - Способ получени 3-бромпиридина

Info

Publication number: RU1796622C
Application number: SU904888504A
Authority: RU
Inventors: Николай Григорьевич Родкевич; Александр Петрович Ильин
Original assignee: Научно-исследовательский институт высоких напряжений при Томском политехническом институте им.С.М.Кирова
Priority date: 1990-12-07
Filing date: 1990-12-07
Publication date: 1993-02-23

Abstract

Использование: в качестве полупродукта в органическом синтезе. Сущность изобретени : продукт: 3-бромпиридин БФ С5Н4ВГМ, т.к. 174&deg;С. Реагент 1: пиридин. Реагент 2: бром. Услови процесса: в качестве катализатора - ультрадисперсный порошок металла, полученный электрическим взрывом проводников, нагрев при в течение 15-30 мин. Повышает выход до 90%. 5 табл.

Description

Изобретение относитс к органической химии, в частности к усовершенствованному способу получени 3-бромпиридина, который используетс в качестве полупродукта в органическом синтезе.

Известен способ синтеза 3-бр6мпири- дина в жидкой среде путем смешени пиридина с олеумом при 0°С и нагревани с бромом при 130°С в течение 7,5 ч в запа нной ампуле. Выход целевого продукта . - 3- бромпиридина составл ет 46% от теоретического.

Известен также способ получени 3- бромпиридина путем смешени пиридина и брома и выдерживанием ё присутствии катализатора - безводных галогенидов металлов при температуре 100-200°С в течение.5 ч с добавлением дополнительных количеств брома.

Недостатком этого способа вл етс низка их эффективность, св занна с низкими выходами целевого продукта-3-бромпиридина .

Целью предлагаемого изобретени вл етс - повышение эффективности способа за счет повышени выхода целевого продукта.

Указанна цель достигаетс тем, что способ получени 3-бромпйридина включает смешивание пиридина с бромом с последующим нагреванием в присутствии в качестве катализатора ультрадисперсного порошка (УДП) металла, полученного электрическим взрывом проводников (ЭВП), при температуре 50-90°С в течение 15-30 мин. : Этот способ осуществл етс с помощью химического реактора, состо щего из колбы объемом 500 мл, обратного холодильника , термометра и магнитной мешалки.

В колбу помещают 1 моль пиридина (79,1 г), 1 моль (159,6 г) брома, 100 мл диок- сана и 200 мг УДП алюмини , полученного электрическим взрывом в атмосфере водорода со Средним среднеповерхностным размером частиц 0,1 мкм, нагревают до температуры 60; 70; 90°С и выдерживают 15; 20;

ел С

4

NO

С О

ю

W

30 мин, К реакционной смеси добавл ют раствор едкого натра до сильнощелочной реакции, экстрагируют эфиром (3 раза по 100 мл). Эфирные выт жки объедин ют, высушивают безводным сульфатом магни , эфир упаривают на роторном вакуум-испарителе (на рисунке не показан), остаток перегон ют vt получают чистый 3-бромпиридин (молекул рна масса 168,0; плотность 1,654; Ткип 174°С). Результаты экспериментов по применению УПД металлов , полученных ЭВП в качестве катализаторов синтеза 3-бромпмридина приведены на табл. 1, 2; 3,4, 5.

Как видно из табл. 1, лучшим катализатором процесса бромировани пиридина вл етс УДП ЭВП металла в данном случае, алюмини . УДП алюмини , полученный плазменным способом,и порошок алюмини , полученный механическим способом (и не вл ющийс УДП),не активны как катализатора бромировани пиридина, так как выход целевого продукта ниже, чем при использовании УДП ЭВМ алюмини .

Зависимость выхода целевого продукта от температуры нагрева при использовании УДП ЭВП алюмини (врем нагрева реакционной смеси 20 мин) представлена в табл. 2.

Из табл. 2 видно, что оптимальна температура проведени процесса бромировани пиридина лежит в интервале 50-90°С. При проведении про цесса бромировани ниже 50° С и выше 90°С выходы целевого продукта низки.

Зависимость выхода целевого продукта при использовании УДП ЭВП алюмини от продолжительности нагревани (температура нагрева 70°С) представлена в табл. 3,

Из табл. 3 видно, что оптимальна продолжительность нагревани в процессе бромировани пиридина 15-30 мин. При на- гревании реакционной смеси менее 15 мин и более 30 мин выходы целевого продукта низки.

Результаты экспериментов по применению УДП ЭВП железа приведены в табл. 4,

5. --:., . : . : ;: . -.. ; Как видно из сопоставлени таблиц 2 и 4, 3 и 5, результаты применени УДП ЭВП железа аналогичны результатам применени УДП ЭВП алюмини при проведении

процесса бромировани в тех же услови х. Такие же результаты получены при использований в качестве катализаторов электровзрывных УДП меди и никел . .

Таким образом, получение 3-бромпиридина с применением в качестве катализатр ра УДП ЭВП металлов и при выбранных оптимальных услови х - позвол ет повысить эффективность способа, по сравнению с прототипом, а именно увеличить выход целевого продукта примерно в 4 раза (выход целевого продукта в прототипе - 23%, в данном способе-до 90% от теоретического).

Claims

Формула изобретени

Способ получени 3-бромпиридина бромированием пиридина бромом с последующим нагреванием реакционной смеси в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ ий с теи, что, с целью повышени эффективности процесса, в кйчестве катализатора используетс ультрадисперсный порошок металла, полученный электрическим взрывом проводников, и нагревание ведут при 50-90°С в течение 15-30 мин,;

, - . ;Таблица 1

Таблица 2

Таблица 3

Та блица 4

Та блица 5