SU934907A3 - Способ получени ортометаллилоксифенола - Google Patents

Description

Изобретение относ тс  к способу получени  ортометаллипоксифенопа, который находит применение в органическом синтезе . Известен способ получени  ортометал;лилоксвфенола , взаимодействием пирокатехина с хлористым метаплилом при соотношении 1: (0,25-0,75) в среде не смешивающегос  с водой органического растворител  (диметилсулъфоксид, диметил формамвд, ацетонитрил) в присутствии водного раствора щелочи при 70-120 С и выделением целевого продукта из реакционной массы ректификацией Cl . Недостатком известного способа  вл етс  образование побочного цимегалпил Кскфенола (до 5%), а также сравнительно невысокий выход целевого продукта (71%). Цепь изобретени  - повышение выхода шлевого продукта. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу -получени  ортоме- таллилоксифенола взаимодействием избытка пирокатехина с хлористым метйплилом в двух различных зонах, в первой зоне исходные реагенты смешивают в присутствии хлорида тетрабутиламмони  и водного раствора щелочи в среде анизола при 18 - 27°С, образовавшиес  при этом водный и органический слои раздел ют, последний направл ют во вторую зону, нагревают в присутствии водного раствора щелочи до 8О - 120°С, после охлаждени  возвращают в первую зону, куда дополнительно ввод т или водный раствор едкого натра, или пирокатехин, и/или металлилхлррид, затем раздел ют вновь образовавшиес  водный и органический слои, последний направл$пот во вторую зону, нагревают до 80 - 120РС, полученную реакционную массу подкисл ют и выдел ют целевой продукт. Выход целевого продукта 89 - 91%, при этом предлагаемый способ позвол ет избежать образовани  побочного диметаллилоксифенола , а также снизить образование алкенилфенолов (побочна  реакци  С-алкйлнрование) до 0,08 - 0,7%. Пример. В колбу А , снабженную магнитной мешалЕой, загружают при 70 см- анизола, дегазированного с помбшью аргона. 16,5 г пирокатехина, 2О см 5 еталлилхлорнда,, 10 г тетрабутнламмонийхлорида , водный раствор щелочи, полученный из 1,49 г NqOH и 10 см воды. При добавлении реагентов температура . поднимаетс  до 21°С. Полученную смесь перемешивают в течение 2О мин, дают отсто тьс , потом органическую фазу перевод т в колбу 6i идентичную колбе А с содержанием аргона . Нагревают колбу 5 в течение 30 м при , охлаждают до комнатной и снова ввод т содержимое в колбу А. В колбу А прибавл ют {1)аствор 1,26 г едкого натра в 5 см воды и тот же цикл работы начинаетс  сначала: в колбу А прибавл ют раствор 1,29 г едкого натра в 5 см воды, и тот же цикл работу начинают во второй раз без повтор ной загрузки едкого натра между этими двум  последними цшшами работы Собирают содержимое колбы А и б, подкисл ют до рН 4 (дл  водной фазы) водным раствором и серной кислотой. В результате получают 9,15 г остаточного пирокатехина и ректификацией выдел ют Ю г орто-метаплилоксл1фенопа (выход 91,3% по отношению к превраще ному пирокатехину), 0,08 г орто-ме- таллилпирокатехина (выход 0,7% по отношению к превращенному пирокатехин 0,08 г орто-металлилпирокатехина (выход 0,7% по отношению к превращенному пирокатехину). Пример2.В колбу А ,снабженную магнитной мешалкой, загружают при 18°С 350 см анизола, 100 см металлипхлорида, 50 г тетрабутиламмонийхлорида , 45 г пирокатехина, 50 см водного раствора, содержащего 7,2 г едкого натри  ( N00H). В колбе А перемеЩивают содержимое 20 мин, потом декантируют и перевод т органическую фазу в колбу б , где ее нагревают в течение 30 мин при 1ОО С охлаждают до комнатной температуры и с ва ввод т содержимое колбы Б в колбу А Затем в колбу А загружают 16,5 г пирокатехина и раствор 6 г едкого натра в 2 5 см воды, и снова начинают тот же цикл работ без какой-либо промежуточной загрузки между этими двум  рабочими циклами. В результате получают 31,56 г остаточного пирокатехина (степень превра щени  59,5%), 61,5 г орто-металлилоксифенола (выход 89%, по отношению к превращенному пирокатехину), 0,26 г орто-металлилпирокатехина (выход 0,4% по отношению к превращенному пирокатехину ). П- р и м е р 3. В колбу А , снабженную магнитной мешалкой, загружают при 18°С 70 см анизола, 14,5 г пирокатехина, 10 г тетрабутиламмоний- хлорида и 10 см водного {эаствора, содержащего 1,48 г едкого натра. После 2О мин перемешивани  декантируют и перевод т органическую фазу в колбу б ; в которую загружают 10 см металлилхлорида и 30 мин нагревают при 100°С. После охлаждени  снова перевод т содержимое колбы Б в колбу Д и провод т последовательно три таких цикла работы. В таблице приведено количество металлилхлорида , введенного в колбу 5 перед нагревом. Окончательно получают 5,78 г остаточного пирокатехина (степень преврашени  60,5%), 11,9 г орто-металлилоксифенола (выход 91% по отношению к превращенному пирокатехину) и 0,08 г ортометаллилпирокатехина (выход 0,6% по отношению к превращенному пирокатехину). Пример 4. В колбу А , снабженную магнитной мешалкой, загружают при 18°С 70 см анизола, 20 см металлилхлорида , 10 г тет|эабутиламмонийхлорида , 9 г пирокатехина и 10 см водного рас-геора, содержащего 1,5 г едикого натра. После ЗО мин перемешивани  при и декантации, органическую фазу перевод т в колбу Б , дл  нагрева при 90С в течение 1 ч 30 мин. После охлаждени  прибавл ют и раствор ют 3,27 г пирокатехина и снова ввод т совокупность в колбу А , где перемешивают и, кроме того, прибавл ют 1,19 г едкого натра растворенного в 5 см воды. Снова начинают рабочий цикл, учитыва , что ме оду двум  последними рабочими циклами прибавл ют 3,38 г пирокатехина

в колбу Б и 1,26 г гидроокиси натри  (в S см воды) в колбу А.

В результате получают 6,67 г оста точного пирокатехина 12,11 г ортом таллилоксифенола (выход 90,6% по отношению к превращенному пирокате хину).

Claims (1)

1. Патент Франции № 2255279, л. С О7 С 43/20, опублик. 1969 (прототип).