RS49787B - Postupak za dobijanje hlorbenzoksazola - Google Patents
Postupak za dobijanje hlorbenzoksazolaInfo
- Publication number
- RS49787B RS49787B YUP-298/00A YU29800A RS49787B RS 49787 B RS49787 B RS 49787B YU 29800 A YU29800 A YU 29800A RS 49787 B RS49787 B RS 49787B
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- formula
- case
- chlorine
- halogen
- residues
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Postupak za dobijanje hlorbenzoksazola formule (I) (I) gde R1, R2i R4 uvek nezavisno jedan od drugog predstavljaju H, halogen, CN, NO2, C1-C5-alkil, C1-C5-alkoksi, aril ili ariloksi, pri čemu je svaki od poslednja četiri navedena ostatka supstitnisan-ili nesupstitl.lisan i (slučaj a) R3 je H, halogen, CN, N02, C1-C5-a1ki1, C1-C5-alkoksi, aril ili ariloksi, pri čemu je svaki od poslednja četiri navedena ostatka supstituisan ili nesupstituisan ili (slučaj b) R3 je hlor, naznačen time, što se benzoksazoli formule (II) (I) u kojima R1, R2i R4•imaju isto značenje kao u formuli (I) i R3 u slučaju (a) je definisan kao u formuli (I), odnosno R3 je u slučaju (b) vodonik, u prisustvu nekog kiselog katalizatora sa, sredstvom za hlorovanje prevodi u produkt monohlorovanja (I), odnosno u slučaju (b) sa viškom sredstva za hlorovanje u produkt dihlorovanja (I), gde R3 = hlor. Prijava sadrži još 9 zahteva.
Description
Postupak za dobijanje hlorbenzoksazola
Pronalazak se odnosi na tehničku oblast postupaka za dobijanje međuproizvoda, koji se mogu primeniti za sinteze aktivnih supstanci, na primer aktivnih supstanci za sredstva za zaštitu bilja ili lekove.
Hlorbenzoksazoli već imaju veliki značaj kao međuproizvodi za aktivne supstance za sredstva za zaštitu bilja ili lekove. Njihove osobine i postupci za njihovo dobijanje su između ostalog opisani u DE A 32 07 153; EP A 43 573 i GB A 913 910.
Prema postupku iz navedenih spisa hlorbenzoksazoli se mogu dobiti od npr. 2-merkapto-1,3-benzoksazoIa zamenom merkapto grupe hlorom uz primenu različitih sredstava za hlorovanje. Kao nusprodukti dobijaju se hloridi sumpora, koji se moraju odstraniti.
Drugi postupak dobijanja vodi preko na odgovarajući način supstituisanih 1,3-benzoksazol-2-ona, koji se sa viškom fosforpentahlorida prevode u hlorbenzoksazole (EP A 572 893; EP A 141 053; DE A 34 06 909). Primera radi u slučaju dobijanja 2,6-dihlorbenzoksazola primenjuje se 6-hlorbenzoksazol-2-on. Prerada za ponovnu primenu pri tome korišćenog viška PCI5zahteva posebne troškove.
Već je poznato, da se nesupstituisani tioanalozi, jedinjenje 1,3-benztiazol može direktnim hlorovanjem uz prisustvo katalizatora za hlorovanje prevesti u 2-hlor-benz-1,3-tiazol (DE A 32 34 530). Ova selektivna reakcija monohlorisanja ipak nije poznata za analoge benzoksazola, što se još više vidi iz DE A 20 59 725, pošto se tu radi o perhlorovanju u molekulu bez selektivnosti u zauzimanju mogućih mesta za supstituciju.
Postoji potreba za alternativnim postupkom za dobijanje hlorbenzoksazola, koji nema nedostatke gore navedenog postupka. Iznenađujuće je pronađeno da se hlorbenzoksazoli mogu dobiti direktnim hlorovanjem od benzoksazola. Pri tome se mogu po izboru primenjivati kako monohlorovanje tako i određena dihlorovanja.
Stoga je predmet pronalaska postupak za dobijanje hlorbenzoksazola formule (I),
gdeR<1>, R<2>i R<4>uvek nezavisno jedan od drugog predstavljaju H, halogen, CN, N02, C,-C5-alkil, C,-C,-alkoksi, aril ili ariloksi, pri čemu je svaki od poslednja četiri navedena ostatka supstituisan ili nesupstituisan i
(slučaj A) R<3>je H, halogen, CN, N02, C,-C5-alkil, CrC5-alkoksi, aril ili ariloksi, pri čemu je svaki od poslednja četiri navedena ostatka supstituisan ili
nesupstituisan ili
(slučaj B) R3 je hlor,
karakterisan time, što se benzoksazoli formule (II)
u kojima R<1>,R<2>i R<4>imaju isto značenje kao u formuli (I) i R<3>u slučaju (a) je definisan kao u formuli (I), odnosno R3 je u slučaju (b) vodonik,
u prisustvu nekog kiselog katalizatora sa sredstvom za hlorovanje prevodi u produkt monohlorovanja (I), odnosno u slučaju (b) sa viškom sredstva za hlorovanje u produkt dihlorovanja (I), gde R<3>= hlor.
Prema pronalasku, 2-hlor derivati formule (I) mogu se dobiti sa većim prinosom i većom čistoćom. Osim toga, naši ogledi pokazuju da prilikom daljeg izvođenja reakcije hlorovanja, tj. supstitucije hlorom, benzoksazola, prvenstveno nesupstituisanih benzoksazola, u odgovarajuće 2-hlorbenzoksazole mogu uz primenu viška sredstva za hlorovanje selektivno dobiti 2,6-dihlorovani benzoksazoli, prvenstveno 2,6-dihlorbenzoksazol. Takva selektivnost se nije mogla unapred predvideti.
Na osnovu rezultata opisanih u DE A 20 59 725 očekivalo se da prilikom hlorovanja benzoksazola dolazi do neselektivnog višestrukog hlorovanja. Osim toga, nije se moglo očekivati prenošenje uslova koji su opisani za hlorovanje benztiazola u 2-hlorbenztiazol (DE A 32 24 530) na molekul benzoksazola, zato što je osnovni deo molekula benzoksazola i naročito sam benzoksazol poznat kao mnogo osetljiviji (reaktivniji) molekulski sistem, odnosno molekul. Tehničko učenje iz DE A 20 59 725 i DE A 32 34 530 moglo se stoga protivrečno objašnjavati. Na iznenađujući način može se ipak pod uslovima prema pronalasku izvesti selektivna hlorovanja benzoksazola, pri Čemu se hlorderivati formule (I) po pravilu dobij aju sa većim dobitkom i selektivnošću.
Od posebnog interesa su postupci prema pronalasku za dobijanje hlorbenzoksazola navedene formule (I),
gde su R\ R<2>i R<4>uvek nezavisno jedan od drugog H, halogen, CN, N02, CrC5-alkil, C,-C5-haloalkil, C,-C5-alkoksi, C,-C5-haloalkoksi, fenil ili fenoksi, pri čemu su dva poslednja navedena ostatka nesupstituisana ili supstituisana jednim ili više ostataka iz grupe halogen, CN, N02, CrC4-alkil, CrC4-haloalkil, C,-C4-alkoksi i C,-C4-haloalkoksi,
prvenstveno H, halogenom, kao što su fluor, hlor, brom ili jod, metilom, etilom, metoksi, etoksi, CF?, CC1„ OCF, ili OCHF2,
naročito H ili hlor,
(slučaj a) R' u formuli (I) označava ostatak iz grupe mogućih ostataka iz grupa R<1>,
R2 i R<4>, prvenstveno H ili hlor,
(slučaj b) R<3>u formuli (I) označava hlor.
U formulama (I) i (II) ostaci alkil, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi kao i odgovarajući nezasićeni i/ili supstituisani ostaci u ugljeničnoj rešeci mogu biti sa pravim lancem ili razgranati. Kada nije posebo naglašeno, kod ovih ostataka su prvenstveno jednostavnije ugljenične rešetke, npr. sa 1 do 4 C-atoma, odnosno kod nezasićenih grupa sa 2 do 4 C-atoma. Alkilni ostaci, u širem značenju kao što je alkoksi, haloalkil itd. označavaju npr. metil, etil, n- ili i-propil, n-, i-, t- ili 2-butil, pentil, heksil, kao i n-heksil, i-heksil i 1,3-dimetilbutil, heptil, kao n-heptil, 1-metilheksil i 1,4-dimetilpentil.
Halogen označava na primer fluor, hlor, brom ili jod, haloalkil, -alkenil i -alkinil, zatim označava halogenom, prvenstveno fluorom, hlorom i/ili bromom, a naročito fluorom ili hlorom, delimično ili potpuno supstituisane alkil, alkenil, odnosno alkinil, npr. CF3, CHF2, CH2F, CF,CF2, CH2FCHC12, CC1» CHC12, CH2CH2C1; haloalkoksi je na primer OCF„ OCHFž OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3i OCH2CH2Cl; odgovarajuće važi i za haloalkenil i halogenom supstituisane ostatke.
Aril predstavlja monociklični, karbociklični aromatični prsten, koji u slučaju kada je supstituisan obuhvata jedan bicikličan ili policikličan aromatični sistem, koji sadrži bar jedan aromatični prsten i eventualno ostale aromatične prstenove ili delimično nezasićene ili zasićene prstenove; aril je na primer fenil, naftil, tetrahidronaftil, indenil, indanil, pentalenil, fluorenil i slično, prvenstveno fenil. Ariloksi označava prvenstveno oksi ostatak koji odgovara navedenom arilnom ostatku, naročito fenoksi.
Supstituisani ostaci, kao što su supstituisani alkil, aril, fenil ili fenoksi označavaju na primer jedan supstituisan ostatak izveden iz nekog osnovnog nesupstituisanog molekula, pri čemu supstituenti predstavljaju primera radi jedan ili više, prvenstveno jedan, dva ili tri ostatka iz grupe halogen, alkoksi, haloalkoksi, alkiltio, hidroksi, amino, nitro, cijano, azido, alkoksikarbonil, alkilkarbonil, formil, carbamoil, mono i dialkilaminokarbonil, supstituisan amino, kao acilamino, mono ili dialkilamino i alkilsulfinil, haloalkilsulfinil, alkilsulfonil i u slučaju cikličnih ostataka, takođe alkil i haloalkil. Kod ostataka sa C-atomima povoljni su oni sa 1 do 4 C-atoma, naročito sa 1 ili 2 C-atoma. Po pravilu su pogodni supstituenti iz grupe halogen, npr. fluor i hlor, C,-C4-alkil, prvenstveno metil ili etil, C,-C4-haloaIkil, prvenstveno trifluormetil, C,-C4-alkoksi, prvenstveno metoksi ili etoksi, C,-C4-haloalkil, nitro ili cijano. Pri tome su naročito pogodni supstituenti metil, metoksi i hlor.
Sirovine, benzoksazoli formule (II), mogu se dobiti na poznat način ili analogno poznatim postupcima. Primera radi benzoksazoli se dobijaju reakcijom 2-aminofenola sa ortomravljom kiselinom i mravljom kiselinom ili formamidom (Houben-Weyl, Postupci u organskoj herniji, tom E8a).
Pogodna sredstva za rastvaranje za reakciju hlorovanja su shodno uslovima reakcije inertni ili organski i neorganski rastvarači, koji na pogodan način učestvuju u reakciji, kao što se primenjuju u reakcijama halogeniranja, ili njihove smeše. U pojedinačnim slučajevima mogu se takođe i učesnici u reakciji primenjivati kao rastvarači. Primeri organskih rastvarača su:
- aromatični ili alifatični ugljovodonici kao benzol, toluol, ksilol i parafini,
- halogenisani alifatični ili aromatični ugljovodonici, npr. hlorisani alkani i alkeni hlorbenzol, o-dihlorbenzol,
- nitrili kao što je acetonitril,
- ugljene kiseline i njeni derivati, kao što je sirćetna kiselina ili njen estar.
Primeri za neorganske rastvarače su:
- fosforoksihlorid ili SOCl2)koji istovremno dolazi u obzir i kao sredstvo za hlorovnje.
Sa prednostima se može raditi u rastopima sirovina (II) ili proizvoda (I), odnosno u njihovim smešama.
Kao katalizatori u obzir dolaze kisele supstance ili njihove smeše, npr. mineralne kiseline i njihove kisele soli, kiseli jonoizmenjivači, ceoliti (H-oblik), druge kisele mineralne supstance, kao što je montmorilonit ili luisova (Lewis) kiselina, npr. soli prelaznih metala kao što su FeHal,, AlHal3, Sb2Hal5, ZnHal2) SnHal2) TiHal4, CuHal, CuHal2, itd.; pri tom Hal uvek označava halogen iz grupe fluor, hlor, brom ili jod, prvenstveno hlor, brom ili jod, a naročito hlor. Prvenstveno se primenjuju g<y>ožđe-(III)-hlorid, aluminijumtrihlorid ili montmorilonit, naročito FeCl3ili A1C1,.
Količina katalizatora može se varirati u širokom opsegu. Optimalna količina katalizatora zavisi od pojedinačnih katalizatora i iznosi primera radi 0,05 do 10 molprocenata, prvenstveno 0,1 do 3 molprocenta katalizatora u odnosu na korišćenu količinu jedinjenja formule (II).
Temperature na kojima se reakcije mogu izvesti, mogu u zavisnosti od rastvarača, određenih jedinjenja formula (I) i (II), katalizatora i sredstva za hlorovanje varirirati u širokom opsegu; pogodne temperature za reakciju po pravilu su u opsegu od 20 do 200 °C. Već prema tome da li se teži monohlorovanju ili dihlorovanju ili je u pitanju višestruko hlorovanje kao nusreakcija, temperatura reakcije bi trebala da se izabere prema cilju i eventualno opitimizuje u prethodnim ogledima. Temperatura je prvenstveno u opsegu od 60 do 150 °C, naročito od 80 do 140 °C.
Kao sredstva za hlorovanje dolaze u obzir u opštem slučaju za hlorovanje organskih jedinjenja sva primenljiva sredstva ili njihove smeše ili kombinacije. Pogodna sredstva za hlorovanje su primera radi hlor, SOzCl2, PC13) PC15, POCl3, SC12, S2C12, SOCl2. Takođe se mogu koristiti međusobne smeše ili smeše sa drugim sredstvima za hlorovanje. Pogodno je uvođenje gasovitog hlora ili primena sredstva za hlorovanje POCl3, PC1Sili SOCl2. Pored toga pogodna je kombinacija PC13i hlora ili PCI, i hlora, koji generiše PCI,in situ.Pri tome se primera radi PC13odnosno PCI, primenjuju u deficitu (pa se mogu nazvati sredstvima za kohlorovanje), primera radi u količini od 0,5 do 20 molprocenta, prvenstveno od 1 do 10 molprocenta u odnosu na jedinjenje formule (II), dok se ostatak sredstva za hlorovanje uvodi u obliku gasovitog hlora.
Količina primenjenog sredstva za hlorovanje je svrsishodno ekvimolarna ili u blagom višku, prvenstvno od 1,0 do 1,8 mola ili takođe od 1,0 do 1,2 mola sredstva za hlorovanje na mol jedinjenja formule (II) u slučaju monohlorovanja (slučaj a) ili dvomolarna odnosno nešto više nego dvomolarna, prvenstveno 2,0 do 2,4 mola sredstva za hlorovanje na mol jedinjenja formule (II) u slučaju dihlorovanja (slučaj b). Količine sredstva za hlorovanje treba na odgovarajući način smanjiti kada sredstvo ima više od molekvivalenta hlora na mol sredstva.
Prilikom sinteze postupa se prvenstveno tako da se edukt (benzoksazol derivat formule (II)) dodaje u rastop ili rastope produkta ili u odgovarajuće sredstvo za rastvaranje i da se dodaje katalizator. Tada se eventualno primenjuju sredstva za kohlorovanje kao što su PCI, ili PC15. Na željenoj temperaturi se zatim uz dobro mešanje polako uvodi hlor odnosno neko drugo sredstvo za hlorovanje. Izvođenje reakcije u reaktoru koji radi na principu suprotnog protoka može uticati na znatno veće prinose.
Željeni proizvodi se dobijaju selektivno, sa dobrom čistoćom i sa dobrim iskorišćenjem. Proizvodi visoke čistoće mogu se dobiti primera radi finom destilacijom.
Ogledi će biti bliže objašnjeni na sledećim primerima, bez da se na taj način ograničava obim pronalaska; količinski podaci se odnose na težinu osim za slučaj kada nije dato drugačije.
Primer 1
U klipu za mešanje sa dovodnom cevi za gas i hladnjakom sa suvim ledom zagrevaju se 20 g (0,1302 mola) 6-hlorbenzoksazola i 50 ml hlorbenzola nakon dodavanja 0,1 g gvožđe-III-hlorida (FeCl3) na 100 °C. Uz dobro mešanje u toku četiri sata uvodi se polako ukupno 11,0 g (0,155 mola) gasovitog hlora pod površinu tečnosti. Tok reakcije se prati gasnom hromatografijom (GC analiza). Pošto je polazni materijal reagovao ohladi se uređaj. Prema gasnoj hromatografiji 95 % edukta je prevedeno u 2,6-dihlorbenzoksazol. Nakon odstranjivanja rastvarača može se sirovi proizvod destilovati na sniženom pritisku. Dobija se 23,07 g (0,122 mola) 2,6-dihlorbenzoksazola, Čistoća prema gasnoj hromatografiji iznosi 99,5 %, što odgovara teoretskih 93,8 %.
Primer 2
U ogledu analognom primeru 1 prevodi se 11,9 g (0,1 mol) 1,3 benzoksazola pod istim uslovima u 2-hlorbenzoksazol. Dobija se 14,35 g 2-hlorbenzoksazola; čistoća prema gasnoj hromatografiji iznosi 99%, što odgovara teoretskom prinosu od 92,5 %.
Primer 3
U ogledu analognom primeru 1 dovodi se u reakciju 11,9 g (0,1 mol) benzoksazola sa gasovitim hlorom uz dodavanje 0,5 g montmorilonit KSF na 100 °C. Gasna hromatografija pokazuje potpuno reagovanje 2-hlorbenzoksazola nakon dodavanje 1,1 put molarne količine gasovitog hlora. Daljim uvođenjem gasovitog hlora (dodatnih 0,1 puta molarne količine) na 120 do 125 °C utvrđuje se prinos od 80,6 % prinosa 2,6-dihlorbenzoksazola.
Primer 4
10 g (0,065 mol) 6-hlorbenzoksazola (više od 99 procentog) rastvara se u 70 ml fosforoksihlorida i reaguje sa 0,26 g suvog aluminijumtrihlorida. Nakon zagrevanja na 90 °C uvodi se uz dobro mešanje gasoviti hlor pod površinu tečnosti i tok reakcije se prati gasnom hromataografijom (GC analiza). Nakon oko 6 časova polazni materijal je odreagovao. Zatim se ohladi uređaj i reakciona smeša odvede u destilacionu aparaturu sa kratkom Vigro (Vigreux) kolonom. U prvom destilatu odvoji se višak POCIv Zatim se destiluje pod redukovanim pritiskom čista frakcija 2,6-dihlorbenzoksazola. Dobija se 11,6 g 2,6-dihlorbenzoksazola sa čistoćom utvrđenom gasnom hromatografijom od više od 99 %, koja odgovara teorijskom prinosu od više od 94 %.
Primer 5
10 g (0,065 mola) 6-hlorbenzoksazola (više od 99 procentog) i 100 ml hlorbenzola sa 13,54 (0,065 mola) fosforpentahlorida i 0,05 g gvožđe-III-hlorida (suvog) zagreva se uz mešanje na 130 do 133 °C. Nakon oko 6 sati reakcija se završava. Reakciona smeša se hladi i filtrira na sloju silikagela 60. Nakon eluiranja metilenhloridom i izdvajanja dela sa niskom temperaturom ključanja ostaje hladno očvrsnut produkt, koji prema gasnoj hromatografiji sadrži i druge komponente; prinos 12,25 g 2,6-dihlorbenzoksazola (100 % teorijske vrednosti).
Primer 6
10 g (0,083 mola) 1,3-benzoksazola (više od 99 procentnog) zagreva se sa 100 ml POC1, i 0,2 g gvožđe-III-hlorida (suvog) uz dobro mešanje na 100 °C. Na ovoj temperaturi uvodi se gasoviti hlor pod površinu smeše. Kontrola gasnom hromatografijom pokazuje da prvo nastaje 2-hlorbenzoksazol, koji usled dalje supstitucije u prvoj destilaciji prelazi u 2,6-dihlorbenzoksazol. Nakon što je polazni materijal reagovao, reakcija se prekida. Prema gasnoj hromatografskoj analizi nastalo je 21,5 % 2-hlorbenzoksazola i 71 % 2,6-dihlorbenzoksazola. Dobijena smeša se prerađuje destilacijom. POCL, i 2-hlorbenzoksazol se skupljaju u prvoj frakciji i mogu se odmah primeniti za sledeću smešu. Druga frakcija daje 11,0 g 2,6-dihlorbenzoksazola (prema gasnoj hromatografiji više od 99 %) (teorijski više od 70 %). Vodeći računa o vraćanju 2-hlorbenzoksazola dobija se ukupan prinos od više od 92 % teorijski.
Primer 7
10 g (0,065 mola) 6-hlorbenzoksazola, 0,45 g fosfortrihlorida i 0,09 g suvog aluminijumtrihlorida dodaju se u 30 ml fosforoksihlorida (POCl3). Uz zagrevanje i mešanje uvodi se gasoviti hlor u količini od 0,6 ekvivalenata hlora na sat. Nakon dostizanja unutrašnje temperature od 80 °C smanjuje se količina struje gasovitog hlora na 0,6 ekvivalenata hlora na 6 sati i temperatura se povećava na 100 °C. Reakcija se prati gasnom hromatografijom. Nakon što je odreagovao sav polazni materijal, veći deo POCljse oddestiluje i ostatak se pod smanjenim pritiskom podvrgava frakcionoj destilaciji. Dobija se čista frakcija od 11,9 g prilikom hlađenja očvrslog 2,6-dihlorbenzoksazola (čistoća prema gasnoj hromatografiji veća od 99 %) (više od 97 % teorijski).
Claims (10)
1. Postupak za dobijanje hlorbenzoksazola formule (I)
gdeR1,R<2>i R<4>uvek nezavisno jedan od drugog predstavljaju H, halogen, CN, N02, Cr C5-alkil, Ci-C5-alkoksi, aril ili ariloksi, pri čemu je svaki od poslednja četiri navedena ostatka supstituisan ili nesupstituisan i
(slučaj a) R<3>je H, halogen, CN, N02, Ci-C5-alkil, ^-Gj-alkoksi, aril ili ariloksi, pri
čemu je svaki od poslednja četiri navedena ostatka supstituisan ili nesupstituisan ili
(slučaj b) R<3>je hlor,
naznačen time, što se benzoksazoli formule (II)
u kojima R1,R<2>iR<4>imaju isto značenje kao u formuli (I) i R<3>u slučaju (a) je definisan kao u formuli (I), odnosno R<3>je u slučaju (b) vodonik, u prisustvu nekog kiselog katalizatora sa. sredstvom za hlorovanje prevodi u produkt monohlorovanja (I), odnosno u slučaju (b) ša viškom sredstva za hlorovanje u produkt dihlorovanja (I), gde R<3>= hlor.
2. Postupak prema zahtevu 1, naznačen time, što R<1>, R<2>i R<4>uvek nezavisno jedan od drugog H, halogen, CN, N02, CrC5-alkil, C,-C5-haloalkil, C,-C5-alkoksi, C,-C5-haloalkoksi, fenil ili fenoksi, pri čemu su dva poslednja navedena ostatka nesupstituisana ili supstituisana jednim ili više ostataka iz grupe halogen, CN, NOz, CrC4-alkil, C,-C4-haloalkil, Cj-C4-alkoksi i C,-C4-haloalkoksi,
(slučaj a) R<3>u formuli (I) označava ostatak iz grupe mogućih ostataka iz grupa R<1>, R? i R4,
(slučaj b) R<3>u formuli (I) označava hlor.
3. Postupak prema2ahtevima 1 ili 2, naznačen time, što je jedinjenje (I) 2,6-dihlorbenzoksazol.
4. Postupak prema jedom od zahteva od 1 do 3, naznačen time, što se reakcija izvodi u prisustvu jednog organskog ili neorganskog rastvarača ili samim supstancama.
5. Postupak prema jedom od zahteva od 1 do 4, naznačen time, što su sredstva za hlorovanje hlor, S02C12, PCI3, PC1S, POCl3, SC12, S2C12, SOCl2ili smeše navedenih sredstava.
6. Postupak prema jednom od zahteva od 1 do 4, naznačen time, što se kao sredstvo za hlorovanje koristi hlor u kombinaciji sa PC13ili PQ5.
7. Postupak prema jednom od zahteva od 1 do 6, naznačen time, što se katalizatori primenjuju u količini od 0,05 do 10 molprocenata u odnosu na primenjenu količinu jedinjenja formule (II).
8. Postupak prema jednom od zahteva od 1 do 7, naznačen time, što se kao katalizatori koriste montmorilonit ih* Luisova kiselina.
9. Postupak prema jednom od zahteva od 1 do 8, naznačen time, što se kao katalizatori primenjuju FeCL, ili A1C1V
10. Postupak prema jednom od zahteva od 1 do 9, naznačen time, što temperatura reakcije iznosi od 20 do 200 °C
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19755904A DE19755904C2 (de) | 1997-12-16 | 1997-12-16 | Verfahren zur Herstellung von Chlorbenzoxazolen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| YU29800A YU29800A (sh) | 2002-11-15 |
| RS49787B true RS49787B (sr) | 2008-06-05 |
Family
ID=7852111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| YUP-298/00A RS49787B (sr) | 1997-12-16 | 1998-12-08 | Postupak za dobijanje hlorbenzoksazola |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6274739B1 (sr) |
| EP (1) | EP1071674B1 (sr) |
| JP (1) | JP4996009B2 (sr) |
| KR (1) | KR100647960B1 (sr) |
| CN (1) | CN1197851C (sr) |
| AR (1) | AR016434A1 (sr) |
| AT (1) | ATE273291T1 (sr) |
| AU (1) | AU761589B2 (sr) |
| BR (1) | BR9813698A (sr) |
| CA (1) | CA2311578C (sr) |
| CO (1) | CO4980865A1 (sr) |
| CZ (1) | CZ297899B6 (sr) |
| DE (2) | DE19755904C2 (sr) |
| ES (1) | ES2227905T3 (sr) |
| HU (1) | HUP0100505A3 (sr) |
| ID (1) | ID26842A (sr) |
| IL (1) | IL136698A (sr) |
| MY (1) | MY122273A (sr) |
| NO (1) | NO316617B1 (sr) |
| PL (1) | PL195801B1 (sr) |
| PT (1) | PT1071674E (sr) |
| RS (1) | RS49787B (sr) |
| RU (1) | RU2245880C2 (sr) |
| SK (1) | SK285239B6 (sr) |
| TR (1) | TR200001734T2 (sr) |
| TW (1) | TW486473B (sr) |
| UA (1) | UA57123C2 (sr) |
| WO (1) | WO1999031076A1 (sr) |
| ZA (1) | ZA9811499B (sr) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006022194A1 (en) * | 2004-08-23 | 2006-03-02 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Electron injecting composition, and light emitting element and light emitting device using the electron injecting composition |
| CN109456282A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-03-12 | 江苏快达农化股份有限公司 | 一种2-氯苯并噻唑的合成方法 |
| CN109761928B (zh) * | 2019-02-15 | 2023-06-23 | 安徽丰乐农化有限责任公司 | 一种2,6-二氯苯并恶唑的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2059725A1 (de) * | 1970-12-04 | 1972-06-08 | Bayer Ag | 2,4,5,6,7-Pentachlor-benzoxazol und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE2640730C2 (de) * | 1976-09-10 | 1983-08-25 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Benzoxazolyloxy- und Benzothiazolyloxy-phenoxy-Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel |
| US4433153A (en) * | 1981-07-07 | 1984-02-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of 2,6-dichlorobenzoxazole and 2,6-dichlorobenzthiazole |
| DE3234530A1 (de) * | 1982-09-17 | 1984-03-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 2-chlorbenzthiazol |
| DE3334417A1 (de) * | 1983-09-23 | 1985-04-04 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 2-chlorbenzoxazolen |
| DE3406909A1 (de) * | 1984-02-25 | 1985-09-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 2,6-dichlorbenzoxazol |
| DE3418168A1 (de) * | 1984-05-16 | 1985-11-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 6-chlorbenzazolyloxyacetamide |
| RU2007397C1 (ru) * | 1991-08-26 | 1994-02-15 | Научно-исследовательский институт химических средств защиты растений | Способ получения 4,5,6-трихлорбензоксазолона-2 |
| DE4218433A1 (de) * | 1992-06-04 | 1993-12-09 | Bayer Ag | Fluorbenzoxazolyloxyacetamide |
| DE59409692D1 (de) * | 1993-04-27 | 2001-04-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-benzothiazolen oder 2-Chlor-benzoxazolen |
-
1997
- 1997-12-16 DE DE19755904A patent/DE19755904C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-08-12 UA UA2000074173A patent/UA57123C2/uk unknown
- 1998-12-08 ES ES98964493T patent/ES2227905T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-08 PL PL98341302A patent/PL195801B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-12-08 SK SK885-2000A patent/SK285239B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-12-08 AU AU19667/99A patent/AU761589B2/en not_active Expired
- 1998-12-08 CZ CZ20002260A patent/CZ297899B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-12-08 CN CNB988122421A patent/CN1197851C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-08 AT AT98964493T patent/ATE273291T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-12-08 EP EP98964493A patent/EP1071674B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-08 BR BR9813698-4A patent/BR9813698A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-12-08 RS YUP-298/00A patent/RS49787B/sr unknown
- 1998-12-08 ID IDW20001062A patent/ID26842A/id unknown
- 1998-12-08 KR KR1020007006460A patent/KR100647960B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-08 PT PT98964493T patent/PT1071674E/pt unknown
- 1998-12-08 IL IL13669898A patent/IL136698A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-12-08 JP JP2000539003A patent/JP4996009B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-08 RU RU2000118803/04A patent/RU2245880C2/ru active
- 1998-12-08 HU HU0100505A patent/HUP0100505A3/hu unknown
- 1998-12-08 TR TR2000/01734T patent/TR200001734T2/xx unknown
- 1998-12-08 WO PCT/EP1998/007969 patent/WO1999031076A1/de not_active Ceased
- 1998-12-08 US US09/581,488 patent/US6274739B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-08 DE DE59811807T patent/DE59811807D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-08 CA CA002311578A patent/CA2311578C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-14 CO CO98074121A patent/CO4980865A1/es unknown
- 1998-12-14 TW TW087120757A patent/TW486473B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-12-15 AR ARP980106363A patent/AR016434A1/es active IP Right Grant
- 1998-12-15 MY MYPI98005647A patent/MY122273A/en unknown
- 1998-12-15 ZA ZA9811499A patent/ZA9811499B/xx unknown
-
2000
- 2000-06-15 NO NO20003077A patent/NO316617B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK37793A3 (en) | Process for preparing florfenicol, its analogs and oxazoline intermediates thereto | |
| BRPI0607424B1 (pt) | Processo para preparar bifenilas substituídas | |
| RS49787B (sr) | Postupak za dobijanje hlorbenzoksazola | |
| PL131478B1 (en) | Method of obtaining n-/halogenomethyl/acylamides | |
| Farrokh et al. | A Parham cyclization approach to diaryl-fused seven-membered ring heterocyclic ketones | |
| Jiang et al. | Reactions of methylenecyclopropanes and vinylidenecyclopropanes with N-fluorodibenzenesulfonimide | |
| BR9900179B1 (pt) | processo para a preparaÇço de derivados de piridina-2,3-dicarboxilato. | |
| CN104892485A (zh) | 2-全氟烷基吲哚衍生物及其合成方法 | |
| PL110639B1 (en) | Method of producing new derivatives of 5,6-dihydro-3h-pyrimidinone-4 | |
| US3822278A (en) | N-cyclopropyl-pyridyl carboxamide derivatives | |
| EP0133322A1 (en) | Fluorinated benzodiazepins | |
| Ismail et al. | Reactions with 3, 1-benzoxazin-4-ones. 3. Reactions of 6, 8-dibromo-2-methyl-3, 1-benzoxazin-4-ones with amines | |
| US3703513A (en) | Novel 3,5-dioxopyrazolidine derivatives | |
| KR101856566B1 (ko) | 4'-히드록시-4-비페닐카르복실산의 신규 제조 방법 | |
| US4102924A (en) | Process for the preparation of diaryl compounds | |
| HU214501B (hu) | Eljárás metil-(1,1-diklór-metil)-éter vagy etil-(1,1-diklór-metil)-éter előállítására | |
| KR100486316B1 (ko) | 5,11-디히드로-6에이치-디벤즈[비,이]아제핀-6-온의새로운 제조방법 | |
| JPS6256149B2 (sr) | ||
| RU2584423C1 (ru) | Способ получения фторзамещенных ароматических соединений | |
| CN105294597A (zh) | 苯并噻嗪类衍生物及其合成方法和应用 | |
| JP3280977B2 (ja) | 塩素置換オレフィン系化合物の製造方法 | |
| CN112645893A (zh) | 一种二卤代均三嗪的合成方法 | |
| PL89779B1 (sr) | ||
| PL68242B1 (sr) |