PL126599B1 - Method for producing ortho-methylalkyloxyphenol - Google Patents
Method for producing ortho-methylalkyloxyphenol Download PDFInfo
- Publication number
- PL126599B1 PL126599B1 PL1979219995A PL21999579A PL126599B1 PL 126599 B1 PL126599 B1 PL 126599B1 PL 1979219995 A PL1979219995 A PL 1979219995A PL 21999579 A PL21999579 A PL 21999579A PL 126599 B1 PL126599 B1 PL 126599B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- zone
- liquid
- water
- pyrocatechin
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 57
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 23
- OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 3-Chloro-2-methylpropene Chemical compound CC(=C)CCl OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 7
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 2
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 alkenyl halides Chemical class 0.000 abstract description 13
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 abstract description 2
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 54
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000005948 methanesulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical class ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001907 coumarones Chemical class 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229960004132 diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical group 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002938 p-xylenes Chemical class 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;chloride Chemical class [Cl-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Measurement Of Radiation (AREA)
- Picture Signal Circuits (AREA)
- Transforming Electric Information Into Light Information (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania orto-metyloalliloksyfenolu.Z francuskiego opisu patentowego nr 2 255 279 wia¬ domo, ze mozna otrzymac monoeter pirokatechiny z zadawalajaca selektywnoscia, a mianowicie osia¬ gajac stosunek monoeter/dwueter w produkcie co najmniej równy 5, a w niektórych przypadkach po¬ wyzej 10.Jednakze, sposób ten posiada te wade, ze pozwala jedynie na bardzo niekompletne przeksztalcenie wyjsciowej pirokatechiny. Jak widac z przykladów w powyzszym opisie selektywna monoeteryfikacja na ogól prowadzona jest przy uzyciu najwyzej 0,5 mola chlorku metyloallilu na mol wyjsciowej piro¬ katechiny, .podczas gdy stechiometrycznie powinno sie brac 1 mol chlorku metyloallilu na mol piroka¬ techiny. Przy odtwarzaniu przykladu z powyzszego opisu stwierdzono, ze stopien przeksztalcenia piro¬ katechiny wynosi zaledwie SS^/o.Sposób wedlug wynalazku eliminuje te wade, osiagajac jednoczesnie tak znacznie wyzsza wydaj¬ nosc, która dochodzi, a nawet przekracza 90% jak i wyzszy stopien przeksztalcenia, co stanowi znacz¬ ny efekt techniczny.Istota i nowosc sposobu wedlug wynalazku pole¬ ga na tym, ze pracuje sie stosujac dwie strefy, mia¬ nowicie pierwsza w niskiej temperaturze, zawiera¬ jaca fazy ciekle oraz druga w wysokiej tempera¬ turze, zawierajaca jedna organiczna faze ciekla.Dzieki temu otrzymuje sie orto-metyloallilaksy- fenol z maksymalnym uniknieciem tworzenia sie dwueterów (szkodliwa reafccja O-alkilowania) lub alkenylodwufenoli (szkodliwa reakcja C-alkilowa- nia).Dalsza zaleta sposobu wedlug wynalazku jest to, ze pozwala on na zastosowanie jako substancji za¬ sadowych prostych odczynników, a mianowicie po¬ chodnych metali alkalicznych.Sposób wytwarzania orto-metyloalliloksyfenolu przez reakcje pirokatechiny z chlorkiem metyloallilu wedlug wynalazku polega na tym, ze najpierw w pierwszej strefie reakcji miesza siej pirokatechine, chlorek metyloallilu, rozpuszczalnik organiczny, sro¬ dek zasadowy; wode i czwartorzedowa pochodna amondowa lub fosfoniowa w takiej temperaturze, ze zasadniczo nie zachodzi zadna reakcja chemiczna chlorku metyloallilu, a nastepnie faze organiczna oddziela sie od fazy wodnej i ogrzewa sie w drugiej strefie w temperaturze wystarczajacej do tego, aby chlorefc metyloallilu mógl wejsc w reakcje z cwu- fenolem.Elementem odrózniajacym glównie pierwsza stre¬ fe od drugiej jest to, ze strefa druga ma tempera¬ ture wyzsza niz pierwsza. Te dwie strefy sa calko- wicie odrebne.Wedlug najkorzystniejszego wariantu wynalazku postepuje sie tak, ze przeprowadza sie jedna lub kilka recyrkulacji z cielego srodowiska drugiej stre¬ fy do strefy pierwszej, przy czym recyrkulacje te mozna przeprowadzac badz periodycznie, badz cia*- 126 599126 599 3 4 gle. Moizna wiec ponownie wprowadzac do pierwszej strefy calosc luib czesc cieklego srodowiska ze strefy drugiej. Kilka nastepnych operacji recyrkulacji moz¬ na zatem przeprowadzac kolejno w pierwszej stre¬ fie, a potem w drugiej strefie, az do chwili gdy ma¬ jac dosc orto-metyloalliloksyfenolu w strefie dru¬ giej przystepuje sie do jego ekstrakcji i/lub oddzie¬ lenia za pomoca wszelkich zanych srodkowi.Wyzej wymienione nastepne kolejne operacje zilustrowane sa przykladami: faze organiczna, wy- dlrodzaea-z drugiej strefy czesciowo wprowadza sie ^Jo^pierwsfceJ Utiefy, nastepnie przeprowadza sia nowe rodzielanief dwóch faz cieklych z pierwszej strefy oraz przeijosi sie faze organiczna do drugiej *strefy, tMp£na gowyizsze operacje powtarzac kolejno ""Szereg' lrayrHJ^y~~ czym te kolejne operacje sta¬ nowia raczej recyrkulacje i pozwalaja zwiekszyc wydajnosc, a przede wszystkim stopien przeksztal¬ cenia.W przypadku stosowania tego typu recyrkulacji jednej fazy cieklej do drugiej, wprowadza sie te czesc do strefy pierwszej, ekstrahuje ciagle czesc fazy organicznej ze strefy pierwszej i czesc te wpro¬ wadza sie .do strefy drugiej. Dla zaoszczedzenia energii przeprowadza sie wymiane kalorii pomiedzy ciecza opuszczajaca strefe druga a ciecza wychodza¬ ca ze strefy (pierwszej tak, azeby utrzymac wysoka temperature w strefie drugiej.W miare jak rozwija sie sposób wedlug wyna¬ lazku, badz ciagly badz periodyczny, mozna oczy¬ wiscie znowu dodawac skladniki srodowisk cieklych i/lub reagenty do cieklych srodowisk strefy pierw¬ szej i/Lub strefy drugiej. Jako reagenty nalezy ro¬ zumiec substancje, które wchodza w reakcje che¬ miczna (pirokatechina, chlorek metyloallilu), zas jako skladniki-substancje, które nie biora udzialu w reakcji (woda, rozpuszczalnik organiczny, pocho¬ dna amondowa).Pirokatechine i chlorek metyloallilu mozna za¬ tem wprowadzac badz do strefy pierwszej badz do strefy drugiej. Srodek zasadowy korzystnie dodaje sie do strefy pierwszej.Wskazano powyzej ,ze ciekle srodowisko pierw¬ szej strefy uzyskano przez zmieszanie pirokatechi- ny, chlorku metyloallilu, rozpuszczalnika organicz¬ nego, srodka zasadowego, wody i -czwartorzedowej pochodnej amoniowej lub fosfoniowej. Oczywiste jest jednak, ze te skladniki niekoniecznie musza byc wprowadzone bezposrednio do pierwszej strefy, ale mozna je tam wprowadzac posrednio np. mozna je wprowadzac do drugiej strefy, a nastepnie ciekle srodowisko drugiej strefy mozna przeniesc do stre¬ fy pierwszej (jednakze nie jest korzystne wprowa¬ dzanie do drugiej strefy substancji zasadowej). Róz¬ ne te skladniki mozna wprowadzac oddzielnie lub wspólnie, przy czym po ich wprowadzeniu moga za¬ chodzic reakcje chemiczne albo przynajmniej reak¬ cje wymiany w stanie równowagi, wskutek czego skladniki w srodowisku cieklym, a zwlaszcza w pier¬ wszej strefie, niekoniecznie maja dokladnie taka po¬ stac jak w momencie wprowadzania.Recyrkulacja czesci srodowiska reakcyjnego z dru¬ giej strefy do pierwszej jest bardzo korzystna, gdyz przy zawracaniu do pierwszej strefy fazy organicz¬ nej ze strefy drugiej dodaje sie jednoczesnie wodoro¬ tlenku sodu. W ten sposób mozna pracowac w pierw¬ szej strefie stosujac tylko mala ilosc NaOH. Gdy¬ by wprowadzalo sie caly NaOH na poczatku i sto¬ sowalo tylko jedna operacje, bez recyrkulacji po- powstawaloby ryzyko zbyt duzego stezenia NaOH w pierwszej strfeie. To mogloby w efekcie prowa¬ dzic ido pogorszenia selektywnosci, to jest do two¬ rzenia nadmiaru dwueteru.Jako organiczny rozpuszczalnik stosuje sie rozpu- io szczalnik obojetny, to znaczy nie reagujacy chemicz¬ nie w warunkach sposobu wedlug wynalazku oraz nie mieszajacy sie z woda. Jego temperatura wrze¬ nia jest przewaznie wyzsza od 50°C a korzystnie wyzsza niz 70°C. Jest on zazwyczaj ciekly w tem- peraturze 20°C.Jako dajace sie uzyc rozpuszczalniki mozna wymie¬ nic: weglowodory aromatyczne takie jak np. toluen, o-, m- i p-ksyleny, etylobenzen, benzen, chlorowco- weglowodory takie jak np. 1,2-dwuchloroetan, trój- chloroetylen, perchloroetylen, chlorek 2-wmetyloallilu, chlorobenzen, o-, m- i p-dwuchlorobenzeny, trój- chlorobenzen; alkohole takie jak np. alkohol n-amy- lowy, n-heksylowy, n-oktylowy, izoamylowy, 2-ety- lobutenol-1; etery takie jak np. eter propylowy, bu- tylowy, benzylowy, izopropylowy, eter dwufenyIo¬ wy, anizol, fenetol, weratrol; ketony .takie jak np. 4-metylopentanon-2,, acetofenon, keton metylowo- izobutylowy oraz nitryle takie jak np. benzonitryl i priopionitryl.Srodkiem zasadowym jest korzystnie zwiazek or¬ ganiczny rozpuszczalny w wodzie. Mozna wymie¬ nic tu wodorotlenki metali alkalicznych (zwlaszcza wodorotlenek sodu NaOH) lub metali ziem alkalicz¬ nych, weglany lub kwasne weglany metali alka- licznych, przy czym zwiazki te korzystnie sa roz¬ puszczalne w wodizie.Czwartorzedowa pochodna amoniowa jest korzyst¬ nie sól lub wodorotlenek rozpuszczalny w wodzie.Zazwyczaj czwartorzedowy kation amoniowy zawie- 40 ra ogólem od 10 do 40 atomów wegla.Jako dajaca sie zastosowac czwartorzedowa po¬ chodna amoniowa mozna wymienic korzystnie zwia¬ zki o wzorze 1, w którym n jest dodatnia liczba cal¬ kowita równa wartosciowosci anionu X, zas Ri, R2, 45 R3, R4, identyczne lub rózne, oznaczaja kazdy z nich rodnik weglowodorowy o lancuchu ewentualnie przerwanym atomami tlenu (lancuch oksyalfcilenowy lub polioksyalkilenowy), przy czym rodnik ten moze byc ewentualnie podstawiony zwlaszcza grupami 50 hydroksylowymi oraz korzystnie rodniki Ri, R2, R3, R4 zawieraja co najwyzej 30 atomów wegla i w szczególnosci moga byc typu alkilowego, alkenylo- wego (lub hydroksyaliklowego) oraz fenyloalkilowe- go zas X jest anionem nieorganicznym lub organicz- 55 nym o wartosciowosci n.Jako przyklady dajacych sie zastowac anionów mozna wymienic takie jony jak chlorkowy,, brom- kowy, fluorkowy, siarczanowy, kwasno-siairczanowy; H2PO~ hydroksylowy, alkoksysulfonyloksylowy 60 (zwlaszcza zawierajacy od 1 do 4 atomów wegla, taki jak rodnik metoksysulfonyloksylowy i etoksy- sulfonyloksylowy), alkanosulfonyloksylowy (zwlasz¬ cza zawierajacy od 1 do 4 atomów wegla, taki jak metanosulfonyloksyIowy lub etanosufloriyloksylpwy), 65 arylosulfonyloksylowy (zwlaszcza benzenosulfónylo-126 599 6 ksylowy lub p-toluenosulfonyloksylowy) albo alka- noiloksylowy zawierajacy od l(do 4 atomów wegla (taki jak acetyloksylowy i propionyloksylowy).Korzystnymirczwartorzedowymi pochodnymi amo- niowymi sa zwiazki typu alkilotrójbutyloaminowe- go, w których rodnik alkilowy zawiera od 1 do 4 atomów wegla.Jako czwartorzedowe pochodne amoniowe mozna wiec wymienic w szczególnosci chlorki, wodorotlenki lub wodorosiarczany metylotrójbutyloamoniowe, ety- lotrójbutyloamoniowe oraz czterobutyloamoniowe.Pochodne fosfoniowe dajace sie stosowac w sposo¬ bie wedlug wynalazku maja wzór 2, w którym R/, R2', Ra' i R/ sa identyczne lub rózne i oznaczaja kaz¬ dy z nich rodnik alkilowy zawierajacy od 2 do 8 atomów wegla, zas Y oznacza atom chloru lub bromu.Temperatura jest w pierwszej strefie zaizawyczaj nizsza od 50°C, korzystnie nizsza od 30°C zas dla strefy drugiej wyzsza od 50°C i nizsza od 150°C, a korzystnie 80—120°C. Ze wzgledu na temperature moze byc konieczne przeprowadzenie reakcji w na¬ czyniu pod cisnieniem. Górne granice temperatury sa zasadniczo zwiazane ze stabilnoscia uzytych rea¬ gentów. Wedlug korzystnego wariantu realizacji pierwsza strefe pozostawia sie w temperaturze oto¬ czenia lub w normalnej temperaturze mieszaniny,, aby nie bylo potrzeby specjalnego ogrzewania.Stezenie srodowisk cieklych w pierwszej i drugiej strefie (to znaczy stezenie ukladu : pirokatechina + chlorek metyloallilu + srodek zasadowy + pochod¬ na amoniowa lub fosfoniowa) wynosi przewaznie —70% wagowych a korzystnie od 30—60% wago¬ wych. Stezenie pochodnej amoniowej lub fosfomio- wej w stosunku do organicznego rozpuszczalnika wynosi, przewaznie 0,01—2 moli na litr rozpuszczal¬ nika a korzystnie 0,1—1 mola/litr.Jesli do pierwszej strefy wprowadza sie badz cia¬ gle badz periodycznie (pomiedzy 2 recyrkulacjami) zarówno srodek zasadowy jak i calosc lub czesc ciek¬ lego srodowiska (korzystnie oziebionego) pochodza¬ cego ze strefy drugiej, ^to wtedy poszczególne ilosci tychze dwóch dodatków powinny byc takie zeby ilosc srodka zasadowego wpro¬ wadzonego do strefy pierwszej stosunek molowy: ilosc jonów chlorkowych w cieczy przeniesionej ze strefy drugiej do pierwszej byl nizszy lub rówiny 2, a korzystnie nizszy lub rów¬ ny 1. ilosc wprowadzonego srodka zasadowego Stosunek molowy: : ilosc wprowadzonej piroka- techiny zawarty jest przewaznie pomiedzy 0,1 i 1 a ko¬ rzystnie pomiedzy 0,4 i 0,7. Przy ciaglym prowadze¬ niu sposobu ilosci podane w powyzszym stosunku sa ilosciami chwilowymi, czyli inaczej mówiac molo¬ wymi natezeniami przeplywu. Przy sposobie perio¬ dycznym bierze sie pod uwage calosc ilosci wpro¬ wadzonej od rozpoczecia operacji.Pierwsza strefe umieszcza sie korzystnie w mie- szalriijku — odstojniku albo w pluczce wiezowej typu ciecz/ciecz pracujacej w grzeciwpragzie. Orto-mety- loalliloksyfenol jest przydatny jako produkt posred¬ ni do wytwarzania substancji zapachowych oraz per¬ fum a takze ma zastosowanie jako produkt posre¬ dni do wytwarzania .pochodnych benzofuranu o wla- sciwosciach owadobójczych.Sposób wedlug wynalazku jest szczególnie inte¬ resujacy ze wzgledu na uzyskiwane dobre wyniki.Ponizsze przyklady objasniaja wynalazek i poka¬ zuja jak mozna go praktycznie stosowac. io Przyklad I. Do kolby A wyposazonej w mie¬ szadlo magnetyczne laduje sie w temperaturze 180°C: 70 ml anizolu odgazowanego za pomoca argo¬ nu, 16,5 g pirokatechiny, 20 ml chlorku 2-metylo- allilu, 10 g chlorku czterobutyloamoniowego oraz roztwór wodny uzyskany za pomoca 1,49 g NaOH i 10 ml wody. Podczas dodawania odczynników tem¬ peratura wzrasta z 18° do 27°C. Mieszanie konty¬ nuuje sie w ciagu- 20 minut, pozostawia do odstania, a nastepnie faze organiczna przenosi sie do kolby B takiej samej jak A i majacej atmosfere argonu.Kolbe B ogrzewa sie w ciagu 30 minut w tempera¬ turze 100°C, ochladza do temperatury pokojowej i zawartosc jej ponownie wprowadza do kolby A.Do kolby A dodaje sie roztwór 1,26 g wodorotlenku sodu w 5 ml wody i ponownie przeprowadza sie jeszcze raz ten sam cykl operacji a nastepnie do kolby A dodaje sie roztwór 1,29 g wodorotlenku sodu w 5 ml wody i taki sam cykl operacji prze¬ prowadza sie znowu 2 razy bez ponownego ladowa- nia wodorotlenku sodu pomiedzy tymi dwoma ostat¬ nimi cyklami operacji.Nastepnie laczy sie zawartosc kolb A i B, oraz za¬ kwasza az do pH = 4 (dla fazy wodnej) wodnym roztworem normalnego kwasu siarkowego. Potem ekstrahuje sie eterem przeprowadzajac przemycia woda i ostatecznie uzyskuje sie: 9,15 g pirokatechiny nieprzereagowanej, 10 g orto-2-metyloalliloksyfe- nolu (wydajnosc 91,3% w stosunku do przareago- wanej pirokatechiny),, 0,08 g orto-2-metyloallilopiro- 40 katechiny (wydajnosc 0,7% w stosunku do przerea- gowanej pirokatechiny).Przyklad II. Do -kolby A wyposazonej w mie¬ szadlo magnetyczne laduje sie w temperaturze 18°C 350 ml anizolu, 100 ml chlorku 2-metyloallilu, 50 g 45 chlorku czterabutylcamióniowego, 45 g pirokatechi¬ ny, 50 ml wodnego roztworu zawierajacego 7,2 g wodorotlenku sodu (NaOH). Zawartosc kolby A miesza sie w ciagu 20 minut a potem dekantuje i faze organiczna przenosi do kolby B w której 50 ogrzewa sie ja w ciagu 30 minut w temperaturze 100°C. Nastepnie chlodzi sie do temperatury poko¬ jowej i zawartosc kolby B ponownie wprowadza do kolby A.Do tejze kolby A dodaje sie 16,5 g pirokatechiny 55 oraz roztwór 6 g wodorotlenku sodu w 25 ml wody i jeszcze raz rozpoczyna ten sam cykl operacji. Do kolby A dodaje sie 16,5 g pirokatechiny i roztwór 6 g wodorotlenku sodu w 25 ml wody oraz powtarza dwa razy ten sam cykl operacji bez zadnego po- 60 nownego ladowania pomiedzy tymi dwoma ostatni¬ mi cyklami operacji. Ostatecznie otrzymuje sie na¬ stepujace wyniki: 31,56 g nieprzereagowanej piroka¬ techiny (stopien przeksztalcenia 59,5%), 61,5 g orto- 2^metyloalliloksyfenolu (wydajnosc 89% w stosun- 65 ku do przereagpwanej pirokatechiny), 0,26 g orto-2-126 599 7 8 metyloalltiopirokaftechiny (wydajnosc O,40/o w sto¬ sunki do przereaigowanej pirokatechiny).Przyklad III. Do kolby A wyposazonej w mie¬ szadlo magnetyczne laduje sie w temperaturze 18°C 70 ml anizolu, 14,5 g pirokatechiny, 10 g chlorku * czteTobutyloamoniowego oraz 10 ml roztworu wod¬ nego zawierajacego 1,48 g wodorotlenku sodu. Po 2t minutach mieszania dekantuje sie i faze orga¬ niczna przenosi do kolby Ba nasitepnie do tej ostat¬ niej kolby B dodaje sie 10 ml chlorku 2-metyloallilu io i ogrzewa w ciagu 30 minut w temperaturze 100°C.Po ochlodzeniu zawartosc kolby B-ponownie wpro¬ wadza sie do kolby A i znowu zaczyna kolejno j 3 cykle podobnych operacji.Ponizej podano dla kazdego cyklu ilosc wodoro- 15 tlenku sodu wprowadzanego do ikolby A przed mie¬ szaniem oraz ilosc chlorku 2-metyloallilu wprowa¬ dzanego do kolby B przed ogrzewaniem przy, czym oczywiste jest ze kazdy cykl odpowiada opisanym operacjom. 20 Nr cyklu 1 - 2 3 4 Wodorotlenek sodu w g 1*48 1,34 1,28 0 Chlorek 2^metyloallilu w ml " 10 3,5 • 3,5 3,5 1 Ostatecznie otrzymuje sie: 5,73 g nieprzereagowa- nej pirokatechiny (stopien przemiany eo^/o), 11,9 g orto-2Hmetyloalliloksyfenolu (wydajnosc 91*/o w sto¬ sunku do przereagowanej pirokatechiny), oraz 0,08 g orto'-2-metyloallilopirokatechiny (wydajnosc 0,6% w stosunku do przereagowanej pirokatechiny). M Przyklad IV. Do kolby A wyposazonej w mie¬ szadlo (magnetyczne laduje sie w temperaturze 18°C: 70 ml anizolu, 20 ml chloiiku 2-anetyloallilu, 10 g chlorku czterobutyloamoniowego, 9 g pirokatechiny oraz 10 iml roztworu wodneigo zawierajacego 1,5 g *° wodorotlenku sodu. Po 30 minutach mieszania w temperaturze 25°C i dekantacji faze organiczna prze¬ nosi sie do kolby B ogrzewanej w ciagu 1 1/2 go¬ dziny w temperaturze 90°C.Po ochlodzeniu dodaje sie i rozpuszcza 3,27 g pi- 45 rokatechkiy a nastepnie calosc wprowadza sie po¬ nownie do kolby A do której dodaje sie oprócz tego 1,19 g wodorotlenku sodu rozpuszczonego w 5 ml wody. Ponownie powtarza sie dwa razy wymieniony juz cykl operacji z tyjm, ze pomiedzy dwoma ostatni- ^ mi cyklami operacji dodaje sie 3,38 g pirokatechiny \ do kolby B oraz 1,2$ g wodorotlenku sodu (iw 5 ml wody) do kolby A. Ostatecznie otrzymuje sie: 6,67 g nieprzereagowanej pirokatechiny oraz 12,11 g órto- 2-metylóaIliloksyfenoiu (wydajnosc 98,5t/« w stosun- 55 ku do przereagowanej pirokatechiny).Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania orto-metyloalliloksyfenolu przez reakcje pirokatechiny z chlorkiem metyloalli- fl0 Iu, w obecnosci srodka zasadowego, znamienny tym, ze najpierw w pierwszej strefie reakcji miesza sie dwie fazy ciekle, organiczna i wodna, zawierajace mieszanine pirokatechiny, chlorku metyloallilu, rez- DutzczsdnUHi organicznego, srodka zasadowego, wo- « dy i czwartorzedowej pochodnej amoniowej lub fos- foniowej, w takiej temperaturze, ze zasadniczo nie zachodzi zadna reakcja chemiczna chlorku metylo¬ allilu, nastepnie faze organiczna oddziela sie od fazy wodnej i ogrzewa sie w drugiej strefie, w tempera¬ turze wystarczajacej do wejscia w reakcje chlorku metyloallilu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze calosc lub czesc cieklego srodowiska strefy drugiej wprowadza sie do strefy pierwszej. \ 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze ciecz pochodzaca ze strefy drugiej chlodzi sie przed wprowadzeniem do strefy pierwszej. 4. Sposób wedlug jednego z zastrz. 2 albo 3, zna¬ mienny tym, ze ponownie dodaje-sie do pierwszej strefy srodka zasadowego i ewentualnie pirokate- chine iAub chlorek metyloallilu, przy czym te dwa ostatnie odczynniki dodaje sie albo do strefy pierw¬ szej albo do drugiej.. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze utworzony orto-metyloallikksyfenol ekstrahuje sie z cieklego srodowiska drugiej strefy. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze czesc fazy organicznej ze strefy drugiej zawraca sie w sposób ciagly do strefy pierwszej oraz ze czesc fazy organicznej ze strefy pierwszej ekstrahuje sie w sposób ciagly i wprowadza sie do strefy drugiej. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze sro¬ dek zasadowy wprowadza sie do pierwszej strefy w sposób ciagly. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie temperature pierwszej strefy ponizej 50°C, korzystnie ponizej 30°C oraz temperature drugiej strefy powyzej 50°C i ponizej 150°C, a korzystnie 80—120°C. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie rozpusz¬ czalnik nie mieszajacy sie z woda o temperaturze wrzenia wyzszej od 50°G, ciekly w temperaturze °C, taki jak weglowodór aromatyczny, weglowo¬ dór chlorowcowany, aklohol, eter, keton lub nitryl.. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodek zasadowy stosuje sie wodorotlenek lub weglan metalu alkalicznego. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czwartorzedowa pochodna amoniowa stosuje sie rozpuszczalny w wodzie wodorotlenek lub sól," w której czesc kationowa zawiera 10—40 atomów wegla. 12 Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stezenie srodowisk cieklych w pierwszej i drugiej strefie wynosi 5—7(M; stezenie pochodnej amonio¬ wej lub fosfonibwej w stosunku do rozpuszczalnika organicznego wynosi 0,01—2 moli/litr. 13. sposób wedlug zastrz. 12, znamienny tym, ze stezenie srodowisk cieklych wynosi 30—60*/© a ste¬ zenie pochodnej amoniowej albo fosfoniowej wyno¬ si 0,1—1 moli/litr. 14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosunek molowy: ilosc wprowadzonego srodka za¬ sadowego ,¦*¦„« ——i wynosi 0,1—1. ilosc wprowadzonej pirokatechiny ^ . Sposób wedlug zastrz. 14, zmurttnny tjrro, ze stosunek ten wynoai ty4MVT. N126 599 R- N I R^ R/ 1 xne n n WZ0R 1 R< R2— P Y e WZÓR 2 PL
Claims (15)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania orto-metyloalliloksyfenolu przez reakcje pirokatechiny z chlorkiem metyloalli- fl0 Iu, w obecnosci srodka zasadowego, znamienny tym, ze najpierw w pierwszej strefie reakcji miesza sie dwie fazy ciekle, organiczna i wodna, zawierajace mieszanine pirokatechiny, chlorku metyloallilu, rez- DutzczsdnUHi organicznego, srodka zasadowego, wo- « dy i czwartorzedowej pochodnej amoniowej lub fos- foniowej, w takiej temperaturze, ze zasadniczo nie zachodzi zadna reakcja chemiczna chlorku metylo¬ allilu, nastepnie faze organiczna oddziela sie od fazy wodnej i ogrzewa sie w drugiej strefie, w tempera¬ turze wystarczajacej do wejscia w reakcje chlorku metyloallilu.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze calosc lub czesc cieklego srodowiska strefy drugiej wprowadza sie do strefy pierwszej. \
- 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze ciecz pochodzaca ze strefy drugiej chlodzi sie przed wprowadzeniem do strefy pierwszej.
- 4. Sposób wedlug jednego z zastrz. 2 albo 3, zna¬ mienny tym, ze ponownie dodaje-sie do pierwszej strefy srodka zasadowego i ewentualnie pirokate- chine iAub chlorek metyloallilu, przy czym te dwa ostatnie odczynniki dodaje sie albo do strefy pierw¬ szej albo do drugiej.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze utworzony orto-metyloallikksyfenol ekstrahuje sie z cieklego srodowiska drugiej strefy.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze czesc fazy organicznej ze strefy drugiej zawraca sie w sposób ciagly do strefy pierwszej oraz ze czesc fazy organicznej ze strefy pierwszej ekstrahuje sie w sposób ciagly i wprowadza sie do strefy drugiej.
- 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze sro¬ dek zasadowy wprowadza sie do pierwszej strefy w sposób ciagly.
- 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie temperature pierwszej strefy ponizej 50°C, korzystnie ponizej 30°C oraz temperature drugiej strefy powyzej 50°C i ponizej 150°C, a korzystnie 80—120°C.
- 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie rozpusz¬ czalnik nie mieszajacy sie z woda o temperaturze wrzenia wyzszej od 50°G, ciekly w temperaturze 20°C, taki jak weglowodór aromatyczny, weglowo¬ dór chlorowcowany, aklohol, eter, keton lub nitryl.
- 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodek zasadowy stosuje sie wodorotlenek lub weglan metalu alkalicznego.
- 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czwartorzedowa pochodna amoniowa stosuje sie rozpuszczalny w wodzie wodorotlenek lub sól," w której czesc kationowa zawiera 10—40 atomów wegla.
- 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stezenie srodowisk cieklych w pierwszej i drugiej strefie wynosi 5—7(M; stezenie pochodnej amonio¬ wej lub fosfonibwej w stosunku do rozpuszczalnika organicznego wynosi 0,01—2 moli/litr.
- 13. sposób wedlug zastrz. 12, znamienny tym, ze stezenie srodowisk cieklych wynosi 30—60*/© a ste¬ zenie pochodnej amoniowej albo fosfoniowej wyno¬ si 0,1—1 moli/litr.
- 14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosunek molowy: ilosc wprowadzonego srodka za¬ sadowego ,¦*¦„« ——i wynosi 0,1—1. ilosc wprowadzonej pirokatechiny ^
- 15. Sposób wedlug zastrz. 14, zmurttnny tjrro, ze stosunek ten wynoai ty4MVT. N126 599 R- N I R^ R/ 1 xne n n WZ0R 1 R< R2— P Y e WZÓR 2 PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7834297A FR2442822A1 (fr) | 1978-11-30 | 1978-11-30 | Procede de preparation d'ethers insatures |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL219995A1 PL219995A1 (pl) | 1980-08-25 |
| PL126599B1 true PL126599B1 (en) | 1983-08-31 |
Family
ID=9215726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979219995A PL126599B1 (en) | 1978-11-30 | 1979-11-29 | Method for producing ortho-methylalkyloxyphenol |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4263462A (pl) |
| EP (1) | EP0013250B1 (pl) |
| JP (1) | JPS5576833A (pl) |
| AT (1) | ATE6632T1 (pl) |
| BG (1) | BG32112A3 (pl) |
| BR (1) | BR7907798A (pl) |
| CA (1) | CA1148978A (pl) |
| DD (1) | DD147536A5 (pl) |
| DE (1) | DE2966807D1 (pl) |
| DK (1) | DK171294B1 (pl) |
| ES (1) | ES8100239A1 (pl) |
| FR (1) | FR2442822A1 (pl) |
| GB (1) | GB2035322B (pl) |
| IE (1) | IE49216B1 (pl) |
| IL (1) | IL58662A (pl) |
| PL (1) | PL126599B1 (pl) |
| PT (1) | PT70524A (pl) |
| RO (1) | RO79087A (pl) |
| SU (1) | SU934907A3 (pl) |
| YU (1) | YU41353B (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4465868A (en) * | 1981-07-17 | 1984-08-14 | Otsuka Kagaku Yakuhin Kabushiki Kaisha | Process for preparing o-methallyloxyphenol |
| US4613703A (en) * | 1982-04-05 | 1986-09-23 | The Dow Chemical Company | Process for allylating hydroxyaromatic compounds |
| IT1151718B (it) * | 1982-04-19 | 1986-12-24 | Brichima Spa | Procedimento per la preparazione del 2,3-diidro-2,2-dimetilbenzofuran-7-olo |
| IT1196002B (it) * | 1984-01-20 | 1988-11-10 | Brichima Spa | Procedimento per la sintesi di o-isopropossifenolo |
| JPH01503541A (ja) * | 1987-06-01 | 1989-11-30 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | ヒドロキシ芳香族化合物のプロパルギルエーテルの製造方法 |
| US4982012A (en) * | 1987-12-18 | 1991-01-01 | Fmc Corporation | Two phase process for preparing 2-methallyloxyphenol from catechol |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2378698A (en) * | 1943-05-01 | 1945-06-19 | Goodrich Co B F | Partial ethers of alkenyl substituted polyhydroxybenzenes |
| GB1227144A (pl) * | 1967-04-05 | 1971-04-07 | ||
| US3927118A (en) * | 1973-12-21 | 1975-12-16 | Crown Zellerbach Corp | Process for monoetherification of polyhydric benzenes |
-
1978
- 1978-11-30 FR FR7834297A patent/FR2442822A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-11-07 IL IL58662A patent/IL58662A/xx unknown
- 1979-11-07 US US06/092,415 patent/US4263462A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-11-13 ES ES485895A patent/ES8100239A1/es not_active Expired
- 1979-11-23 CA CA000340551A patent/CA1148978A/en not_active Expired
- 1979-11-23 IE IE2248/79A patent/IE49216B1/en not_active IP Right Cessation
- 1979-11-23 GB GB7940667A patent/GB2035322B/en not_active Expired
- 1979-11-26 YU YU2891/79A patent/YU41353B/xx unknown
- 1979-11-28 AT AT79420063T patent/ATE6632T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-11-28 EP EP79420063A patent/EP0013250B1/fr not_active Expired
- 1979-11-28 DE DE7979420063T patent/DE2966807D1/de not_active Expired
- 1979-11-29 PT PT70524A patent/PT70524A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-11-29 JP JP15493579A patent/JPS5576833A/ja active Granted
- 1979-11-29 RO RO7999393A patent/RO79087A/ro unknown
- 1979-11-29 PL PL1979219995A patent/PL126599B1/pl unknown
- 1979-11-29 DK DK507279A patent/DK171294B1/da not_active IP Right Cessation
- 1979-11-29 SU SU792847446A patent/SU934907A3/ru active
- 1979-11-30 BG BG045757A patent/BG32112A3/xx unknown
- 1979-11-30 BR BR7907798A patent/BR7907798A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-11-30 DD DD79217283A patent/DD147536A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE6632T1 (de) | 1984-03-15 |
| ES485895A0 (es) | 1980-05-16 |
| US4263462A (en) | 1981-04-21 |
| RO79087A (ro) | 1982-10-26 |
| DE2966807D1 (en) | 1984-04-19 |
| BR7907798A (pt) | 1980-08-26 |
| FR2442822A1 (fr) | 1980-06-27 |
| IE49216B1 (en) | 1985-08-21 |
| EP0013250B1 (fr) | 1984-03-14 |
| IL58662A (en) | 1983-10-31 |
| JPS5576833A (en) | 1980-06-10 |
| SU934907A3 (ru) | 1982-06-07 |
| CA1148978A (en) | 1983-06-28 |
| FR2442822B1 (pl) | 1981-06-12 |
| PL219995A1 (pl) | 1980-08-25 |
| IE792248L (en) | 1980-05-30 |
| GB2035322B (en) | 1983-03-09 |
| GB2035322A (en) | 1980-06-18 |
| DK171294B1 (da) | 1996-08-26 |
| YU41353B (en) | 1987-02-28 |
| IL58662A0 (en) | 1980-02-29 |
| DD147536A5 (de) | 1981-04-08 |
| YU289179A (en) | 1982-08-31 |
| ES8100239A1 (es) | 1980-05-16 |
| EP0013250A1 (fr) | 1980-07-09 |
| PT70524A (fr) | 1979-12-01 |
| JPS6223730B2 (pl) | 1987-05-25 |
| DK507279A (da) | 1980-05-31 |
| BG32112A3 (en) | 1982-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU505345A3 (ru) | Способ получени двухатомных фенолов | |
| AU2022228159B2 (en) | Method for extracting salts and temperature-regenerated extracting composition | |
| US4650865A (en) | Process for preparing tertiary ether amines | |
| US9035106B2 (en) | Method for the hydroxylation of phenols and phenol ethers | |
| PL126599B1 (en) | Method for producing ortho-methylalkyloxyphenol | |
| KR20150136076A (ko) | 2,7-옥타디엔-1-올의 제조 방법 | |
| KR102223527B1 (ko) | 수산화콜린을 제조하기 위한 개선된 과정 | |
| CA1083828A (en) | Extraction of copper values from aqueous solutions with hydroxy-oximes | |
| CA1200817A (en) | Process for the alkylation of phenolic compounds | |
| Jin et al. | Formation of a third liquid phase and its reuse for dibenzyl ether synthesis in a tetraalkylammonium salt phase transfer catalytic system | |
| PL86971B1 (pl) | ||
| US5025104A (en) | 2,4-pentanedione-1-sulfonic acid and method for preparing the same | |
| US4847426A (en) | Process for the preparation of 2,4-dinitrophenyl ethers | |
| PL85136B1 (pl) | ||
| Hristea et al. | Scavenging the hydroxyl radical by 2, 2-diphenyl-1-picrylhydrazyl | |
| US3346647A (en) | Process for preparing hydroxyalkyl phosphine oxides | |
| US4574061A (en) | Alkoxy aryl sulfonate surfactants | |
| Boduszek et al. | Pyridine4-Selenenyl Bromides as New Reagents for Selenenylation of Olefins | |
| PL85551B1 (pl) | ||
| PL123013B1 (en) | Method of manufacture of novel 1,2-dioximes | |
| Manjunatha et al. | Oxidative conversion of anilines to azobenzenes with alkaline chloramine-T | |
| Fleurke et al. | Energy data on the carbon‐carbon bond VIII activation energies of the dissociation of some symmetrical tetra‐arylethanes | |
| US3301908A (en) | Cupric catalyst for the caustic hydrol- ysis of aromatic halides | |
| WO1992013820A1 (en) | Process for the preparation of alkyl-4-halophenyl ethers | |
| RU2059608C1 (ru) | Иодид трицетилтретбутиламмония в качестве экстрагента тяжелых металлов |