Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania imin z pierwszorzedowych amin przez reakcje ze zwiazkiem karlbonylowym, a zwlaszcza z a nym^ cykloaliLfaltyciznym lufo aromaltyoznym keto- 5 nem.Iminy sa cennymi prodiuktami wyjsciowymi przy wytwarzaniu wielu zwiazków na skale prze¬ myslowa, zwlaszcza heterocyklicznych zwiazków zawierajacych aizot, pochodnych indolu i .chimoli- io ny, a takze barwników, srodków leczniczych, in¬ hibitorów korozji, dodatków do tworzyw sztucz¬ nych itp.Znane sposoiby wytwarzania ilmin sa oparte na reakcji amin ze zwiazkami kaalbonylowymi, któ- i® xej przebiegi przedstawia nasltejpujlacy schemalt.R—NH2 + O = C(R')R" ^ R—N = C(R')R" + H20 We wzorach wystepujacych w tym schemacie R, R' i R" oznaczaja rodniki alkilowe lub arylowe, 20 przy czym R' i R" moga byc jednakowe lub ró¬ zne. Stan równowagi tej reakcji zalezy od ilosci wody obecnej w ukladzie reakcyjnymi i od ubo¬ cznych reakcji komdensaciji sarniego zwiazku kar- bonylowego i samej i'miny< 20 W celu zwiekszenia wydajnosci tej reakcji sto¬ suje sie przeto usuwanie wody na drodze aze- otrapowej destylacji z odpowiednim rozpuszczal¬ nikiem lub za pomoca srodków odwadniajacych, takich jak siarczan wapnia lub siarczan magnezu. 30 Przy stosowaniu znanych sposobów szczególne trudnosci wystepuja przy wytwarzaniu imin z amin aromatycznych i aOiifatycznych lub aroma¬ tycznych ketonów. Jezeli stosuje sie ketony ali¬ fatyczne o niskiej temperaturze wrzenia, np. ke¬ tony metylowe, wówczas bardzo latwo zachodza reakcje kondensacji, a ze wzgledu na niska tem¬ perature wrzenia produktów wyjsciowych i ich duza lotnosc, usuwanie wody z reaktora jest tru¬ dne. W przypadku ketonów aromatycznych reak¬ cja wytwarzania iminy zwykle przebiega powoli, totez trzeba stosowac katalizatory, np. chlorek cynku lruib chlLorek glinu.Jako snodek odwadniajacy, umozliwiajacy uzys¬ kiwanie wyzszych wydajnosci imin, stosowano rów¬ niez sita molekularne umieszczone w mieszaninie reakcyjnej, sklajdajacej sie z aminy i ketonu oraz rozpuszczalnika. Reakcje prowadzono w ukladzie statycznym, w temperaturze od 0°C do tempera¬ tury pokojowej, stosujac duze ilosci sit moleku¬ larnych, mianowicie okolo 1 kg na 1 mol aminy, dlugi czas trwania reakcji i duzy nadmiar zwia¬ zku karbonylowego. W tych warunkach zachodza jednak reakcje uboczne i selektywnosc procesu wytwarzania iminy jest mala.Sposób wedlug wynalazku nie ma tych wad i umozliwia selektywne wytwarzanie imin na ska¬ le przemyslowa z amin aromatycznych i alifaty¬ cznych, aromatycznych lub cykloaliifatycznych ke¬ tonów z. wydajnoscia wynoszaca wiecej niz 95% 851363 a nawet 100% wydajnosci teoretycznej. Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze stosuje sie nieruchome zloze sit molekularnych i przez to zloze prowadzi w obiegu kolowym mieszanine aimijny i keltonu. Prowadzac reakcje w ten sposób 5 skraca sie znacznie czas jej trwania i uzyskuje selektywnosc procesu równa prawie teoretycznej.Skrócenie czasu trwania reakcji daje znaczna ko¬ rzysc, bowiem jezeli czas ten jest dluzszy od pe¬ wnego okreslonego czasu, wówczas zachodza re- 10 akcje uboczne i selektywnosc procesu wytwarza¬ nia iminy spada bardzo wyraznie.Warunki reakcji prowadzonej sposobem wedlug wynalazku zaleza od rodzaju produktów wyjscio- , yyffij; Pfffriftio "biorac, sposobem wedlug wynalaz- 15 : kii' tao^&^^&irzac iminy z wysoka selektyw- * mascia w czasie |rótszym niz 4 godziny, jezeli re- f a^e%,^rowaid#f sie w (temperaturze 0°^80°C 1 i stosunek^^ipiry aiminy do ketonu wynosi 6:1 * *"—1:6, zwlasaeza-w2:l—1:2, przy czym korzystnie sto- 20 suje sie oba substtraty w ilosciach stechiometry- czinych lub nadmiar tego sulbstratu, który ma niz¬ sza temperature wrzenia. Sita molekularne stosuje sie w ilosci 200—400 g na 1 mol tego substratu, który znajduje sie w mieszaninie w ilosci mniej- 25 szej od wynikajacej z obliczen stechiometrycz- nych. Jezeli reakcji polddaje sie ketony alifatycz¬ ne, wówczas wysoka selektywnosc uzyskuje sie prowadzac reakcje w czasie krótszym niz 2 go¬ dziny, w temperaturze nizszej ndz 50°C 30 W procesie prowadzonym sposobem wedlug wy¬ nalazku mozna sltosowac sita o srednicy kanalów 3A, 4A, 5A lub inne. Stosuje sie je w postaci proszku lub tabletek o róznej wielkosci, a wy¬ kres izotermicznej absorpcji sit zuzytych wyka- 39 zuje, ze sita te moga absorbowac w calosci wode wytwarzana podczas reakoji. Reakcje mozna pro¬ wadzic w obecnosci rozpuszczalnika, a takze w przeciwienstwie do znanych sposobów, bez rozpu¬ szczalnika. W podanych nizeij przykladach czesto 40 stosuje sie rozpuszczalnik, gdyz ulatwia on pro¬ wadzenie prób.Sposób wedlug wynalazku moze byc stosowany np. do wytwarzania imitn z aniliny i acetonu, z aniliny d. ketonu metyloeltylowego, z aniliny i ke- 45 tonu metyloizopropylowego, z p-chloroaniliny i acetonu, z p-metoksyaniliny i acetonu, z p-hy- droksyaniliny i acetonu, z aniliny i acetofenonu, z aniliny i cykloheksamonu, z aniliny i propylio- fenonu, z aniliny i p-chloroacetofenonu itp. W ao przykladach stosuje sie okreslenie stopnia prze¬ miany C i stopnia selektywnosci S, przy czym stopien przemiany C= liczba moli przereagowanej aminy • 100, W liczba mioli aminy bedacej substnaltem stopien selektywnosci S = liczba moli wytworzonej aminy liczba moli przereagowanej aminy ao Przy stosowaniu sposobu wedlug wynalazku na skale przemyslowa -redukcje prowadzi sie w re¬ aktorze zawierajacym nieruchome zloze sita mo¬ lekularnego i mieszandne aminy z ketonem pro¬ wadzi sie przez to zloze stosujac obieg kolowy. ® i Gdy sito utraci aktywnosc, co ustala sie np. okre¬ slajac zawartosc nieprzereago^yanej afininy w mie¬ szaninie odplywajacej z ukladni, mieszanane re¬ akcyjna kieruje sie do drugiego reaktora, a sito midlekularne w pierwszym reaktorze poddaje procesowi regeneracji, który prowadzi sie zna¬ nymi sposobami.Przyklaid urzadzenia do stosowania sposobu we¬ dlug wynalazku padano schematycznie na rysun¬ ku. Amine i keton doprowadza sie ze zbiorników magazynowych 1 i 2 przewodem 3 do reaktora 4, z którego, mieszanina poreakcyjna przeplywa prze¬ wodem 5 do kolumny odpedowej 6. W kolumnie 6, pracujacej pod zmniejszonym cisnieniem, usu¬ wa sie nadmiar jednego z substratów lub nie przereagowana aimine albo keton, jezeli reakcja nie przebiegla calkowicie. Substnat ten prowadzi sie przewodem 7 do zbiornika posredniego 8, a otrzymana imine odprowadza u dolu kolumny 6 i przewojdem 9 kieruje do zbiornika 10.Niekiedy mozna zaniechac stosowania kolumny 6 i otrzymana imine prowadzic bezposrednio prze¬ wodem 11 i przewodem 9 do zbiornika 10. Po za¬ konczeniu jednej fazy procesu regeneruje sie sito molekularne. W tym celu przewodem 12 wprowa¬ dza sie rozpuszczalnik ze zbiornika 13 do reakto¬ ra 4 i roztwór otrzymany po przemyciu sita kie¬ ruje przewodem 14 do kolumny destylacyjnej 15.Odzyskany rozpuszczalnik zawraca sie przewodem 16 do zbiornika 13.Produkt denny otrzymywany w kalumnie 15 stanowi mieszanine aminy i ketonu czesciowo przeksztalcona w imine. Profdukt ten zawraca sie przewodem 17 do przewodu 3, któryim razem ze swiezymi suibstratami wprowadza do reaktora 4 po zregenerowaniu w nim sita molekularnego. W drugim stadium procesu regeneracji do reaktora 4 przewodem 18 wprowadza sie pare wodna o temperaturze 150^200°C i skroplona wode odpro¬ wadza u dolu reaktora 4 przewodem 19 i po od^ dzieleniu ewentualnie zawafltych substancji orga¬ nicznych, to jest substratów i/lub rozpuszczalnika, kieruje do scieków. W trzecim stadium regene¬ racji do reaktora 4 wprowadza sie przewodem 20 suchy gaz o temperaturze 300-^350°C i otrzymany wilgotny gaz odprowadza przewodem 21 do komi¬ na.Mieszanine poreakcyljna oltrzymywana w reak¬ torze 4 poddaje siie na ogól jednorazowej lub kil¬ kakrotnej destylacji, w celu otrzymania iminy nadajacej sie do dalszej przeróbki, ale niekiedy destylacja ta jeslt zbedna. Na przyklad, jezeli imi¬ ne wytwarza sie przez kondensacje aromatycznej aminy z alifatycznym ketonem, np. aniliny z ace¬ tonem, wówczas mieszanine reakcyjna trzeba poqV dac niezwlocznie wymywaniu, w celu usuniecia nadmiaru ketonu, który móglby ulegac konden¬ sacji z imina tworzac niepozadane produkty ubo¬ czne.Przyklady I^IV. 46,5 g (0,5 mola) aniliny, 36 g (0,5 mola) ketonu metyloetylowego, IGO ml cykloheksanu i 80 g sita molekularnego typu Lin¬ dego o srednicy kanalów 5A, majacego postac ta¬ bletek o srednicy okolo 3 mm, umieszcza sie w kolbie o pojemnosci 500 ml, wyposazonej w mie-5 85136 6 siadlo i zanurzonej w kapieli z termostatem. Re¬ akcje {prowadzi sie w róznych temperaturach po¬ danych w tabeli 1, w której równiez podano sto¬ pien przemiany C i stopien selektywnosci S w danej temperaturze, przy stosunku molowym ani¬ liny do ketonu wynoszacym 1:1. szcza sie mieszanine zawierajaca 235 g (2,5 mola) aniliny i 720 g (10 moli) ketonu metyloetylowego i za pomoca pompy wirowej prowadzi sie te mie¬ szanine w obiegu kolowyim przez kolumne. Co pewien czas pobiera sie próbki mieszaniny z dna kolby i analizuje metoda chromatografii gazowej.Wyniki podano w tabeli IV.Tab( Gzas trwania realkcjd (imliiniuity) 60 120 180 240 360 Temperatura °C c% 48,0 55,8 66,5 74,4 79,6 s% 99,8 99,7 99,3 99,1 95,5 Temperatua °C c% 62,2 70,6 72,5 73,5 S co co co co Przyklady V—VII. W urzadzeniu opisanym w przykladzie I umieszcza sie 100 ml cykloheksa- 20 nu i 80 g sita molekularnego typu Lindiego o sre¬ dnicy kanalów 5A, majacego postac tabletek o Tabe ' Czas trwania reakcji 1 (minuty) 60 120 180 Stosunek molowy 2:1 C% 45,0 48,2 50,1 s% 100 100 100 m c% 62,2 70,6 72,5 73,7 Przyklady VIII—X. W urzadzeniu opisa¬ nym w przykladzie V umieszcza sie 46,5 g (0,5 mola) aniliny, 36 g (0,5 mola) ketonu metyloety- 40 lowego i 100 ml cykloheksanu i prowadzi reak- Tabel Gzas trwania reakcji (minuty) 60 120 180 120 ig sita na c% 48,5 57,7 62,7 64,3 1 fmol aniliny S% 100' 100 100 100 160 (g sita c% 62,2 70,6 72,5 73,7 Przyklad XI. W szklanej kolumnie o sred¬ nicy okolo 3,8 om i wysokosci 80 cm, na meta¬ lowej siatce umieszcza sie 676 g sita molekularne¬ go typu Lindego o srednicy kanalów 5A, maja¬ cego postac tabletek o srednicy okolo 3 mm. Ko¬ lumne umieszcza sie w kolbie o pojemnosci 2 li¬ try, ogrzewanej przeplywajaca woda o tempera¬ turze 30°C. Na poczatku próby w kolbie umie- Tabela I Gzas trwania reakcji (imliiniuity) 60 120 180 240 360 Temperatura °C c% 48,0 55,8 66,5 74,4 79,6 s% 99,8 99,7 99,3 99,1 95,5 Temperatura °C c% 62,2 70,6 72,5 73,5 s% 99,8 98,9 95,2 93,7 Temperatura 40°C c% 63,3 70,6 70,5 77,7 79,4 s% 99,2 97,5 95,1 93,4 90,9 Temperatura 60°C | C% 70,5 75,2 76,8 77,6 s% 97,9 93,8 88,0 81,9 Przyklady V—VII. W urzadzeniu opisanym srednicy okolo 3 mim i w temperaturze 30°C pro- w przykladzie I umieszcza sie 100 ml cykloheksa- 20 wadzi reakcje stosujac aniline i keton metyloety- nu i 80 g sita molekularnego typu Lindiego o sre- Iowy w stosunkach molowych 1:0,5, 0,5:0,5 i 0,5:1, dnicy kanalów 5A, majacego postac tabletek o Wyniki podano w tabeli II.Tabela II ' Czas trwania reakcji 1 (minuty) 60 120 180 Stosunek molowy 2:1 C% 45,0 48,2 50,1 s% 100 100 100 Stosunek molowy 1:1 c% 62,2 70,6 72,5 73,7 s% 100 98,9 95,2 93,7 Stosunek I molowy 0,5:1 c% I s% 1 68,5 76,4 84,0 87,4 100 99,4 98,3 96,6 Przyklady VIII—X. W urzadzeniu opisa- cje w temperaturze 30°C, stosujac 60 g, 80 g nym w przykladzie V umieszcza sie 46,5 g (0,5 i 100 g sita molekularnego Lindego o srednicy ka- mola) aniliny, 36 g (0,5 mola) ketonu metyloety- 40 nalów 5A, majacego postac tabletek o srednicy lowego i 100 ml cykloheksanu i prowadzi reak- okolo 3 mm. Wyniki podano w tabeli III.Tabela III Gzas trwania reakcji (minuty) 60 120 180 120 ig sita na 1 fmol aniliny c% 48,5 57,7 62,7 64,3 S% 100' 100 100 100 160 ig sita na 1 mol aniliny c% 62,2 70,6 72,5 73,7 s% 100 98,9 95,2 93,7 200 g sita na 1 mol aniliny 1 c% 61,6 65,2 72,4 74,2 s% 1 100 100 99,5 98,97 85 136 8 Tabela IV j Czas trwa- 1 nia reakcja (minuty) ] 60 90 120 1 180 ] Stopien przemiany % 72,3 87,8 91;0 94.0 96,2 Stopien selektyw¬ nosci % 100 100 100 98,5 97,2 Próba ta wykazuje wyrazne korzysci, które uzyskuje sie stosujac wedlug wynalazku nierucho¬ me zloze i przeplyw reagentów w obiegu kolo¬ wym, w porównaniu ze znanym sposobem stoso¬ wania nieruchomego ukladu reakcyjnego.Przyklad XII. Postepuje sie w sposób ana¬ logiczny do opisanego w przykladzie XI, stosujac aniline i keton metylo-etylowy w stosunku molo¬ wym 1:6. Wyniki podano w tabeli V.Tabela V Czas trwa- . nia reakcji (minuty) 60 90 120 Stopien przemiany o/ /0 76,2 801,4 95,7 97,6 Stopien selektyw¬ nosci % 100 100 100 100 P r z y ik l a d XIII. 320 g sita molekularnego ty¬ pu Lindego 5A w postaci tabletek o srednicy 3 mm umieszcza sie w rurze ze stali nierdzewnej o wewnetrznej srednicy 22 mm. Rure umieszcza sie w kolbie wylozonej szklem i majacej pojem¬ nosc 2 litry, chlodzonej solanka do temperatury —5°C. Na poczatku procesu w kolbie umieszcza sie mieszanine zawierajaca 93 g (1 mol) aniliny i 230 g (4 mole) acetonu i za pomoca pompy wi¬ rowej powoduje przeplyw tej mieszaniny przez sito molekularne w obiegu kolowym. Co pewien czas pobiera sie próbki mieszaniny z dna kolby i analizuje je metoda chromatografii gazowej.Wyniki podano w talbeli VI.Tabela VI Czas trwa- 1 nda reakcji | (minuty) j 30 j 60 90 120 Stopien przemiany % 40,9 80,9 89,7 94,6 Stopien selektyw¬ nosci % 100 100 99,8 99,1 Przyklad XIV. Prowadzac proces w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie XIII, ale w temperaturze 27°C po uplywie 30 minut uzys¬ kuje sie stopien przemiany aniliny wynoszacy 84,4%, a po uplywie 1 godziny 93^7%, zas osta¬ teczny stopien selektywnosci procesu wytwarzania N-izopropylidenoaniliny wynosi 99,2%.Przyklad XV. Prowadzac proces w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie XIII, ale io w temperaturze 50°C, po uplywie 45 minut uzy¬ skuje sie stopien przemiany 93t7%, a po uplywie 105 minut 95,1%, zas selektywnosc wynosi odpo¬ wiednio 97,4% i 93,0%.Przyklad XVI. Postepujac w sposób analo- giczny do opisanego w przykladnie XIII, lecz pro¬ wadzac proces w temperaturze 20°C i przy sto¬ sunku molowym aniliny do acetonu wynoszacym 1:2, otrzymuje sie wyniki podane w tabeli VII. 2o TabelaVII Czas trwa¬ nia reakcji (minuty) 60 90 120 Stopien przemiany % 79,4 91,8 94,9 96;0 Stopien selektyw¬ nosci % 100 100 98,6 97,8 Przyklad XVII. 690 g sita molekularnego opasanego w przykladzie I umieszcza sie na me- talowej siatce w kolumnie szklanej o srednicy wewnetrznej okolo 3,8 cm i wysokosci 80 cm. Ko¬ lumne wstawia sie do kolby o 'pojemnosci 1 litra, chlodzonej solanka do temperatury —5°C. W kol¬ bie umieszcza sie mieszanine zawierajaca 140 g 40 (1,5 mola) aniliny i 350 g <6 moli) acetonu. Za pomoca pompy wirowej powoduje sie kolowy przeplyw tej mieszaniny przez zloze sita i co pewien czas ipofbiera z dna kolby próbki i anali¬ zuje je metoda chromatografii gazowej. Po uply- 45 wie 1 godziny stopien przemiany aniliny wynosi 94%, a poi 2 godzinach 98,1% i «po 3 godzinach" 98,9%, zas stopien selektywnosci wytwarzania N- -izopropylidenoaniliny wynosi 98,5%.^ Przyklad XVIII. Proces prowadzi sie w spo¬ sób analogiczny do opisanego w przykladzie XVII, stosujac mieszanine 93 g (1 mol) aniliny z 350 g (6 moli) acetonu. Po uplywie 45 minut stopien przemiany aniliny wynosi 97,2%, a selektywnosc Przyklad XIX. 186 g (2 mole) aniliny, 240 g (2 mole) acetofenonu i 5 g ZnCl2 oraz 400 ml ksylenu jako rotzpuszczaiLn.iikia' umieszcza sie w kol¬ bie o pojemnosci 2 liitry, zanurzonej w kapieli o 60 temperaturze 170°C regulowanej za pomoca ter¬ mostatu. Wode powstajaca podczas reakcji usu¬ wa sie za pomoca azeotropowej destylacji i po rozdzieleniu faz mierzy ilosc oddestylowanej wo¬ dy w wyskalowanym cylindrze, ustalajac stopden 05 przemiany. Wyniki prób podano w tabeli VIII.«M% W Tabela VHI j Czas trwania reakcji | (minuty) * 60 90 120 180 240 Sltoipien (konwersja % | 32,7 47,3 58^ 65,5 70,9 74,6 Selektywnosc procesu wynosi 100%.Przyklady XX—XXII. 93 g (1 mol) anili¬ ny, 120 g (1 mol) aaetofenonu, 100 ml cyklohe¬ ksanu i 180 g sita molekularnego Lindego 5A w postaci tabletek o sredhulcy okolo 3 mm umieszcza sie w kolibie o pojemnosci 500 ml, zanurzonej w kapieli o temperaturze regulowanej za pomoca termostatu i prowadzi sie proces w temperatu¬ rach podanych w tabeli IX, w której równiez po¬ dano wyniki prób.Tabela IX Czas trwa¬ nia reakcji (minuty) 90 150 240 Stopien przemiany (%) Tempera¬ tura 25°C 28,2 38,4 58,6 66,5 Tempera¬ tura 50°C 52,8 79,5 87,5 ~~* Tempera¬ tura 70°C 79,7 85,6 87,8 89,3 We wszystkich przypadkach selektywnosc wy¬ nosi 100%. Wylniki te, zwlaszcza w zestawieniu z wynikami osiagnietymi w przykladzie XIX, swiadcza o tyim, ze stosujac sposób wedlug wyna¬ lazku osiaga sie wyniki lepsze niz przy stoso¬ waniu znanych sposobów, a przy tym proces pro¬ wadzi sie w znacznie nizszej temperaturze.Przyklad XXIII. 240 g sita molekularnego typu Lindego o srednicy kanalów 4 A, majacego postac tabletek o srednicy okolo 3 mim, umieszcza sie na siatce w szklanej koluminie o wewnetrznej srednicy okolo 3,8 cm i wysokosci 80 cm. Kolum¬ ne utrzymuje sie w temperaturze 70°C i przez zloze prowadzi w obiegu kolowym od dolu do gó¬ ry 'mieszanine równomolowyoh ilosci aniliny z acetonem w stosunku stechiometrycznym, z pred¬ koscia 73 ml/lgoidlz. Mieszanina pozostaje w zlozmw ciagu okolo 4 godz. Produkt odplywajacy u góry ko¬ lumny analizuje sie metoda chromatografii gazo¬ wej. Otrzymuje sie 120 g (okolo 0,8 mola) krys¬ talicznej Nn(a-inietylo)-benzyllidenoaniliny o tempe¬ raturze topnienia 39—40°G i czystosci okolo 96%, przy czym jedyna domieszke zanieczyszczajaca stanowi acetofenon.Przyklad XXIV. 330 g sita molekularnego typu Lindego o srednicy kanalów 5A, w postaci 40 45 50 60 taJbietek o srednicy 1,5 mm umieszcza sie w re- aktorze w postaci rury z nierdzewnej stali o sred¬ nicy wewnetrznej 25 mm. Przez rure przepompo¬ wuje sie mieszanine równomolowych ilosci aniliny z aoetpfenqnLem_ w ilosci 55 ml/godz., w temp. 70°C.Roztwór pozostaje w reaktorze w ciagu okolo 4 go¬ dzin. Otrzymuje sie 300 g N-(a-ttnetylo)-henzyliide- noaniliny (okolo 1»5 mola), przy czym czystosc produktu wynosi 84%, a jedynymi zanieczyszcze¬ niami sa substraty.Przyklad XXV. 320 g sita molekularnego typu Lindego, o sredfoicy kanalów 5A, w postaci tabletek o srednicy okolo 3 mm, unitieszcza sie w reaktorze, w aparaturze przedstawionej na za¬ laczonym rysunku na siatce w rurze ze stali nie¬ rdzewnej o sredhicy wewnetrznej 22 mm. Przez otrzymane zloze prowadzi sie od dolu w tempe¬ raturze pokojowej mieszanine aniliny z acetonem w stosunku 1:4, podajac ja na góre kolumny i zawracajac w obiegu za pomoca pompy wirowej.Gdy stopien przemiany aniliny wynosi mniej niz 90%, reakcje przerywa sie i rozpoczyna proces regeneracji, obejmujacy nastepujace stadia. W pierwszym stadium zloze przemywa sie woda o temperaturze pokojowej aiz do zaniku 'substancji organicznej, po czym zloze ogrzewa sie do tem¬ peratury 150°C i w ciagu 30 minut przepuszcza przez nie pare wodna o temperaturze 150—170°C i nastepnie ogrzewa zloze do temperatury 300°C i przepuszcza w ciagu okolo 1 godziny powietrze w temperaturze 300—320°C, po czym chlodzi su¬ chym powietrzem do temperatury pokojowej.Wszystkie te operacje lacznie trwaja okolo 3 go¬ dziny.Postepujac w wyzej opisany sposób wykonuje sie 3 próby, obejmujace reakcje wytwarzania iminy i regeneracje zloza. Wyniki prób podano w tablicy X. Warunki procesu we wszystkich pró¬ bach stosuje sie jak wyzej podano. Na 1 mol ani¬ liny stosuje sie 320 g sita molekularnego. W ta¬ beli podano procent przemiany.Tabela X 1 Czas (minuty) 60 90 120 Próba A 40,9 80,9 89,7 94,7 Próba B 41,5 81,2 90,3 95,0 Próba C 41,1 81,0 90,4 94,7 Przyklad XXVI. Mieszanine aniliny i ace- tofenonu w stosunku molowym 1:1 wprowadza sie do reaktora opisanego w przykladzie XXV w temperaturze 70°C. Przeplyw mieszaniny regulu¬ je sie tak, aby stykala sie ze zlozem w ciagu okolo 3 godzin. U wylotu z reaktora kontroluje sie sklad produktu metoda chromatografii gazo¬ wej. W jednej z prób, prowadzonej w ciagu 4 go¬ dzin otrzymano jako produkt N-(a-metylo)-benzyli- denoaniline o czystosci 96%,, zawierajaca jako za¬ nieczyszczenia tylko aniliine i acetofenon. Naste-85136 11 pnie regeneruje sie sito molekularne w sposób opisany w przytelaidzie I, ale zamiast wody w pierwszymi stadium regeneracji stosuje sie toluen.Wykonuje sie kolejno 10 stadiów reakcji i na¬ stepnie regeneracji, przy czym w ostatniej próbie po uplywie 4 godzin otrzymuje sie produkt zawie¬ rajacy 94^8% iminy. PL