PL81082B1 - - Google Patents

Description

Sposób wytwarzania dwufenyloaminy lub jej pochodnych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania dwufenyloaminy lub jej pochodnych.Znanych jest kilka sposobów wytwarzania dwufenyloaminy na skale przemyslowa. Jeden z nich polega na tym, ze aniline poddaje sie procesowi samokondensacji w obecnosci katalizatorów, takich jak fluorek boru, chlorek zelazowy, halogenki amonu lub kwasy mineralne. Reakcje prowadzi sie w fazie cieklej w temperaturze 300-400°C, przy czym stopien przemiany wynosi okolo 50%, a selektywnosc procesu do 90%. Inny znany sposób polega na samokondensacji aniliny w obecnosci tlenku glinowego lub dwutlenku tytanu jako katalizatora, w temperaturze powyzej 400°C. Stopien takiej przemiany wynosi jednak mniej niz 20%, a selektywnosc reakcji okolo 90%.Z brytyjskiego opisu patentowego nr 989257 znany jest sposób wytwarzania aromatycznych amin z alicyk- licznych ketonów i amin w obecnosci katalizatora stosowanego w procesach odwodorniania. Reakcje prowadzi sie w fazie cieklej w temperaturze nizszej niz 350°C, metoda nieciagla, przy czym czas stykania sie reagentów powinien byc dosc dlugi. Wydajnosc procesu jest dostatecznie wysoka tylko wtedy, gdy jako produkt wyjsciowy stosuje sie uprzednio wytworzona imine.Wynalazek umozliwia wytwarzania dwufenyloaminy lub jej podstawionych pochodnych z wysoka wydaj¬ noscia, w procesie ciaglym. Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze N-cykloheksylidenoaniline lub jej podstawiona pochodna o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym zarówno podstawniki R, jak i pod¬ stawniki R', sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, rodniki alkilowe, rodniki fenylowe, grupy aminowe, alkoksylowe lub hydroksylowe, prowadzi sie w fazie gazowej w temperaturze 300-500°C nad kataliza¬ torem stosowanym w procesie odwodorniania. Jako katalizatory stosuje sie korzystnie nikiel, platyne, pallad lub miedz i chrom na nosniku. Reakcje prowadzi sie korzystnie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika i wodoru, którego obecnosc wplywa dodatnio na zwiekszenie selektywnosci reakcji i przedluzenie czasu, w którym mozna wykorzystywac dany katalizator. Stosunek ilosci uzytego rozcienczalnika do ilosci uzytej iminy wynosi od 0 :1 do 100 :1, a korzystnie od 20 : 1 do 50 : 1. Jako rozcienczalnik stosuje sie czysty wodór, czysty gaz obojetny lub mieszanine wodoru z obojetnym gazem. Reakcje prowadzi sie pod cisnieniem wynoszacym od kilku mm slupa rteci do 20 atm. Czas stykania sie produktu wyjsciowego z katalizatorem wynosi 0,01-20 sekund, a prze-2 81082 waznie 0,05-5 sekund. Pod pojeciem czasu stykanie sie rozumie sie stosunek objetosci reaktora, w którym prowadzi sie reakcje, do objetosci gazów reagujacych przeplywajacych przez reaktor na jednostke czasu.Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie na przyklad dwufenyioamine z N-cykloheksylidenoaniliny, 4-metyiodwufenyloamine z N-4-metylocykloheksylidenoaniliny, 2-etylodwufenyloamine z N-cykloheksylide- no-o-etyloaniliny, 4-metoksydwufenyloamine z N-cykloheksylideno-p-anizydyny, 3-dwumetyloaminodwufenylo- amine z N-cykloheksylideno-3-dwumetyloaminoaniliny i tym podobnych.I miny stosowane jako produkty wyjsciowe w procesie prowadzonym sposobem wedlug wynalazku sa zwiazkami znanymi i wytwarza sie je na przyklad z aromatycznych amin, to jest z aniliny lub jej pochodnych zawierajacych podstawniki w pierscieniu benzenowym, przez reakcje z cykloheksanonem lub jego pochodnymi.Wynalazek jest wyjasniony dokladnie w nizej podanych przykladach. Próby opisane w przykladach pro¬ wadzi sie w reaktorze rurowym o wewnetrznej srednicy 37,8 mm. Okreslenia stosowane w przykladach maja nastepujace znaczenie: liczba moli iminy przereagowanej stopien przemiany = ,jczba mo|j jmjny wprowadzonej do reaktora X 100 liczba moli otrzymanego produktu selektywnosc reakcji=— — X 100 liczba moli iminy przereagowanej . . ,, ... liczba moli otrzymanego produktu „ „__ wydajnosc reakcji = -r.— ttt-.—l *—f rz tt— X 100 1 ' ¦ liczba moli iminy wprowadzonej do reaktora Przyklad I. W reaktorze umieszcza sie 225 ml katalizatora zawierajacego 14% niklu osadzonego na tlenku glinowym i przez reaktor przeprowadza w temperaturze 370°C mieszanine N-cykloheksylidenoaniliny z wodorem i azotem w stosunku 1 : 7,5 :45. Czas stykania sie mieszaniny z katalizatorem wynosi 0,5 sekundy.Otrzymuje sie dwufenyioamine z selektywnoscia wynoszaca 90%, przy stopniu przemiany 100%.Przyklad II. Przez reaktor wypelniony katalizatorem opisanym w przykladzie I przepuszcza sie w temperaturze 425°C mieszanine aniliny z wodorem w stosunku 1 : 7. Czas stykania sie mieszaniny z kataliza¬ torem wynosi 6 sekund. Otrzymuje sie dwufenyioamine z selektywnoscia wynoszaca 55%, przy stosunku prze¬ miany 100%.Porównanie wyników uzyskanych w przykladzie I z wynikami otrzymanymi w przykladzie II wykazuje korzystny wplyw zwiekszenia rozcienczenia produktu wyjsciowego i skrócenia czasu reakcji na selektywnosc procesu.Przyklad III. Przez reaktor z katalizatorem opisanym w przykladzie I przepuszcza sie w temperaturze 390°C mieszanine N-4-metylocykloheksylidenoaniliny z wodorem i azotem w stosunku 1 :7 :30. Czas stykania sie mieszaniny z katalizatorem wynosi 0,7 sekundy. Otrzymuje sie 4-metylodwufenyloamine z selektywnoscia 81%, przy stopniu przemiany 100%.Przyklad IV. Przez reaktor z katalizatorem opisanym w przykladzie I przeprowadza sie w tempera¬ turze 360°C mieszanine N-cykloheksylideno-2-eJyloaniliny z wodorem i azotem w stosunku 1 :7:40. Czas stykania sie mieszaniny z katalizatorem wynosi 0,6 sekundy. Otrzymuje sie 2-etylodwufenyloamine z selektyw¬ noscia 79%, przy stopniu przemiany 100%.Przyklad V. Przez reaktor z katalizatorem opisanym w przykladzie I przepuszcza sie mieszanine N-cykloheksylideno-p-anizydyny z wodorem i azotem w stosunku 1 : 7 : 40. Czas stykania sie mieszaniny z kata¬ lizatorem wynosi 0,5 sekundy. Otrzymuje sie 4-metoksydwufenyloamine z selektywnoscia 80%, przy stopniu przemiany 100%.Przyklad VI. Przez reaktor z katalizatorem opisanym w przykladzie I przepuszcza sie mieszanine N-cykloheksylideno-3-dwumetyloaminoaniliny z wodorem i azotem w stosunku 1 :7 :40. Czas stykania sie mie¬ szaniny z katalizatorem wynosi 0,5 sekundy. Otrzymuje sie 3-dwumetyloaminodwufenyloamine z selektywnoscia 78%, przy stopniu przemiany 100%.Przyklad VII. W reaktorze umieszcza sie katalizator w postaci CuO iCr203 na dwutlenku krzemu i przez reaktor przeprowadza w temperaturze 410°C mieszanine N-cykloheksylidenoaniliny z wodorem i azotem w stosunku 1 :10 : 8. Czas stykania sie mieszaniny z katalizatorem wynosi 3,6 sekundy. Otrzymuje sie dwufeny¬ ioamine z selektywnoscia 40%, przy stopniu przemiany 75%.81082 3 PL PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia 'patentowe 1. Sposób wytwarzania dwufenyloaminy lub jej pochodnych w procesie odwodorniania wobec kataliza¬ torów, znamienny tym, ze imine o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym R i R' sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, rodniki alkilowe, rodniki fenylowe, grupy aminowe, alkoksylowe lub hydroksylowe, poddaje sie w temperaturze 300—500°C zetknieciu z katalizatorem zawierajacym nikiel, platyne, pallad lub miedz i chrom.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci rozcienczalnika w postaci czystego wodoru, czystego gazu obojetnego lub mieszaniny wodoru z obojetnym gazem.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine wyjsciowej iminy z obojetnym rozcienczalnikiem w stosunku od 1 : 0 do 1 : 100, a korzystnie od 1 : 20 do 1 : 50.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie pod cisnieniem wynoszacym od kilku mm slupa rteci do 20 atm.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze czas zetkniecia reagentów z katalizatorem wynosi 0,01—20 sekund, a zwlaszcza 0,05-5 sekund. 0N=< (<-s) PL PL