RO129299A2 - Materiale de umplutură modificate şi compozite elastomere care le conţin - Google Patents
Materiale de umplutură modificate şi compozite elastomere care le conţin Download PDFInfo
- Publication number
- RO129299A2 RO129299A2 ROA201300190A RO201300190A RO129299A2 RO 129299 A2 RO129299 A2 RO 129299A2 RO A201300190 A ROA201300190 A RO A201300190A RO 201300190 A RO201300190 A RO 201300190A RO 129299 A2 RO129299 A2 RO 129299A2
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- filler
- black
- group
- smoke
- modified
- Prior art date
Links
- 239000000945 filler Substances 0.000 title claims abstract description 286
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title abstract description 54
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 claims abstract description 77
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 claims abstract description 69
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 43
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims description 163
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 156
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 95
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 44
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- -1 COOR Chemical group 0.000 claims description 41
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 37
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- IACLNIRCZDAQJC-UHFFFAOYSA-N 3-[(5-amino-1h-1,2,4-triazol-3-yl)disulfanyl]-1h-1,2,4-triazol-5-amine Chemical compound NC1=NNC(SSC=2NN=C(N)N=2)=N1 IACLNIRCZDAQJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 20
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 19
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 11
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 9
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 8
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 8
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 8
- QDQRBNVXOJWPIJ-UHFFFAOYSA-N 5-(1h-1,2,4-triazol-5-yldisulfanyl)-1h-1,2,4-triazole Chemical compound N=1C=NNC=1SSC1=NC=NN1 QDQRBNVXOJWPIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 7
- AFBBKYQYNPNMAT-UHFFFAOYSA-N 1h-1,2,4-triazol-1-ium-3-thiolate Chemical compound SC=1N=CNN=1 AFBBKYQYNPNMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- FLOJNXXFMHCMMR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dithiolanyl Chemical group [CH]1SCCS1 FLOJNXXFMHCMMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 125000000520 N-substituted aminocarbonyl group Chemical group [*]NC(=O)* 0.000 claims description 4
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002467 phosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910018828 PO3H2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 101150075433 SSO2 gene Proteins 0.000 claims description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001305 1,2,4-triazol-3-yl group Chemical group [H]N1N=C([*])N=C1[H] 0.000 claims description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 2
- 125000000717 hydrazino group Chemical group [H]N([*])N([H])[H] 0.000 claims description 2
- ILWJAOPQHOZXAN-UHFFFAOYSA-N 1,3-dithianyl Chemical group [CH]1SCCCS1 ILWJAOPQHOZXAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910018830 PO3H Inorganic materials 0.000 claims 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical class N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 67
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 39
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 abstract description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 237
- 239000000047 product Substances 0.000 description 194
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 159
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 133
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 119
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 94
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 81
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 75
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 68
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 67
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 57
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 54
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 49
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 49
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 45
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 45
- ZUROCNHARMFRKA-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-1h-pyrrole-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Br)=C(Br)N1 ZUROCNHARMFRKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 101100431668 Homo sapiens YBX3 gene Proteins 0.000 description 42
- 102100022221 Y-box-binding protein 3 Human genes 0.000 description 42
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 39
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 31
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 30
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 26
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 23
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 22
- WZUUZPAYWFIBDF-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1,2-dihydro-1,2,4-triazole-3-thione Chemical compound NC1=NNC(S)=N1 WZUUZPAYWFIBDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 17
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 17
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 15
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 15
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 11
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 11
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 11
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 10
- 239000003738 black carbon Substances 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 10
- 241000894007 species Species 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 8
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001989 diazonium salts Chemical group 0.000 description 7
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical group NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 6
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 6
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 6
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 6
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N Benz[a]pyrene Chemical compound C1=C2C3=CC=CC=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 5
- LLCOQBODWBFTDD-UHFFFAOYSA-N 1h-triazol-1-ium-4-thiolate Chemical compound SC1=CNN=N1 LLCOQBODWBFTDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MERLDGDYUMSLAY-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminophenyl)disulfanyl]aniline Chemical class C1=CC(N)=CC=C1SSC1=CC=C(N)C=C1 MERLDGDYUMSLAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCDSVWRUXWCYFN-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenethiol Chemical class NC1=CC=C(S)C=C1 WCDSVWRUXWCYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 4
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical compound O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 4
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 4
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 4
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 4
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 1H-1,2,3-Triazole Chemical compound C=1C=NNN=1 QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WNNCFQQCOOMKHB-UHFFFAOYSA-N 5-[(1h-1,2,4-triazol-5-ylmethyldisulfanyl)methyl]-1h-1,2,4-triazole Chemical class N1=CNN=C1CSSCC=1N=CNN=1 WNNCFQQCOOMKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N BeP Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC4=CC=C1C2=C34 TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 3
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 3
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 1,2-Benz(a)anthracene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=C1 DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKDCYKWOTYBIPG-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-benzimidazol-2-yldisulfanyl)-1h-benzimidazole Chemical class C1=CC=C2NC(SSC=3NC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 WKDCYKWOTYBIPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGHFDIIVVIFNPS-UHFFFAOYSA-N 3-Methyl-3-buten-2-one Chemical class CC(=C)C(C)=O ZGHFDIIVVIFNPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBDPZRVATWFUTG-UHFFFAOYSA-N 3-[(5-amino-1h-1,2,4-triazol-3-yl)trisulfanyl]-1h-1,2,4-triazol-5-amine Chemical compound NC1=NNC(SSSC=2NN=C(N)N=2)=N1 DBDPZRVATWFUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDIMQHBOTMWMJA-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-hydrazinyl-1h-1,2,4-triazole-5-thione Chemical compound NNC1=NNC(=S)N1N RDIMQHBOTMWMJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XENZYFJYLCYENW-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chloroethyl)-1h-1,2,4-triazole Chemical compound ClCCC=1N=CNN=1 XENZYFJYLCYENW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYZMRQPVVFJNHQ-UHFFFAOYSA-N 5-[(5-amino-1,3,4-thiadiazol-2-yl)disulfanyl]-1,3,4-thiadiazol-2-amine Chemical class S1C(N)=NN=C1SSC1=NN=C(N)S1 SYZMRQPVVFJNHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDGIVSREGUOIJZ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-3h-1,3,4-thiadiazole-2-thione Chemical compound NC1=NN=C(S)S1 GDGIVSREGUOIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920010800 Duradene Polymers 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N Quinine Chemical compound C([C@H]([C@H](C1)C=C)C2)C[N@@]1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthene Chemical compound C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WEAVGCHOSJCJSF-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(sulfanylidene)thiadiazole Chemical group S=S1(=S)C=CN=N1 WEAVGCHOSJCJSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001376 1,2,4-triazolyl group Chemical group N1N=C(N=C1)* 0.000 description 1
- FVRXOULDGSWPPO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyrazole-3-thione Chemical compound SC1=CC=NN1 FVRXOULDGSWPPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLZHXQRNOOAOFF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione;zinc Chemical compound [Zn].C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 LLZHXQRNOOAOFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical group ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQUDMNIUBTXLSX-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-5-ethylpyridine Chemical group CCC1=CC=C(C=C)N=C1 YQUDMNIUBTXLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFYCLRCIJDYQD-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-5-methylpyridine Chemical group CC1=CC=C(C=C)N=C1 LCFYCLRCIJDYQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical group C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMOGDXJAOIJJRU-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4-dimethylcyclohexyl)-2-[[2-(2,4-dimethylcyclohexyl)-6-hydroxyphenyl]methyl]phenol Chemical compound CC1CC(C)CCC1C1=CC=CC(O)=C1CC1=C(O)C=CC=C1C1C(C)CC(C)CC1 AMOGDXJAOIJJRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGWWZKBCQLBJNH-UHFFFAOYSA-N 3-methylsulfanyl-1h-1,2,4-triazol-5-amine Chemical compound CSC1=NN=C(N)N1 XGWWZKBCQLBJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLSOBKJRPPRVSB-UHFFFAOYSA-N 4-(2h-triazol-4-yldisulfanyl)-2h-triazole Chemical compound C1=NNN=C1SSC=1C=NNN=1 NLSOBKJRPPRVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFWYZZPDZZGSLJ-UHFFFAOYSA-N 4-(aminomethyl)aniline Chemical compound NCC1=CC=C(N)C=C1 BFWYZZPDZZGSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical group CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDQCDDZBBZNIFA-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound CC1=CC=CC2=C1NC(=S)N2 UDQCDDZBBZNIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQTYAZKTBXWQOM-UHFFFAOYSA-N 4-n-octan-2-yl-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CCCCCC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 JQTYAZKTBXWQOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 4-trifluoromethylaniline Chemical compound NC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPXLVMGLMXJXPS-UHFFFAOYSA-N 5-(1h-pyrazol-5-yldisulfanyl)-1h-pyrazole Chemical compound C1=CNN=C1SSC=1C=CNN=1 MPXLVMGLMXJXPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-2-methylpyridine Chemical group CC1=CC=C(C=C)C=N1 VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBWRULFISNEVBP-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,2-dihydropyrazole-3-thione Chemical compound CC1=CC(S)=NN1 XBWRULFISNEVBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAXBIWFMXWRORI-UHFFFAOYSA-N Benzo[k]fluoranthene Chemical compound C1=CC(C2=CC3=CC=CC=C3C=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 HAXBIWFMXWRORI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 1
- 244000189548 Chrysanthemum x morifolium Species 0.000 description 1
- 235000001258 Cinchona calisaya Nutrition 0.000 description 1
- 241000694440 Colpidium aqueous Species 0.000 description 1
- 241000721047 Danaus plexippus Species 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004940 NATSYN® Polymers 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 229920000026 Si 363 Polymers 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008365 aqueous carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- FTOVXSOBNPWTSH-UHFFFAOYSA-N benzo[b]fluoranthene Chemical compound C12=CC=CC=C1C1=CC3=CC=CC=C3C3=C1C2=CC=C3 FTOVXSOBNPWTSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P ceric ammonium nitrate Chemical class [NH4+].[NH4+].[Ce+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Cr+3] UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N cinchonine Natural products C1C(C(C2)C=C)CCN2C1C(O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 235000019788 craving Nutrition 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000008380 degradant Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-DYCDLGHISA-N deuterium hydrogen oxide Chemical compound [2H]O XLYOFNOQVPJJNP-DYCDLGHISA-N 0.000 description 1
- 238000011026 diafiltration Methods 0.000 description 1
- LHRCREOYAASXPZ-UHFFFAOYSA-N dibenz[a,h]anthracene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C3C=CC=4C(C3=C3)=CC=CC=4)=C3C=CC2=C1 LHRCREOYAASXPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N ethoxyquin Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(OCC)=CC=C21 DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019285 ethoxyquin Nutrition 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006168 hydrated nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical class COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- RWKWYSIDDAGTKA-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2-methyl-2-nitropropyl)hexane-1,6-diamine Chemical compound [O-][N+](=O)C(C)(C)CNCCCCCCNCC(C)(C)[N+]([O-])=O RWKWYSIDDAGTKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N n-(4-aminophenyl)sulfonyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical class [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical group C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-one Chemical class C=CC(=O)C=C UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013500 performance material Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 229960000948 quinine Drugs 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M sodium perchlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)(=O)=O BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001488 sodium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004867 thiadiazoles Chemical group 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000001256 tonic effect Effects 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/378—Thiols containing heterocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la materiale de umplutură modificate, şi la compozite elastomere care le conţin. Materialele conform invenţiei conţin 0,01...10 micromoli grupări chimice adsorbite şi/sau ataşate /mp suprafaţă material de umplutură nemodificat, conţinând carbon, grupările fiind alese dintre triazol şi/sau pirazol. Compozitele conform invenţiei conţin materialele de umplutură modificate, conform invenţiei, şi cel puţin un elastomer, eventual un agent de cuplare şi un antioxidant.
Description
GENERALITĂȚI PRIVIND INVENȚIA J 9 [0001] Prezenta cerere de brevet revendică prioritatea, conform 35 U.S.C. §119(e), a cererii de brevet provizorii anterioare US Nr. 61/380.032, înregistrată în 3 Septembrie 2010, care este inclusă în totalitate prin referire îri prezenta descriere.
[0002] Prezenta invenție se referă la materiale de umplutură, la compoziții sau compozite elastomere și la metode de fabricare a acestora și la metode pentru îmbunătățirea uneia sau a mai multor proprietăți a compozițiilor elastomere. Mai concret, prezenta invenție se referă la materiale de umplutură modificate și la utilizarea acestor materiale de umplutură în compoziții elastomere.
[0003] Negrul de fum și alte materiale de umplutură s-au utilizat ca pigmenți, materiale de umplutură și/sau agenți de ranforsare în compoundarea și prepararea compozițiilor utilizate pentru aplicații ale cauciucului, plasticelor, hârtiei sau textilelor. Proprietățile negrului de fum sau ale altor materiale de umplutură sunt factori importanți în determinarea diferitelor caracteristici de performanță ale acestor compoziții.
[0004] în ultimele decenii s-a depus mult efort pentru a modifica chimia suprafeței negrului de fum. Procedee utile de atașare a unei grupe organice la negru de fum și utilizările produsului rezultat sunt descrise, de exemplu, în brevetele US Nr. 5.559.169; 5.900.029; 5.851.280; 6.042.643; 6.494.946; 6.740.151; și 7.294.185, toate incorporate în totalitate în prezenta descriere prin referință. Brevetul US Nr. 5.559.169 descrie, de exemplu, un produs pe bază de negru de fum având atașată grupa organică cu formula -Ar-Sn -Ar'- sau -Ar-Sn-Ar- (în care Ar și Ar' sunt grupe arilen, Ar este o grupă arii și n este 1 până la 8) care poate fi folosit cu monomeri etilenă-propilenă-dienă (EPDM), copolimer parțial hidrogenat al acrilonitrilului și butadienei (HNBR) sau în compoziții de cauciuc butilic.
[0005] Utilizări importante ale compozițiilor elastomere sunt în fabricarea anvelopelor și deseori se adaugă ingrediente suplimentare pentru a conferi proprietăți specifie produsului finit sau a componentelor acestuia. Brevetul US Nr. 6.014.998 descrie, de exemplu, utilizarea benztriazolului sau toliltriazolului pentru îmbunătățirea vitezelor de vulcanizare, a eficienței vulcanizării, durității, modulelor static și dinamic, fără influențarea adversă a histerezei în compozițiile de cauciuc ranforsate cu silice pentru componente ale anvelopelor. Aceste compoziții includ de la aproximativ 2 până
-“2013-00190”O 2 -09- 2011 la aproximativ 35 părți triazoli (de preferință, de la aproximativ 2 până la aproximativ 6 părți triazoli) per o sută părți cauciuc. în unele cazuri, se adaugă pulbere de alamă și negru de fum conducător și compozițiile se amestecă prin mijloace convenționale în una sau în mai multe etape.
[0006] Brevetul US Nr. 6.758.891 se referă la tratarea negrului de fum, a pulberii de grafit, a fibrelor de grafit, fibrelor de carbon, fibrilelor de carbon, nanotuburilor de carbon, țesăturilor de carbon, produselor din carbon similare sticlei și a carbonului activ prin reacție cu agenți de modificare triazenici. Carbonul rezultat poate fi utilizat pentru cauciuc, materiale plastice, cerneluri tipografice, cerneluri, cerneluri inkjet, lacuri, tonere și coloranți, bitum, beton, alte materiale de construcție și hârtie.
[0007] După cum s-a arătat mai sus, materialele de umplutură pot conferi avantaje de ranforsare unei varietăți de materiale, incluzând compozițiile elastomere. Pe lângă atributele materialelor de umplutură convenționale, există dorința de a realiza materiale de umplutură care să poată îmbunătăți una sau mai multe proprietăți elastomere, în special histereza și/sau rezistența la abraziune. Totuși, în trecut, cu unele compoziții elastomere care folosesc materiale de umplutură, un material de umplutură poate îmbunătăți, de regulă, o proprietate, dar în detrimentul altei proprietăți. De exemplu, deși histereza se poate îmbunătăți, rezistența la abraziune poate scădea sau poate să nu se producă nicio îmbunătățire. Astfel, există necesitatea de a realiza materiale de umplutură care, de preferință, să poată îmbunătăți una dintre aceste proprietăți fără a avea vreun efect negativ asupra celeilalte. Chiar mai preferat, ar fi un material de umplutură care să îmbunătățească ambele proprietăți și anume să îmbunătățească histereza si să îmbunătățească rezistenta la abraziune.
> » > I
EXPUNEREA INVENȚIEI [0008] O caracteristică a prezentei invenții este de a realiza noi clase de materiale de umplutură care să favorizeze una sau mai multe proprietăți benefice.
[0009] Altă caracteristică a prezentei invenții este de a realiza materiale de umplutură care să aibă capacitatea de a îmbunătăți histereza compozițiilor elastomere în care sunt acestea prezente.
[0010] O caracteristică suplimentară a prezentei invenții este de a realiza un material de umplutură cu capacitatea de a îmbunătăți rezistența la abraziune a unei ,aOPR>£>
-2¢:-2 0 1 3 - 0 0 1 9 0 -.
2 :-09- 2011 compoziții elastomerice în care acesta este prezent.
[0011] Altă caracteristică a prezentei invenții este de a realiza metode care să asigure un echilibru al proprietăților în ceea ce privește histereza și rezistența la abraziune a compozițiilor elastomere.
[0012] Elemente caracteristice suplimentare și avantaje ale prezentei invenții se vor prezenta în descrierea care urmează și parțial vor fi evidente din descriere sau pot fi aflate din aplicarea prezentei invenții. Elemente caracteristice și alte avantaje ale prezentei invenții vor fi realizate și obținute cu ajutorul elementelor și combinațiilor menționate în mod concret în descriere si în revendicările anexate.
> >
[0013] Pentru obținerea acestora și a altor avantaje și în conformitate cu scopurile prezentei invenții, exemplificată și descrisă pe larg aici, prezenta invenție se referă la un material de umplutură modificat, cum ar fi un negru de fum modificat, oxid de metal modificat, un material de umplutură modificat având o fază de carbon și o fază cu specii care conțin siliciu și altele asemenea. Materialul de umplutură modificat poate fi un material de umplutură având adsorbit pe aceasta cel puțin un triazol sau cel puțin un pirazol sau orice combinații ale acestora. Se prezintă formulări și exemple mai specifice.
[0014] Acest material de umplutură modificat poate avea, opțional, cel puțin o grupă chimică atașată, cum ar fi o grupă organică, de exemplu, o grupă organică care cuprinde cel puțin o grupă alchil și/sau o grupă aromatică. Grupa alchil și/sau grupa aromatică poate fi atașată direct la materialul de umplutură. Grupa chimică poate fi identică sau similară sau diferită de grupa care este adsorbită pe materialul de umplutură. Grupa chimică atașată poate fi sau include cel puțin un triazol sau cel puțin un pirazol sau cel puțin un imidazol sau orice combinații ale acestora.
[0015] Prezenta invenție se referă, de asemenea, la un material de umplutură modificat, cum ar fi un negru de fum modificat sau un oxid de metal modificat sau alții asemenea, având atașat pe acesta cel puțin un triazol.
[0016] Prezenta invenție se referă și la compoziții elastomere care conțin oricare sau mai multe dintre materialele de umplutură modificate conform prezentei invenții și cel puțin un elastomer și la metode de fabricare a acestora.
[0017] Prezenta invenție se referă și la articole fabricate din sau care conțin unu
0 1 3 - 0 0 1 9 o - 0 2 -09- 2011 sau mai multe materiale de umplutură modificate conform prezentei invenții și/sau una sau mai multe compoziții elastomere sau compoziții polimere conform prezentei invenții, cum ar fi o anvelopă sau o parte a acesteia și la alte articole elastomere și/sau polimere.
[0018] Prezenta invenție se referă și la o metodă de îmbunătățire a histerezei și/sau a rezistenței la abraziune a unei compoziții elastomere, cum ar fi o anvelopă sau o parte a acesteia, prin incorporarea într-o compoziție elastomeră a unuia sau a mai multor materiale de umplutură modificate conform prezentei invenții.
[0019] Se înțelege că atât descrierea generală precedentă cât și descrierea detaliată care urmează sunt tipice și numai explicative și au rolul de a explica în continuare prezenta invenție, așa cum este ea revendicată.
DESCRIEREA DETALIATĂ A PREZENTEI INVENȚII
J [0020] Prezenta invenție se referă la materiale de umplutură modificate, la compoziții elastomere care conțin materiale de umplutură modificate, la articole fabricate din sau care conțin materiale de umplutură modificate sau la compoziții elastomere sau la alte compoziții polimere, la metode de fabricare a acestora și la metode de îmbunătățire a proprietăților elastomere incluzând, dar fără a se limita la, histereză si/sau rezistenta la abraziune.
I I [0021] Mai în detaliu, prezenta invenție se referă, în parte, la un material de umplutură modificat care este sau include un material de umplutură având adsorbit pe aceasta: (a) cel puțin un triazol, cum ar fi 1,2,4-triazol; (b) cel puțin un pirazol; sau orice combinații ale acestora. Materialul de umplutură modificat îmbunătățește, de preferință, rezistența la abraziune când este prezent într-o compoziție elastomeră, comparativ cu aceeași material de umplutură care nu este modificat (adică, comparativ cu un material de umplutură netratat sau nemodificat). Compoziția elastomeră utilizată pentru a confirma acest parametru de testare poate fi una din compozițiile elastomere utilizate în Exemple.
[0022] Prezenta invenție se referă, de asemenea, la un material de umplutură modificat care este sau include un material de umplutură având adsorbit pe aceasta:
a) cel puțin un triazol, cum ar fi cel puțin un 1,2,4-triazol, având un substituent care conține sulf sau poli-sulf, în prezența sau absența oricărei alte grupe
-4c\-2 013-00190’
2 -09- 2011
aromatice ; sau
b) cel puțin un pirazol având un substituent care conține sulf, în prezența sau absență oricărei alte grupe aromatice sau orice combinații ale acestora. Din nou, de preferință, materialul de umplutură modificat îmbunătățește rezistența la abraziune când este prezent într-o compoziție elastomeră, comparativ cu materialul de umplutură care nu este modificat. Din nou, pentru a confirma această proprietate de testare, se poate utiliza una dintre compozițiile elastomere utilizate în Exemple.
[0023] în sensul prezentei invenții, adsorbția (a) și/sau (b) înseamnă că grupa chimică adsorbită nu este atașată chimic pe suprafața materialului de umplutură și poate fi îndepărtată de pe suprafață prin extracție cu solvent, cum ar fi extracția Soxhlet. De exemplu, o grupă chimică care este adsorbită pe materialul de umplutură poate fi îndepărtată prin extracție Soxhlet, timp de 16-18 ore, în metanol sau etanol, extracție prin care se îndepărtează toate sau substanțial aproape toate grupele chimice. Extracția se poate repeat o dată sau de mai muie ori. Este posibil ca să rămână pe suprafața materialului de umplutură grupe adsorbite reziduale. în sensul prezentei invenții, prin extracție cu solvent, așa cum s-a descris aici, se poate îndepărta cel puțin 80% gr. din grupa chimică adsorbită și, în general, cel puțin 90% sau cel puțin 95% gr. din grupa chimică adsorbită. Această determinare se poate face prin analiza elementară a probelor extrasă și neextrasă.
[0024] în sensul prezentei invenții, triazolul include o grupă chimică care are o grupă care conține triazol. Triazolul poate fi un 1,2,4-triazol sau un 1,2,3-triazol. Triazolul poate fi un tiol sau politriazol care conține polisulfură. Ca grupe chimice adsorbite se preferă grupele 1,2,4-triazol sau care conțin 1,2,4-triazol. Exemplele de triazol includ un triazol cu formula (sau tautomeri ai acestuia):
Y sau sau un triazol (sau tautomeri ai acestuia) cu formula:
<V2 0 13-00190 ο 2 -09- 2011 χ
sau
N---N n—-N
Η H în care este o grupă alchilen (de ex., C1-C4 alchilen), în care b este 0 sau 1;
X, care este identic sau diferit, reprezintă Η, NH2, SH, NHNH2, CHO, COOR, COOH, CONR2> CN, CH3, OH, NDD' sau CF3;
Y este H sau NH2;
A este o grupă funcțională și poate fi sau cuprinde SfcR, SSO3H, SO2NRR', SO2SR, SNRR', SNQ, SO2NQ, CO2NQ, S-(1,4-piperazindiil)-SR, 2-(1,3ditianil) sau 2-(1,3-ditiolanil); sau un radical hidrocarbură liniar, ramificat, aromatic sau ciclic, substituit cu una sau mai multe grupe funcționale;
în care R și R', care pot fi identici sau diferiți, sunt hidrogen; alchil, alchenil, alchinil Cț -Ci2> nesubstituit sau substituit, ramificat sau neramificat; arii nesubstituit sau substituit; heteroaril nesubstituit sau substituit; alchilaril nesubstituit sau substituit; arilalchil, arilen, heteroarilen sau alchilarilen nesubstituit sau substituit;
k este un număr întreg de la 1 la 8; și
Q este (CH2)w, (CH2)x O(CH2)z, (CH2)x NR(CH2)z sau (CH2)X S(CH2)Z, în care x este 1 până la 6, z este 1 până la 6 și w este 2 până la 6. SfcR poate fi S^H. Pentru SfcR, când R nu este H, k este 2 până la 8 și când R este H, k este 1 până la 8;
E este o grupă care conține polisulf, cum ar fi Sw (în care w este 2 până la 8), SSO, SSO2, SOSO2, SO2SO2; și triazolul poate fi opțional N-substituit cu un substituent NDD', în care
D și D', care sunt identici sau diferiți, sunt H sau CȚ-C4 alchil.
[0025] Exemple mai specifice de triazol includ, dar nu sunt limitate la, 3-amino1,2,4-triazol-5-tiol, 3-amino-1,2,4-triazol-5-il-disulfură; 1,2,4-triazol-3-tiol; 1,2,4-triazol-3il-disulfură; 3-amino-1,2,4-triazol-5-il-trisulfură; 4-amino-3-hidrazino-1,2,4-triazol-5-tiol și alții asemenea.
J [0026] în sensul prezentei invenții, pirazolul include un compus chimic care are o grupă care conține pirazol. Pirazolul poate fi un tiol sau un polipirazol care conține polisulfură. Exemplele de pirazol pot include un pirazol cu formula (sau tautomeri ai acestuia):
Λ- 2 ο 1 3 - 0 0 1 9 ο - 0 2 r09- 2011
γ sau un pirazol cu formula (sau tautomeri ai acestuia):
N--NH HN-—N în care Zp este o grupă alchilen (de ex., grupa C1-C4 alchilen), în care b este 0 sau 1;
X și Y sunt independent H, NH2, SH, NHNH2, CHO, COOR, COOH
CONR2, CN, CH3, OH, NDD' sau CF3, sau Y poate fi R, în care fiecare X și Y sunt identici sau diferiți;
J ’
A este o grupă funcțională și poate fi sau cuprinde SfcR, SSO3H
SO2NRR‘, SO2SR, SNRR', SNQ, SO2NQ, CO2NQ, S-(1,4-piperazindiil)-SR, 2-(1,3ditianil) sau 2-(1,3-ditiolanil); sau un radical hidrocarbură liniar, ramificat, aromatic sau ciclic, substituit cu una sau mai multe grupe funcționale;
în care R și R', care pot fi identici sau diferiți, sunt hidrogen; alchil, alchenil, alchinil C1-C12 nesubstituit sau substituit, ramificat sau neramificat; arii nesubstituit sau substituit; heteroaril nesubstituit sau substituit; alchilaril nesubstituit sau substituit; arilalchil, arilen, heteroarilen sau alchilarilen nesubstituit sau substituit; k este un număr întreg de la 1 până la 8; și Q este (CH2)W, (CH2)X O(CH2)Z, (CH2)X NR(CH2)Z sau
^-2013-00190-0 2 r09- 2011 (CH2)x S(CH2)z, în care x este 1 până la 6, z este 1 până la 6 și w este 2 până la 6.
SfcR poate fi S^H. Pentru S^R, când R nu este H, k este 2 până la 8 și când R este H, k este 1 până la 8. E este o grupă care conține polisulf, cum ar fi Sw (în care w este 2 până la 8), SSO, SSO2, SOSO2 sau SO2SO2 și
D și D', care sunt identici sau diferiți, sunt H sau C1-C4 alchil.
[0027] Exemple mai specifice de pirazol includ, dar nu sunt limitate la, pirazol-3tiol, pirazol-3-il disulfură și/sau 3-metil-pirazol-5-tiol.
[0028] Pentru oricare dintre formulele prezentate, în ceea ce privește substituentul A, exemplele mai specifice includ, dar nu sunt limitate la, SH; SSAr, în care Ar este un triazol sau un pirazol sau SSAr, în care Ar este un heterociclu diferit.
[0029] După cum s-a menționat, grupele chimice adsorbite pe materialul de umplutură sau pe suprafața materialului de umplutură, pentru a crea acest tip de material de umplutură modificat, pot fi o singură grupă chimică sau două sau mai multe tipuri diferite de grupe chimice. Poate fi prezent unul sau mai multe tipuri diferite de triazoli și/sau unu sau mai multe tipuri diferite de pirazoli sau orice combinații, cum ar fi unul sau mai mulți triazoli cu unul sau mai mulți pirazoli și alții asemenea. în plus, ca opțiune, pe materialul de umplutură sau ca grupă chimică adsorbită pot fi prezente și alte grupe chimice decât triazolul și/sau pirazolul.
[0030] Grupa chimică adsorbită poate fi pe toată sau substanțial pe toată suprafața expusă a materialului de umplutură pentru a forma materialul de umplutură modificat sau poate fi într-o cantitate mai mică. De exemplu, grupa chimică adsorbită poate cuprinde cel puțin 5% din suprafața materialului de umplutură, cel puțin 10%, cel puțin 20%, cel puțin 30%, cel puțin 40%, cel puțin 50%, cel puțin 60%, cel puțin 70%, cel puțin 80%, cel puțin 90%, cel puțin 95%, cel puțin 97%, cel puțin 99% sau aproximativ 100% sau 100% din suprafața materialului de umplutură.
[0031] Cantitatea de grupă(e) chimică(e) adsorbită(e) pe materialul de umplutură poate fi orice cantitate. De exemplu, cantitatea totală de grupă chimică adsorbită poate fi de la aproximativ 0,01 până la aproximativ 10 micromoli grupe heterociclice/m2 de suprafață a materialului de umplutură, măsurată prin adsorbție de azot (metoda BET), incluzând de la aproximativ 1 până la aproximativ 8 micromoli/m2, de la aproximativ 2
-8fi- 2 O 1 3 - O O 1 9 O - O 2 -09- 2011 până la aproximativ 6 micromoli/m^ sau de la aproximativ 3 până la aproximativ 5 micromoli/m^.
[0032] Materialul de umplutură cu grupă(e) chimică(e) adsorbită(e) și/sau grupă chimică atașată, după cum s-a descris aici, poate fi orice material de umplutură convențional. Materialul de umplutură este un material de umplutură sub formă de particule. De exemplu, materialul de umplutură poate fi unul sau mai multe tipuri de negru de fum, unul sau mai multe tipuri de oxizi de metal sau materiale de umplutură care conțin metal (de ex., un oxid sau material de umplutură care conține siliciu, magneziu, calciu, titan, vanadiu, cobalt, nichel, zirconiu, staniu, antimoniu, crom, neodim, plumb, bariu, cesiu și/sau molibden) sau unul sau mai multe tipuri de alte materiale de umplutură care conțin carbon, cum ar fi un agregat multi-fazic care conține cel puțin o fază de carbon și cel puțin o fază de specii care conțin metal sau o fază de specii care conțin siliciu (cunoscut și drept negru de fum tratat cu siliciu). Materialul de umplutură poate fi negru de fum acoperit cu silice, negru de fum oxidat, negru de fum sulfonat sau un material de umplutură având atașată una sau mai multe grupe chimice, cum ar fi grupe organice. în ceea ce privește negrul de fum, negrul de fum poate fi orice negru de fum tip ASTM, cum ar fi negrul de fum de tip ASTM-100 până la ASTM-1000. Materialul de umplutură poate fi unul sau mai multe tipuri de materiale de umplutură pentru ranforsare, materiale de umplutură pentru anvelope sau materiale de umplutură pentru cauciuc, cum ar fi negru de fum de tip pentru anvelope sau negru de fum de tip pentru cauciuc. Alte exemple de materiale de umplutură includ carbonatul de calciu, argila, talcul, silicați și alții asemenea.
[0033] Materialul de umplutură poate fi orice material de umplutură care conține carbon, cum ar fi fibre, nanotuburi, grafene și altele asemenea.
[0034] Materialul de umplutură sau agentul de ranforsare, cum ar fi negrul de fum, poate fi orice negru de fum disponibil comercial și/sau silice, cum ar fi cele furnizate de Cabot Corporation, Degussa sau Evonik Corporation și altele asemenea. Nu există elemente critice în ceea ce privește tipul de negru de fum, silice sau alt material de umplutură care se pot utiliza pentru a obține material(e) de umplutură modificat(e) conform prezentei invenții. Astfel, materialele de umplutură, cum ar fi negru de fum și/sau silicea pot avea orice proprietăți fizice, analitice și/sau morfologice.
-9c\- 2 O 1 3 - O O 1 9 O - O 2 -09- 2011
Exemplele de negru de fum adecvat includ cele enumerate aici, precum și negru de furnal non-conducător sau conducător, negru de fum Black Pearls® de la Cabot, negru de fum Vulcan® de la Cabot, negru de fum Sterling® de la Cabot, negru de fum Regal® de la Cabot, negru de fum Spheron® de la Cabot, negru de fum Monarch® de la Cabot, negru de fum Elftex® de la Cabot, negru de fum Emperor® de la Cabot, negru de fum IRX™ de la Cabot, negru de fum Mogul® de la Cabot, negru de fum CRX™ de la Cabot, negru de fum CSX™ de la Cabot, negru de fum Ecoblack™ de la Cabot, negru de fum CK-3 de la Degussa, negru de fum Corax® de la Degussa, negru de fum Durex® de la Degussa, negru de fum Ecorax de la Degussa, negru de fum Printex® de la Degussa, negru de fum Purex® de la Degussa. Alte exemple includ negru de flacără, negru de fum având atașate grupă(e) chimică(e), cum ar fi o grupă organică, negru de fum tratat cu siliciu, negru de fum tratat cu metal, negru de fum acoperit cu silice, negru de fum tratat chimic (de ex., tratat cu agent activ de suprafață) și orice tip de negru de fum sau de silice.
[0035] Negrul de fum poate avea una sau mai multe dintre următoarele proprietăți. Suprafața CTAB poate fi de 10 m2/g până la 400 m2/g, cum ar fi 20 m2/g până la 250 m2/g sau 50 m2/g până la 150 m2/g. Indicele de iod poate fi de 10 m2/g până la 1000 m2/g, 20 m2/g până la 400 m2/g sau 20 până la 300 m2/g sau 50 m2/g și 150 m2/g. DBPA poate fi de 20 ml/100g până la 300 ml/100g, cum ar fi 30 ml/100g până la 200 ml/100g sau 50 ml/100g până la 150 ml/100g. Multe materii prime de negru de fum adecvate sunt disponibile comercial. Exemplele reprezentative de negru de fum comercial includ, negru de fum comercializat cu denumirile comerciale Regal®, Sterling® și Vulcan® disponibile de la Cabot Corporation (cum ar fi Regal® 330, Regal® 300, Regal® 90, Regal® 85, Regal® 80, Sterling® SO, Sterling® SO-1, Sterling® V, Sterling® VH, Sterling® NS-1, Vulcan® 10H, Vulcan® 9, Vulcan® 7H, Vulcan® 6, Vulcan® 6LM, Vulcan® 3, Vulcan® M, Vulcan® 3H, Vulcan® P, Vulcan® K, Vulcan® J și Vulcan® XC72). Se poate folosi negru de fum și de la alți furnizori. Produsul inițial pe bază de carbon poate fi o particulă cu fază duală, care cuprinde o fază de carbon și o a doua fază, de exemplu, un oxid de metal sau carbid.
[0036] Materialul de umplutură, cum ar fi negrul de fum, poate avea o cantitate
(λ- 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο - ο 2 -09- 2011 mică de PAH. Negrul de fum poate fi format astfel încât să aibă o cantitate mică de PAH sau negrul de fum disponibil comercial poate fi tratat corespunzător pentru a îndepărta PAH astfel încât să se obțină un negru de fum având o cantitate mică de PAH. Negrul de fum conform prezentei invenții poate avea o cantitate mică de PAH, cu orice specificații de negru de fum standard ASTM, de exemplu în ceea ce privește absorbția de iod, DBPA, DBPA sfărâmat, CTAB, suprafața specifică determinată cu azot, STSA, și/sau rezistența de tonare și altele asemenea. Negru de fum poate fi un negru de fum cu specificație ASTM, cum ar fi un negru de fum N110, N121, N220, N231, N234, N299, N326, N330, N339, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N650, N660, N683, N762, N765, N774, N787 și/sau N990, care are proprietățile din specificația ASTM pentru negrul de fum din seriile N. Negru de fum poate avea STSA care variază de la 20 m^/g până la 150 m^/g sau mai mare. Negru de fum poate fi orice negru de fum de tip ASTM având cantitate mică de PAH, cum ar fi un negrul de fum ASTM N110 până la negru de fum ASTM N990 și mai preferat un negru de fum ASTM N110 până la N500. Negru de fum de orice calitate comercială poate fi prelucrat pentru a avea o cantitate mică de PAH și/sau poate fi tratat ulterior pentru a avea o cantitate mică de PAH pe baza prezentei invenții.
[0037] în sensul prezentei invenții, o cantitate mică de PAH include sau este definită de un PAH 22 mic. După cum s-a arătat mai sus, un PAH 22 este o măsură a PAH, după cum se prezintă în Figura 1 din publicația cererii de brevet US Nr. 2008/159947. în sensul prezentei invenții, o cantitate mică de PAH poate fi definită de un PAH 22 mic. Exemplele de cantități adecvate includ 500 ppm sau mai puțin, 400 ppm sau mai puțin, 300 ppm sau mai puțin, 200 ppm sau mai puțin, 150 ppm sau mai puțin, 125 ppm sau mai puțin, 100 ppm sau mai puțin, 75 ppm sau mai puțin, 50 ppm sau mai puțin, 25 ppm sau mai puțin, în ceea ce privește cantitatea de PAH 22 prezentă în negru de fum. Intervalele adecvate includ de la aproximativ 1 ppm până la aproximativ 500 ppm, 5 ppm până la 500 ppm, 15 ppm până la 500 ppm, 5 ppm până la 50 ppm, 5 ppm până la 100 ppm, 1 ppm până la 100 ppm sau 1 ppm până la 30 ppm, în ceea ce privește cantitatea totală de PAH 22 prezent în negru de fum. Pentru oricare dintre intervalele sau cantitățile de mai sus, limita inferioară poate fi de 0,1 ppm, 1 ppm, 2 ppm, 5 ppm, 10 ppm sau 15 ppm. Intervalele pot fi exacte sau aproximative (de ex.,
a-2 O 1 3 - O O 1 9 O - O 2 -09- 2011 “aproximativ 1 ppm” și altele asemenea). Intervalele în ppm se pot aplica la toate sau la orice număr de PAH (de exemplu, toate PAH sau unul sau mai multe dintre PAH). în sensul prezentei invenții, PAH22 este o măsură a PAH identificat în Figura 1 din Publicația cererii de brevet US Nr. 2008/159947 exceptând benzo(j)fluorantrenul. De asemenea, PAH8, în sensul prezentei invenții, este o măsură a benzo(a)antracenului, benzo(a)pirenului, benzo(e)pirenului, benzo(b)fluorantrenului, benzo0)Fluorantrenului, benzo(k)fluorantrenului, crisenului și dibenzo(a,h)antracenului. BaP este o referință pentru benzo(a)piren.
[0038] Negrul de fum conform prezentei invenții poate avea un conținut PAH de la aproximativ 0,15 până la aproximativ 2 micrograme/ m2, cum ar fi de la 0,2 până la
1,5 micrograme/ m? sau de la 0,3 până la 1,25 micrograme/ m? sau de la 0,4 până la
I, 0 micrograme/ m? și altele asemenea.
[0039] în general, negrul de fum poate fi negru de furnal, negru de canal, negru de flacără, negru de fum termic, negru de fum din acetilenă, negru de fum de plasmă, un produs pe bază de carbon care conține specii de siliciu și/sau specii care conțin metal și altele asemenea. Negrul de fum poate fi negru cu răcire rapidă sau cu răcire lentă.
[0040] în sensul prezentei invenții, se poate folosi negru de fum cu răcire rapidă și poate fi considerat un negru de fum format printr-un procedeu în care negrul de fum, după formarea prin piroliză se supune unei răciri rapide pentru a stopa reacțiile de formare a negrului de fum. Răcirea rapidă este un parametru al procedeului de fabricare a negrului de fum de furnal care asigură o valoare a decolorării în toluen CB (testat conform ASTM D1618) de 95% sau mai mică. Exemplele de negru de fum cu răcire rapidă includ, dar nu sunt limitate la, negru de fum Vulcan® 7H, negru de fum Vulcan®
J, negru de fum Vulcan® 10H, negru de fum Vulcan® 10, negru de fum Vulcan® K, negru de fum Vulcan® M și negru de fum N-121. Negrul de fum cu răcire rapidă poate fi un negru de fum de furnal. Negru de fum cu răcire rapidă poate fi un negru de fum N110 până la N787 ASTM. Negru de fum cu răcire rapidă poate avea oricare dintre parametri descriși mai sus în ceea ce privește conținutul de PAH, STSA, raportul Indice de I2 (mg/g)/STSA (m2/g), DBP și altele asemenea.
-120“ 2 O 1 3 - O O 1 9 O - O 2 -09- 2011 [0041] Negrul de fum poate fi un negru de fum oxidat, cum ar fi pre-oxidat cu un agent de oxidare. Agenții de oxidare includ, dar nu sunt limitați la, aer, oxigen gazos, ozon, NO2 (incluzând amestecuri de NO2 și aer), peroxizi, cum ar fi peroxidul de hidrogen, persulfați, incluzând persulfatul de sodiu, potasiu sau amoniu, hipohalogenuri cum ar fi hipocloritul de sodiu, haliți, halați sau perhalați (cum ar fi doritul de sodiu, cloratul de sodiu sau percloratul de sodiu), acizi oxidanți cum ar fi acidul azotic și oxidanți care conțin metal de tranziție, cum ar fi sărurile permanganat, tetroxid de osmiu, oxizi de crom sau azotat de amoniu ceric. Se pot utiliza amestecuri de oxidanți, în mod particular amestecuri de oxidanți gazoși, cum ar fi oxigenul și ozonul. în plus, se poate utiliza negru de fum preparat prin alte metode de modificare a suprafeței pentru a introduce grupe ionice sau ionizabile pe o suprafață de pigment, cum ar fi clorurarea și sulfonarea. Procedee care pot fi folosite pentru a genera negru de fum pre-oxidat sunt cunoscute în domeniu și sunt disponibile comercial câteva tipuri de negru de fum oxidat.
[0042] Detalii referitoare la negru de fum tratat cu siliciu și la metode de fabricare a acestora sunt prezentate, de exemplu, în brevetele US Nr. 5.830.930; 5.877.238; 6.028.137; și 6.323.273 B1, toate incorporate în totalitatea lor în prezenta descriere prin referire.
[0043] De asemenea, sunt adecvate ca materii prime negru de fum acoperit cu silice. Astfel de tipuri de negru de fum sunt descrise, de exemplu, în brevetul US Nr. 6.197.274 B1, care este incorporat în totalitate lui în prezenta descriere prin referire.
[0044] Negru de fum tratat cu siliciu poate fi oxidat cu agenți de oxidare cum ar fi, de exemplu, acidul azotic și ozonul și/sau se pot combina cu un agent de cuplare, după cum s-a descris, de exemplu, în brevetul US Nr. 6.323.273 B1.
[0045] în ceea ce privește oxidul metalic, oxidul metalic poate fi alumină, material de umplutură care conține aluminiu, oxid de zinc, material de umplutură care conține zinc, silice, un material de umplutură care conține silice, cum ar fi silicea afumată sau silicea precipitată. Silicea poate fi silice dispersabilă ca cea utilizată în elastomeri. Exemple mai specifice includ silicea Z1165, Zeosil® HDS de la Rhodia (RhonePoulenc), Ultrasil® 5000 GR și 7000 GR de la Evonik Industries (Degussa) și Hi-Sil 223 de la PPG, Agilon 400 și silicea Ciptane™. Oxidul metalic, cum ar fi silicea, poate avea CTAB de 100 m^/g până la 240 m^/g și/sau BET de 100 până la 240 m^/g; și/sau un
-13 ^'2013-00190-0 2 -D9- 2011 volum total al porilor de cel puțin 2,5 cm^/g și/sau o adsorbție a uleiului DOP de 150 ml/100 g până la 400 ml/100 g.
[0046] în sensul prezentei invenții, materialul de umplutură care conține silice include orice material de umplutură care are un conținut de silice de cel puțin 0,1% în greutate, raportat la procentul în greutate al materialului de umplutură. Materialul de umplutură care conține silice poate conține un procent în greutate de silice de cel puțin 0,3% gr., cel puțin 0,5% gr., cel puțin 1% gr., cel puțin 5% gr., cel puțin 7,5% gr., cel puțin 10% gr., cel puțin 15% gr., cel puțin 17,5% gr., cel puțin 20% gr., cel puțin 25% gr., cel puțin 30% gr., cel puțin 35% gr., cel puțin 40% gr., cel puțin 50% gr., cel puțin 60% gr., cel puțin 70% gr., cel puțin 80% gr., cel puțin 90% gr. sau de la 0,1% gr. până la 100% gr., de la 2% gr. până la 100% gr., de la 5% gr. până la 99% gr., de la 10% gr. până la 90% gr., de la 15% gr. până la 90% gr., de la 15% gr. până la 50% gr., de la 15% gr.până la 35% gr., sau mai mic sau egal cu 50% gr. și orice alte procente în greutate, toate procentele în greutate fiind raportate la greutatea totală a materialului de umplutură care conține silice. Materialul de umplutură care conține silice poate fi sau poate include silice precipitată, silice afumată, negru de fum acoperit cu silice și/sau negru de fum tratat cu siliciu. Oricare dintre materialele de umplutură care conțin silice poate fi funcționalizat chimic, astfel încât să aibă atașate grupe chimice, cum ar fi grupe organice atașate. Se poate folosi orice combinație de materiale de umplutură care conțin silice. în continuare, materialul(ele) de umplutură care conține siliciu se poate(pot) folosi în combinație, ca opțiune, cu orice material de umplutură care nu conține silice, cum ar fi negru de fum.
[0047] în negrul de fum tratat cu siliciu, o specie care conține siliciu, cum ar fi un oxid sau carbură de siliciu, este distribuită în cel puțin o porțiune a agregatului de negru de fum ca parte intrinsecă a negrului de fum. Negru de fum convențional este sub formă de agregate, fiecare agregat constând dintr-o singură fază, care este carbonul. Această fază poate exista sub formă de carbon grafitic cristalin și/sau amorf și este, de regulă, un amestec al celor două forme. Agregatele de negru de fum pot fi modificate prin depunerea speciilor care conțin siliciu, cum ar fi silice, pe cel puțin o porțiune a suprafeței agregatelor de negru de fum. Rezultatul poate fi descris ca negru de fum acoperit cu siliciu.
-14CV 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο - 0 2 -09- 2011 [0048] Materialele descrise aici ca negru de fum tratat cu siliciu nu sunt agregate de negru de fum care s-au acoperit sau s-au modificat în alt mod, ci reprezintă, de fapt, un tip diferit de agregate cu două faze. O fază este carbonul, care este încă prezent ca carbon grafitic cristalin și/sau amorf, în timp ce a doua fază este silicea (și posibil alte specii care conțin siliciu). Astfel, faza speciilor care conțin siliciu a negrului de fum tratat cu siliciu este o parte intrinsecă a agregatului; aceasta este distribuită în cel puțin o porțiune a agregatului. O varietate de negru tratat cu siliciu este disponibilă de la Cabot Corporation sub denumirea Ecoblack™ CRX2125 și CRX4210. Trebuie remarcat că agregatele cu faze multiple sunt foarte diferite de negru de fum acoperit cu silice menționat mai sus, care constau din agregate de negru de fum cu o singură fază, preformate, având specii care conțin siliciu depuse pe suprafața acestora. Astfel de negru de fum poate fi tratat pe suprafață pentru a plasa o funcționalitate de silice pe suprafața agregatelor de negru de fum după cum s-a descris, de exemplu, în brevetul US Nr. 6.929.783.
[0049] Negru de fum tratat cu siliciu poate include regiuni care conțin siliciu în principal la suprafața agregatelor de negru de fum, dar încă parte a negrului de fum și/sau negrul de fum tratat cu siliciu poate include regiuni care conțin siliciu distribuite în agregatul de negru de fum. Negrul de fum tratat cu siliciu poate fi oxidat. Negrul de fum tratat cu siliciu poate conține de la aproximativ 0,1% până la aproximativ 50% siliciu în greutate, raportat la greutatea negrului de fum tratat cu siliciu. Aceste cantități pot fi de la aproximativ 0,5% gr. până la aproximativ 25% gr. sau de la aproximativ 2% gr. până la aproximativ 15% gr. siliciu, toate raportate la greutatea negrului de fum tratat cu siliciu.
[0050] în ceea ce privește procedeul de formare a materialului de umplutură modificat având o grupă(e) chimică(e) adsorbită(e), se poate folosi orice tehnică de adsorbție convențională. De exemplu, grupa chimică care se dorește a fi pe materialul de umplutură sau pe suprafața materialului de umplutură, pentru a forma această variantă de material de umplutură modificat, poate fi dizolvată într-un solvent potrivit și aplicată pe suprafața materialului de umplutură, în care solventul poate fi apoi îndepărtat, cum ar fi prin tehnici de evaporare. Ca alternativă, compusul chimic care urmează a fi adsorbit pe suprafața materialului de umplutură, pentru a forma materialul
0(- 2013-00190-0 2 r09- 2011 de umplutură modificat, poate fi topit. Se poate utiliza orice mod de contactare a materialului de umplutură cu compusul chimic care urmează a fi adsorbit pe suprafața materialului de umplutură, cum ar fi tehnicile de acoperire prin pulverizare și altele asemenea. Soluția chimică care urmează a fi adsorbită pe materialul de umplutură se poate amesteca într-un granulator și solventul poate fi apoi evaporat.
[0051] Ca opțiune, materialul de umplutură modificat cu grupă chimică adsorbită, după cum s-a menționat, poate include, opțional, atașarea uneia sau a mai multor grupe chimice.
[0052] în sensul prezentei invenții, atașarea uneia sau a mai multor grupe chimice înseamnă că grupa chimică nu este adsorbită pe suprafața materialului de umplutură și nu poate fi îndepărtată sau substanțial îndepărtată prin procedeul de extracție descris anterior pentru îndepărtarea unui compus chimic adsorbit. Atașarea a cel puțin unei grupe chimice, în general, este prin atașare chimică, cum ar fi printr-o legătură covalentă.
[0053] Grupa chimică poate fi cel puțin o grupă organică. Grupa organică poate include sau poate fi o grupă alchil și/sau o grupă aromatică. Exemple mai specifice includ o grupă alchil Cț_20 sau o grupă aromatică Οβ_ΐ8> cum ar fi o grupă alchil CțCț2 sau o grupă aromatică C6-C12· Exemplele de grupe atașate pot include o grupă alchil sau aromatică care are una sau mai multe grupe funcționale care pot fi identice cu substituentul A descris aici. Grupa alchil și/sau grupa aromatică se pot atașa direct la materialul de umplutură.
[0054] O metodă de a atașa una sau mai multe grupe chimice pe materialul de umplutură, pentru a forma acest tip de material de umplutură modificat, poate include orice mecanism de atașare cunoscut pentru atașarea grupelor chimice la particulele de material de umplutură, incluzând reacții cu diazoniu.
[0055] Materialul de uplutură modificat având atașate grupe chimice se poate prepara folosind și adaptând metodele descrise în brevetele US Nr. 5.554.739; 5.707.432; 5.837.045; 5.851.280; 5.885.335; 5.895.522; 5.900.029; 5.922.118; 6.042.643; 6.398.858; 7.175.946; 6.471.763; 6.780.389; 7.217.405; 5.859.120; și 6.290.767; Publicația cererii de brevet US Nr. 2003-0129529 A1; 2002-0020318; 20020011185 A1; și 2006-0084751 A1 și Publicația POT Nr. WO 99/23174, care sunt
-16<-2013-00190-0 2 -09' 2011 incorporate în totalitate prin referință. Aceste referințe descriu, îri parte, utilizarea chimiei diazoniului pentru atașarea grupelor funcționale la pigmenți. Ca exemplu, aceste procedee s-au adaptat și utilizat pentru a forma materiale de umplutură modificate conform prezentei invenții (având atașate grupe chimice).
[0056] Se poate utiliza o variantă amino a unui triazol, pirazol și/sau imidazol (exemplele de la secțiunea Exemplu din prezenta cerere) și apoi prin reacția diazoniu descrisă, de exemplu, în brevetele de mai sus, se poate atașa pe materialul de umplutură, pentru a forma această variantă de material de umplutură modificat având atașată o grupă chimică, cum ar fi o grupă organică și în felul acesta atașarea a cel puțin a unei grupe triazol, grupe pirazol și/sau grupe imidazol. Grupa triazol, pirazol și/sau imidazol atașată este în continuare exemplificată pentru altă variantă a unui material de umplutură modificat și este, de asemenea, aplicabilă.
[0057] Materialul de umplutură modificat (cu grupe chimice atașate) se poate prepara folosind orice metodă cunoscută unui specialist în domeniu de atașare a grupelor chimice. De exemplu, materialele de umplutură modificate se pot prepara prin metodele descrise în brevetele/publicațiile citate mai sus. Alte metode de preparare a materialelor de umplutură modificate includ reacția unui material de umplutură având grupe funcționale disponibile cu un reactiv care cuprinde grupa organică, cum se descrie, de exemplu, în brevetul US Nr. 6.723.783, care este incorporat în totalitate prin referire. Astfel de materiale de umplutură funcționale se pot prepara prin metodele descrise în referințele de mai sus, incorporate în prezenta descriere. în plus, materialele de umplutură modificate care conțin grupe funcționale atașate se pot prepara și prin metodele descrise în brevetele US Nr. 6.831.194 și 6.660.075, publicația de brevet US Nr. 2003-0101901 și 2001-0036994, brevetul canadian Nr. 2.351.162, brevetul European Nr.1 394 221 și Publicația POT Nr. WO 04/63289, precum și de N. Tsubokawa, Polim. Sci., 17, 417, 1992, fiecare fiind incorporat în totalitatea lor prin referire.
[0058] Cantitatea de grupe atașate poate varia în funcție de utilizarea dorită a materialului de umplutură modificat și de tipul grupei atașate. De exemplu, cantitatea totală de grupe organice atașate poate fi de la aproximativ 0,01 până la aproximativ 6,0 micromoli grupe/m^ suprafață de material de umplutură, măsurată prin adsorbția
- 17a - 2 O 1 3 - O O 1 9 O - o 2 r09- 2011 azotului (metoda BET), incluzând de la aproximativ 0,1 până la aproximativ 5,0 micromoli/m2, de la aproximativ 0,2 până la aproximativ 3,0 micromoli/m2 sau de la aproximativ 0,3 până la aproximativ 2,0 micromoli/m2.
[0059] Exemplele de grupe triazol, pirazol și/sau imidazol sunt aceleași ca pentru grupele chimice adsorbite descrise mai sus, cu diferența că aceste grupe sunt atașate, de exemplu, prin legături chimice la materialul de umplutură. Exemplele de grupe chimice atașate sunt prezentate mai jos.
[0060] în sensul prezentei invenții, triazolul include o grupă chimică care o grupă care conține triazol. Triazolul poate fi un 1,2,4-triazol sau un 1,2,3-triazol. Triazolul poate fi un tiol sau politriazol care conține polisulfură. 1,2,4-Triazolul sau grupele care conțin 1,2,4-triazol sunt preferate ca grupe chimice triazol adsorbite și/sau atașate având în vedere proprietățile obținute, în special în compozitele elastomere. în ceea ce
E
sau tautomeri ai acestora, în care substituentii sunt aceeași
I >
cu cei menționați anterior, cu excepția substituentului X (sau unul dintre X) care este sau include o legătură la materialul de umplutură pentru atașare.
[0061 în formula triazolului,
Zb este o grupă alchilen (de exemplu, C1-C4 alchilen), în care b este 0 sau 1;
cel puțin un X cuprinde o legătură la materialul de umplutură și orice X remanent cuprinde o legătură la materialul de umplutură sau o grupă funcțională, cum ar fi diferiții substitueriti A si/sau R descriși aici;
J > f ’
6/- 2 0 1 3 - 0 0 1 9 0 -0 2 -09- 21111
A este o grupă funcțională care este S^R, SSO3H, SC^NRR', SO2SR, SNRR',
SNQ, SO2NQ, CO2NQ, S-(1,4-piperazindiil)-SR, 2-(1,3-ditianil) sau 2-(1,3-ditiolanil);
sau un radical hidrocarbură liniar, ramificat, aromatic sau ciclic, substituit cu una sau mai multe grupe funcționale;
în care R și R', care sunt identici sau diferiți, sunt hidrogen; alchil, alchenil, alchinil, C-1-C12 nesubstituit sau substituit, ramificat sau neramificat; arii nesubstituit sau substituit; heteroaril nesubstituit sau substituit; alchilaril nesubstituit sau substituit; arilalchil, arilen, heteroarilen sau alchilarilen nesubstituit sau substituit;
k este un număr întreg de la 1 la 8 când R este H și altfel k este 2 până la 8;
Q este (CH2)w> (CH2)x O(CH2)z, (CH2)x NR(CH2)z sau (CH2)X S(CH2)Z, în care x este 1 până la 6, z este 1 până la 6 și w este 2 până la 6;
E este un radical care conține polisulf; și triazolul poate fi opțional N-substituit cu un substituent NDD', în care
D și D', care sunt identici sau diferiți, sunt H sau C-1-C4 alchil; și
Y este H, alchil, arii sau NH2.
[0062] în exemplele specifice, grupa atașată la materialul de umplutură poate fi sau include o grupă mercapto-triazolil, de exemplu o grupă 5-mercapto-1,2,4-triazol-3-il și/sau o grupă triazol disulfură și/sau o grupă 1,2,4-triazol-3-il. Grupa atașată la materialul de umplutură poate fi sau include o grupă 2-mercapto-1,3,4-tiadiazol-5-il și/sau o grupă tiadiazol disulfură. Grupele oxadiazol substituite sau nesubstituite, precum și alți azoli substituiți sau nesubstituiți, de exemplu, grupe diazol, pot fi atașate, de exemplu, direct, la materialul de umplutură.
[0063] în sensul prezentei invenții, pirazolul atașat este sau include un compus chimic care are o grupă care conține pirazol. Pirazolul poate fi un tiol sau polipirazol care conține polisulfură. în ceea ce privește pirazolul, exemplele includ, dar nu sunt limitate la, următorii:
-19C\- 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο - Ο ζ -09- 2011
sau tautomeri ai în care substituenții sunt aceeași ca cei menționați anterior, exceptând X (sau unul dintre X') care este sau include o legătură pentru atașare la materialul de umplutură.
[0064] în formula pirazolului,
Zb este o grupă alchilen (de ex., C1-C4 alchilen), în care b este O sau 1;
cel puțin unul dintre X sau Y cuprinde o legătură la materialul de umplutură și oricare altul dintre X sau Y, care este identic sau diferit, cuprinde o legătură sau o grupă funcțională, cum ar fi diferitii substituenti A si/sau R descriși aici;
A este o grupă funcțională care este SfcR, SSO3H, SC^NRR', SO2SR, SNRR', SNQ, SO2NQ, CO2NQ, S-(1,4-piperazindiil)-SR, 2-(1,3-ditianil) sau 2-(1,3-ditiolanil); sau un radical hidrocarbură liniar, ramificat, aromatic sau ciclic, substituit cu una sau mai multe grupe funcționale;
în care R și R', care sunt identici sau diferiți, sunt hidrogen; alchil, alcheriil, alchinil Οή-θΐ2 nesubstituit sau substituit, ramificat sau neramificat; arii nesubstituit sau substituit; heteroaril nesubstituit sau substituit; alchilaril nesubstituit sau substituit; arilalchil, arilen, heteroarilen sau alchilarilen, nesubstituit sau substituit;
k este un număr întreg de la 1 la 8 când R este H și altfel k este 2 până la 8;
Q este (CH2)w, (CH2)x O(CH2)z, (CH2)x NR(CH2)z sau (CH2)X S(CH2)Z, în care x este 1 până la 6, z este 1 până la 6 și w este 2 până la 6; și
E este o grupă care conține polisulf.
[0065] în sensul prezentei invenții, imidazolul atașat este sau include un compus chimic care are o grupă care conține imidazol. Imidazolul poate fi un tiol sau un poliimidazol care conține polisulfură. în ceea ce privește imidazolul, exemplele includ, dar nu sunt limitate la, următorii:
-20(λ - 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο 0 2 -09- 2011
sau tautomeri ai acestora, în care substituenții sunt aceeași ca cei menționați anterior, exceptând X (sau unul dintre X') este sau include o legătură pentru atașare la materialul de umplutură.
[0066] în formula imidazolului,
Zfo este o grupă alchilen (de ex., C1-C4 alchilen), în care b este O sau 1;
fiecare X cuprinde o legătură la materialul de umplutură, H, alchil (exemplele prevăzute în altă parte se aplică și aici), arii (exemplele prevăzute în altă parte se aplică și aici) sau NH2, cu condiția ca cel puțin un X să cuprindă o legătură;
Y este H sau NH2;
A este o grupă funcțională care este SfcR, SSO3H, SC^NRR', SO2SR, SNRR', SNQ, SO2NQ, CO2NQ, S-(1,4-piperazindiil)-SR, 2-(1,3-ditianil) sau 2-(1,3ditiolanil); sau un radical hidrocarbură liniar, ramificat, aromatic sau ciclic, substituit cu una sau mai multe din respectivele grupe funcționale;
în care R și R', care pot fi identici sau diferiți, sunt hidrogen; alchil, alchenil, alchinil C-|-C-|2 nesubstituit sau substituit, ramificat sau neramificat; arii nesubstituit sau substituit; heteroaril nesubstituit sau substituit; alchilaril nesubstituit sau substituit; arilalchil, arilen, heteroarilen sau alchilarilen nesubstituit sau substituit;
k este un număr întreg de la 1 la 8;
Q este (CH2)w. (CH2)x O(CH2)z. (CH2)x NR(CH2)z sau (CH2)X S(CH2)Z, în care x este 1 până la 6, z este 1 până la 6 și w este 2 până la 6; și
E este o grupă care conține polisulf.
[0067] Grupa organică atașată poate fi sau cuprinde o grupă alchil sau o grupă aromatică având cel puțin o grupă funcțională care este R, OR, COR, COOR, OCOR, o sare carboxilat, halogen, CN, NR2, SO3H, o sare sulfonat, NR(COR), CONR2, NO2,
PO3H2, o sare fosfonat, o sare fosfat N=NR, NR3+X-, PR3+X_, S^R, SSO3H, sare
-21 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο - Ο 2 r09- 2011
SSO3·, SO2NRR', SO2SR, SNRR', SNQ, SO2NQ, CO2NQ, S-(1,4-piperazindiil)-SR, 2(1,3-ditianil) 2-(1,3-ditiolanil), SOR sau SO2R, în care R și R', care sunt identici sau diferiți, sunt independent hidrogen, hidrocarbură C1-C100 substituită sau nesubstituită, saturată sau nesaturată, ramificată sau neramificată și k este un număr întreg care variază de la 1-8 și X- este o halogenură sau un anion derivat de la un acid mineral sau organic, Q este (CH2)w, (CH2)XO(CH2)Z> (CH2)XNR(CH2)Z sau (CH2)XS(CH2)Z, în care w este un număr întreg de la 2 până la 6 și x și z sunt independent numere întregi de la 1 la 6.
[0068] Grupa organică atașată poate fi sau cuprinde o grupă aromatică având formula AyAr-, în care Ar este un radical aromatic și A este R, OR, COR, COOR, OCOR, o sare carboxilat, halogen, CN, NR2, SO3H, o sare sulfonat, NR(COR), CONR2, NO2, PO3H2, o sare fosfonat, o sare fosfat N=NR, NR3+X-, PR3+X, S^R, SSO3H, o sare SSO3-, SO2NRR', SO2SR, SNRR', SNQ, SO2NQ, CO2NQ, S-(1,4piperazindiil)-SR, 2-(1,3-ditianil) 2-(1,3-ditiolanil), SOR sau SO2R, în care R și R', care sunt identici sau diferiți, sunt independent hidrogen, hidrocarbură C-|-C-|qq , substituită sau nesubstituită, saturată sau nesaturată, ramificată sau neramificată și k este un număr întreg care variază de la 1 la 8 și X este o halogenură sau un anion derivat de la un acid mineral sau organic, Q este (CH2)w> (CH2)XO(CH2)Z, (CH2)XNR(CH2)Z sau (Ch2)xS(CH2)z, în care w este un număr întreg de la 2 la 6 și x și z sunt independent numere întregi de la 1 la 6 și y este un număr întreg de la 1 până la numărul total de radicali -CH în radicalul aromatic.
[0069] Ar poate fi sau poate cuprinde o grupă triazol, Ar poate fi sau poate cuprinde o grupă pirazol sau Ar poate fi sau poate cuprinde o grupă imidazol.
[0070] Grupa organică atașată poate fi sau poate cuprinde cel puțin o grupă aminometilfenil si/sau carboxifenil.
[0071] Grupa organică atașată poate fi sau poate cuprinde X-Cgh^-S-S-Cgl-^-X, în care cel puțin un X este o legătură la materialul de umplutură și celălalt X este o legătură la materialul de umplutură sau o grupă funcțională, cum ar fi substituentul A descris aici.
\’2 0 1 3 - 0 0 1 9 0 - 0 2 -09- 2011 [0072] Grupa organică atașată poate fi sau poate cuprinde cel puțin o sulfură sau polisulfură aromatică.
[0073] Ca opțiune, una sau mai multe grupe chimice suplimentare, dar diferite, pot fi atașate pe materialul de umplutură, cum ar fi una sau mai multe grupe chimice suplimentare care sunt diferite de un triazol atașat, pirazol atașat și/sau imidazol atașat. Grupa chimică atașată poate fi oricare dintre grupele chimice atașate descrise anterior și/sau în brevetele menționate mai sus, cum ar fi o grupă alchil atașată și/sau o grupă aromatică atașată, de exemplu, amino metil fenil, carboxi fenil sau fenil disulfură fenil (C6H5-S-S-C6H4).
[0074] în sensul prezentei invenții, o altă variantă a materialelor de umplutură modificate conform prezentei invenții este aceea în care materialul de umplutură modificat cuprinde un material de umplutură având atașat cel puțin un triazol, cum ar fi cel puțin un 1,2,4-triazol, cum ar fi cel puțin un 1,2,4-triazol având un substituent care conține sulf, de exemplu, în prezența sau absența oricărei alte grupe aromatice. Materialul de umplutură modificat având grupa chimică atașată, cum ar fi cel puțin un triazol, poate îmbunătăți histereza când este prezent într-o compoziție elastomeră comparativ cu același material de umplutură care nu este modificat. Din nou, formulările elastomere prezentate în Exemple pot fi utilizate pentru a confirma această proprietate. Un alt material de umplutură modificat conform prezentei invenții este sau cuprinde un material de umplutură având atașat pe aceasta un triazol care cuprinde:
N---N
H
sau sau tautomeri ai acestora, în care
Zb este o grupă alchilen (de exemplu, C1-C4 alchilen), în care b este 0 sau 1;
cel puțin un X cuprinde o legătură la materialul de umplutură și orice X remanent cuprinde o legătură la materialul de umplutură sau o grupă funcțională, cum ar fi diferitii substituenti A sau R descriși aici;
A este o grupă funcțională care este SfcR, SSO3H, SO2NRR', SO2SR,
-23α-2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 ο - 0 2 -09- 2011
SNRR', SNQ, SO2NQ, CO2NQ, S-(1,4-piperazindiil)-SR, 2-(1,3-ditianil) sau 2-(1,3ditiolanil); sau un radical hidrocarbură liniar, ramificat, aromatic sau ciclic, substituit cu una sau mai multe grupe funcționale;
în care R și R’, care pot fi identici sau diferiți, sunt hidrogen; alchil, alchenil, alchinil C-|-C-|2 nesubstituit sau substituit, ramificat sau neramificat; arii nesubstituit sau substituit; heteroaril nesubstituit sau substituit; alchilaril nesubstituit sau substituit; arilalchil, arilen, heteroarilen sau alchilarilen nesubstituit sau substituit;
k este un număr întreg de la 1 la 8;
Q este (CH2)w. (CH2)x O(CH2)z, (CH2)x NR(CH2)z sau (CH2)X S(CH2)Z, în care x este 1 până la 6, z este 1 până la 6 și w este 2 până la 6;
E este un radical care conține polisulf; și triazolul poate fi opțional N-substituit cu un substituent NDD’, în care D și D', care sunt identici sau diferiți, sunt H sau C1-C4 alchil.
Această variantă de material de umplutură modificat poate conține sau poate să nu conțină grupe chimice adsorbite.
[0075] în prezenta cerere, în ceea ce privește grupele chimice atașate pe materialul de umplutură, grupa chimică este atașată prin cel puțin o legătură de la grupa chimică la materialul de umplutură. în prezenta cerere, substituentul X poate reprezenta sau poate cuprinde o legătură. Pentru a realiza legarea la materialul de umplutură, trebuie înțeles, în sensul prezentei invenții, că substituentul X poate include o legătură, precum și alți substituenți sau elemente. De exemplu, X poate fi sau poate consta dintro legătură. Ca alternativă, X poate cuprinde o legătură. De exemplu, X poate fi o legătură care include o grupă de legătură. Grupa de legătură poate fi o grupă de legătură silan sau derivată de la un agent de cuplare silan. Grupa de legătură poate fi sau poate include o grupă care conține Si, o grupă care conține Ti, o grupă care conține Cr și/sau o grupă care conține Zr sau alte grupe de legătură adecvate care favorizează atașarea unei grupe chimice pe un material de umplutură, cum ar fi un material de umplutură cu oxid metalic, de exemplu, silice. Exemplele de astfel de agenți de legătură, care pot fi folosiți în prezenta invenție, includ cei menționați în brevetele US Nr. 3.947.436; 5.159.009; și 5.116.886, toate incorporate în totalitate în prezenta
-24¢-2013-00190-ο 2 r09- 2011 descriere prin referire.
[0076] în prezenta invenție, pentru variante diferite (grupe adsorbite și/sau atașate) ale materialului de umplutură modificat conform prezentei invenții, prepararea materialului de umplutură modificat se poate face înainte ca materialul de umplutură să se contacteze cu alte ingrediente, cum ar fi ingredientele care formează o compoziție elastomeră, cum ar fi cel puțin un elastomer. Cu alte cuvinte, grupa(ele) chimică(e) utilizată(e) în prezenta invenție este(sunt) pre-adsorbită(e) și/sau pre-atașată(e) la materialul(ele) de umplutură înainte de amestecarea sau compoundarea sau contactarea în alt mod a cel puțin unui elastomer sau cel puțin unui polimer și/sau alte componente ale unei formulări. Prezenții inventatori au descoperit că diferite proprietăți realizate prin prezenta cerere și anume histereza și/sau rezistența la abraziune pot fi diminuate sau nerealizate de loc când modificarea materialului de umplutură se face în prezența altor ingrediente (de exemplu, in situ), cum ar fi încercarea de compoundare cu cel puțin un elastomer și/sau cel puțin un polimer.
[0077] în sensul prezentei invenții, poate fi utilizată orice combinație de materiale de umplutură modificate conform prezentei invenții. De exemplu, după cum s-a descris aici, s-au prezentat diferite variante de material de umplutură modificat. De exemplu, o variantă de material de umplutură modificat, conform prezentei invenții, este un material de umplutură având grupe adsorbite și, opțional, grupe chimice atașate. Altă variantă a prezentei invenții este cea a unui material de umplutură cu grupe chimice atașate, fără grupe adsorbite. Astfel, o opțiune este o formulare, cum ar fi o formulare elastomeră, care poate conține o combinație de diferite materiale de umplutură modificate conform prezentei invenții, de exemplu, unele materiale de umplutură modificate având una sau mai multe grupe chimice adsorbite pot fi utilizate în combinație cu unul sau mai multe alte materiale de umplutură modificate având grupe chimice atașate. Astfel, se poate folosi orice combinație de materiale de umplutură modificate în formulări, cum ar fi formulările elastomere sau polimere.
[0078] în sensul prezentei invenții, când materialul de umplutură modificat are o grupă chimică adsorbită și o grupă chimică atașată, plasarea grupei chimice adsorbită pe materialul de umplutură se poate face înainte, în timpul și/sau după atașarea grupei chimice sau în orice succesiune când este prezentă pe materialul de umplutură mai
-25 ^-2013-00190-0 2 Ό9- 2011 mult de o grupă adsorbită și/sau mai mult de o grupă atașată.
[0079] Prezenta invenție se referă, în continuare, la compoziții elastomere sau la compozite elastomere, considerate de asemenea compoziții sau compozite de cauciuc. Compoziția elastomeră conține cel puțin un elastomer și cel puțin un material de umplutură modificat conform prezentei invenții și, opțional, una sau mai multe componente convenționale utilizate în formulările elastomere. Se poate folosi mai mult de un tip de material de umplutură modificat.
[0080] Elastomerii tipici includ, dar nu sunt limitați la, cauciucuri, polimeri (de exemplu, homopolimeri, copolimeri și/sau terpolimeri) de 1,3-butadienă, stiren, izopren, izobutilenă, 2,3-dialchil-1,3-butadienă, în care alchilul poate fi metil, etil, propil, etc., acrilonitril, etilenă, propilenă și altele asemenea. Elastomerul poate avea o temperatură de tranziție vitroasă (Tg), măsurată prin calorimetrie diferențială de baleiaj (DSC), care variază de la aproximativ -120°C până la aproximativ 0°C. Exemplele includ, dar nu sunt limitate la, SBR în soluție, cauciuc butadiene-stirenic (SBR), cauciuc natural și derivați ai acestuia, cum ar fi cauciucul clorurat, polibutadiena, poliizoprenul, poli(stirenco-butadienă) și derivați extinși cu ulei ai oricărora dintre aceștia. Se pot folosi și amestecuri ale celor de mai sus. Cauciucurile sintetice deosebit de adecvate includ: copolimeri cu aproximativ 10 până la aproximativ 70 procente în greutate stiren și de la aproximativ 90 până la aproximativ 30 procente în greutate butadienă, cum ar fi copolimerul format din 19 părți stiren și 81 părți butadienă, copolimerul cu 30 părți stiren și 70 părți butadienă, copolimerul cu 43 părți stiren și 57 părți butadienă și copolimerul cu 50 părți stiren și 50 părți butadienă; polimeri și copolimeri ai dienelor conjugate cum ar fi polibutadienă, poliizopren, policlorpren și alții asemenea și copolimeri ai unor astfel de diene conjugate cu un monomer care conține grupă etilenică copolimerizabil cu acesta, cum ar fi stiren, metilstiren, clorstiren, acrilonitril, 2-vinil-piridină, 5-metil-2viriilpiridină, 5-etil-2-vinilpiridină, 2-metil-5-vinilpiridină, acrilați substituiși cu alil, vinii cetonă, metil izopropenil cetonă, metil vinii eter, acizi alfametilen carboxilici și esteri și amide ale acesta, cum ar fi acidul acrilic și amida acidului dialchilacrilic. De asemenea, sunt adecvați pentru utilizare copolimeri ai etilenei cu alte alfa-olefine superioare, cum ar fi propilenă, 1-butena și 1-pentena. După cum se va menționa în continuare, compozițiile de cauciuc pot conține, pe lângă elastomer și materialul de umplutură și
-26C\- 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 ο - Ο 2 -09- 2011 agent de cuplare, diferiți auxiliari de prelucrare, ulei de extindere, antidegradanți și/sau alți aditivi.
[0081] Ca opțiune, un latex alimentat continuu și un material de umplutură, cum ar fi o suspensie de negru de fum, se pot introduce și agita într-un vas de coagulare. Aceasta este cunoscută și ca tehnica amestec umed. Latexul și suspensia de material de umplutură se pot amesteca și coagula în vasul de coagulare în bile mici, denumite bucăți umede. Pentru această combinație dintre materialul de umplutură și elastomer și coagularea latexului se pot utiliza diferite procedee și tehnici descrise în brevetele US Nr. 4.029.633; 3.048.559; 6.048.923; 6.929.783; 6.908.961; 4.271.213; 5.753.742; și 6.521.691. Fiecare dintre aceste brevete sunt incorporate în totalitatea lor, prin referire, în prezenta descriere. Acest tip de formulare elastomeră poate fi utilizat cu materiale de umplutură modificate conform prezentei invenții folosind diferite tehnici, formulări și alți parametri descriși în aceste brevete și procedee, cu excepția faptului că se folosesc materiale de umplutură modificate conform prezentei invenții.
[0082] Latexurile de cauciuc natural tipice includ, dar nu sunt limitate la, latexul recoltat ca atare, concentrat de latex (produs, de exemplu, prin evaporare, centrifugare sau prin decantare), latex decantat (de exemplu, supernatantul rămas după obținerea concentratului de latex prin centrifugare) și amestecuri de două sau mai multe dintre acestea în orice proporție. Latexul trebuie să fie adecvat pentru procedeul umed ales de obținere a preamestecului și de scopul sau aplicația dorită a produsului finit din cauciuc. Latexul este, de regulă, într-un lichid purtător apos. Alegerea latexului adecvat sau a amestecului de latexuri este la îndemâna specialiștilor în domeniu pe baza prezentei descrieri si a cunoașterii criteriilor de selecție cunoscute în industrie.
* I >
[0083] Compozitele elastomere se pot prepara cu o încărcare cu material de umplutură de cel puțin aproximativ 40 phr, cel puțin aproximativ 50 phr, cel puțin aproximativ 55 phr, cel puțin aproximativ 60 phr, cel puțin aproximativ 65 phr, sau cel puțin aproximativ 70 phr negru de fum, de exemplu, de la aproximativ 40 până la aproximativ 70 phr, de la aproximativ 50 până la aproximativ 75 phr, de la aproximativ 55 până la aproximativ 80 phr, de la 60 până la aproximativ 85 phr, de la 65 până la aproximativ 90 phr, de la 70 până la aproximativ 90 phr, de la 40 până la aproximativ 60 phr, între 50 și aproximativ 65 phr, de la 55 până la aproximativ 80 phr, de la
2013-00190--
2 *09- 2011 aproximativ 60 până la aproximativ 90 phr, de la aproximativ 65 până la aproximativ 80 phr sau de la aproximativ 70 până la aproximativ 80 phr.
[0084] în prezenta invenție pot fi utilizați unul sau mai mulți agenți de cuplare. Agentul de cuplare poate fi sau poate include unul sau mai mulți agenți de cuplare silan, unul sau mai mulți agenți de cuplare zirconat, unul sau mai mulți agenți de cuplare titanat, unul sau mai mulți agenți de cuplare nitro sau orice combinație a acestora. Agentul de cuplare poate fi sau poate include bis(3-trietoxisililpropil)tetrasulfan (de ex., Si 69 de la Evonik Industries, Struktol SCA98 de la Struktol Company), bis(3-trietoxisililpropil)disulfan (de ex., Si 75 și Si 266 de la Evonik Industries, Struktol SCA985 de la Struktol Company), 3-tiocianatpropil-trietoxi silan (de ex., Si 264 de la Evonik Industries), gama-mercaptopropil-trimetoxi silan (de ex., VP Si 163 de la Evonik Industries, Struktol SCA989 de la Struktol Company), gama-mercaptopropil-trietoxi silan (de ex., VP Si 263 de la Evonik Industries), dineoalcanolatodi(3-mercapto) propionat-0 zirconiu, N,N'-bis(2-metil-2-nitropropil)-1,6-diaminohexan, agent de cuplare silan NXT (un silan cu funcționalitate tiocarboxilat: 3-octanoiltio-1-propiltrietoxisilan) de la Momentive Performance Materials, Wilton, CT și/sau agenți de cuplare care sunt similari chimic sau care au una sau mai multe grupe chimice identice. Alte exemple specifice de agenți de cuplare includ, ca denumiri comerciale, dar nu se limitează la, VP Si 363 de la Evonik Industries. Agentul de cuplare poate fi prezent în orice cantitate în compozitul elastomeric. De exemplu, agentul de cuplare poate fi prezent în compozitul elastomeric în cantitate de cel puțin 0,2 părți per o sută părți material de umplutură, cum ar fi silicea (ca masă), de la aproximativ 0,2 până la 60 părți per o sută de părți material de umplutură, cum ar fi silicea, de la aproximativ 1 până la 30 părți per o sută părți material de umplutură, cum ar fi silicea, de la aproximativ 2 până la 15 părți per o sută părți de material de umplutură, cum ar fi silicea sau de la aproximativ 5 până la 10 părți per o sută părți de material de umplutură, cum ar fi silicea.
[0085] în oricare dintre procedeele conform prezentei invenții se pot utiliza unul sau mai mulți antioxidanți. Antioxidantul (un exemplu de inhibitor de degradare) poate fi un antioxidant de tip amină, antioxidant de tip fenol, antioxidant de tip imidazol, sare de metal a carbamatului, para-fenilendiamină(e) și/sau dihidrotrimetilchinolină(e), antioxidant chinină polimerizată si/sau ceară si/sau alti antioxidant! utilizați în formulări r J I > 1 I
<pR'fr,
0(- 2 0 1 3 - 0 0 1 9 0 -0 2 *09“ 2011 elastomere. Exemplele specifice includ, dar nu sunt limitate la, N-(1,3-dimetilbutil)-N'— fenil-p-fenilendiamină (6-PPD, de exemplu, ANTIGENE 6C, disponibilă de la Sumitomo Chemical Co., Ltd. și NOCLAC 6C, disponibil de la Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.), Ozonon 6C de la Seiko Chemical Co., Ltd., 1,2-dihidro-2,2,4-trimetil chinolină polimerizată, rășină Agerite D, disponibilă de la R. T. Vanderbilt, butilhidroxitoluen (BHT) și butilhidroxianisol (BHA) și alții asemenea. Alți antioxidanți reprezentativi pot fi, de exemplu, difenil-p-fenilendiamina și alții asemenea, cum ar fi, de exemplu, cei descriși în The Vanderbilt Rubber Handbook (1978), paginile 344-346, care este incorporat în totalitate prin referință în prezenta descriere. Un antioxidant și un antiozonant sunt în mod colectiv inhibitori de degradare. Acești inhibitori de degradare includ, în mod reprezentativ, o funcționalitate chimică, cum ar fi o amină, un fenol, un imidazol, o ceară, o sare de metal a unui imidazol si combinații ale acestora. Inhibitorii de degradare specifici includ N-izopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, 6-etoxi-2,2,4-trimetil-1,2-dihidrochinolina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, difenilamina octilată, 4,4'-bis(a,a,-dimetilbenzil)difenilamina, 4,4'-dicumil-difenilamina, 2,5-di-terț-butil-hidrochinona, 2,2'-metilen-bis(4-metil-6-terț-butilfenol), 2,2'-metilenbis(4-metil-6-metilciclohexlfenol), 4,4'-tio-bis(3-metil-6-terț-butilfenol), 4,4'-butilidenbis(3-metil-6-terț-butilfenol), tris(fenilnonilat)fosfit, tris-(2,4-di-t-butilfenil)fosfit, 2mercaptobenzimidazol și 2-mercaptobenzimidazol zinc. Un exemplu include cel puțin o amină și un imidazol. Opțional, poate fi utilizată o chinolină polimerizată. Cantitățile relative de antioxidanți pot include 0,5 până la 3 părți amină, 0,5 până la 2,5 părți imidazol și 0,5 până la 1,5 părți chinolină opțional polimerizată. Amina care inhibă degradarea poate fi 4,4,-bis(alfa-dimetilbenzil)difenilamina, imidazolul poate fi 2mercaptotoluimidazol de zinc și chinolină polimerizată poate fi 1,2-dihidro-2,2,4trimetilchinolina polimerizată. în general, inhibitorii de degradare (de exemplu, antioxidantul(ții)) sunt, de regulă, prezenți de la 0,1 până la 20 părți în greutate per 100 părți în greutate sistem polimer sau cauciuc (phr). Cantitățile tipice de antioxidanți pot cuprinde, de exemplu, de la aproximativ 1 până la aproximativ 5 phr.
[0086] Compoziția de cauciuc poate fi pentru anvelope sau pentru părți componente ale anvelopei și poate utiliza un material de umplutură hidrofil. Materialul de umplutura hidrofil poate avea o grupă organică atașată la materialul de umplutură și
C\~ 2 O 1 3 - O O 1 9 o - O 2 -09- 2011
grupa organică este sau include o grupă azol substituită sau nesubstituită. Grupa poate fi un triazol, de exemplu, un mercapto-triazol și/sau triazol disulfură. Grupa poate fi un tiadiazol, de exemplu, un tiadiazol substituit cu tiol.
[0087] Materialul de umplutură modificat poate fi combinat cu ingrediente și aditivi convenționali pentru anvelope, cum ar fi cauciucuri, auxiliari de prelucrare, acceleratori, agenți de reticulare și materiale de vulcanizare, antioxidanți, antiozonanți, materiale de umplutură, rășini, etc. pentru fabricarea compoundurilor pentru anvelope. Auxiliarii de prelucrare includ, dar nu sunt limitați la, plastifianți, agenți de mărire a aderenței, agenți de extindere, agenți chimici de condiționare, agenți de omogenizare și agenți de peptizare, cum ar fi mercaptani, ulei sintetic, uleiuri petroliere și vegetale, rășini, colofoniu și alții asemenea. Acceleratorii includ amine, guanidine, tiouree, tiurami, sulfenamide, tiocarbamați, xantați, benztiazoli și alții asemenea. Agenții de reticulare și de vulcanizare includ peroxizi, sulf, donori de sulf, acceleratori, oxid de zinc și acizi grași. Materialele de umplutură includ argilă, bentonită, dioxid de titan, talc, sulfat de calciu, silice, silicati si amestecuri ale acestora.
’ ’ »1 [0088] Pentru a combina umplutura modificată conform prezentei invenții cu alte componente ale unui compozit elastomer se poate utiliza orice procedeu de amestecare convențional. Procedeele tipice utilizate pentru compoundarea cauciucului sunt descrise de Maurice Morton, RUBBER TECHNOLOGY Ediția a 3-a, Van Norstrand Reinhold Company, New York 1987, și Ediția a 2-a, Van Nordstrand Reinhold Company, New York 1973. Amestecul de componente, incluzând produsul pe bază de negru de fum modificat conform prezentei invenții și un elastomer, se amestecă, de preferință, termomecanic la o temperatură între 120°C și 180°C.
[0089] De exemplu, compozitele elastomere conform prezentei invenții se pot obține prin tehnici adecvate care folosesc, de exemplu, amestecarea într-o singură etapă sau în etape multiple într-un amestecător intern, cum ar fi amestecătoarele Banbury, Intermesh, extruder, pe un valț sau prin utilizarea altui echipament adecvat, pentru a obține un amestec omogen. Implementările specifice utilizează tehnici cum ar fi cele descrise în brevetul US Nr. 5.559.169, publicat în 24 Septembrie 1996 care este incorporat în totalitate în prezenta descriere prin referință.
[0090] Vulcanizarea se poate efectua prin tehnici cunoscute în domeniu. De
cr 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 ο - Ο 2 -09- 2011 exemplu, materialele de umplutură modificate conform prezentei invenții se pot utiliza în compoziții de cauciuc care sunt vulcanizate cu sulf, vulcanizate cu peroxid ș.a.m.d..
[0091] Materialul(ele) de umplutură modificat(e) conform prezentei invenții poate(pot) îmbunătăți una sau mai multe proprietăți elastomere, cum ar fi histereza și/sau rezistența la abraziune. îmbunătățirea histerezei se poate determina prin măsurarea proprietății tan delta.
[0092] Indicele de abraziune este raportul dintre viteza de abraziune a unei compoziții de control intern și viteza de abraziune a unei compoziții de cauciuc preparată cu un material de umplutură modificat conform prezentei invenții. Pentru simplitate, în exemplele care urmează în continuare se utilizează valorile indicelui de abraziune relativă. Indicele de abraziune relativă este definit ca raportul dintre indicele de abraziune a compozițiilor de cauciuc cu material de umplutură modificat conform prezentei invenții și indicele de abraziune al compozițiilor de cauciuc cu material de umplutură netratat. în exemplele în care se folosesc materiale de umplutură modificate conform prezentei invenții în combinație cu alte tratamente, indicele de abraziune relativă este definit ca raportul dintre indicele de abraziune al compozițiilor de cauciuc cu material de umplutură modificat conform prezentei invenții utilizate în combinație cu un al doilea tratament și indicele de abraziune al compozițiilor de cauciuc cu material de umplutură supus aceluiași al doilea tratament. în producția benzilor de rulare a anvelopelor este de dorit, în general, să se utilizeze materiale de umplutură care produc benzi de rulare pentru anvelope cu rezistență la abraziune satisfăcătoare și/sau rezistență redusă la rulare. De regulă, proprietățile de uzură ale benzilor de rulare ale anvelopelor sunt corelate cu această rezistență la abraziune. Cu cât rezistența la abraziune este mai mare cu atât numărul de mile la care rezistă anvelopa este mai mare. Date privind abraziunea compozițiilor de cauciuc se pot obține folosind o mașină de testare a abraziunii de tip Lambourn (vezi, de exemplu, brevetul US Nr. 4.995.197). Vitezele de abraziune (centimetru cub/centimetru parcurs) se măsoară, de regulă, la o alunecare de 14% sau 21%, alunecarea fiind pe baza vitezei relative dintre roata cu proba și cea de uzură.
[0093] S-a descoperit, de asemenea, că materialul de umplutură modificat conform prezentei invenții poate îmbunătăți histereza indicată, de exemplu, de valori tan
^-2015-00190’0 2 -09- 2011
δ (delta) maxime relative mai mici în comparație cu materialul de umplutură netratat. Valorile tan δ (delta) maxime relative mai mici sunt de dorit deoarece acestea reflectă rezistență redusă la rulare și degajare redusă de căldură în banda de rulare a unei anvelope. Rezistența la rulare redusă îmbunătățește economia de combustibil a automobilului și reprezintă un atribut dorit al unui compozit elastomer destinat utilizării în banda de rulare a anvelopei.
[0094] Tan δ s-a măsurat cu Spectrometru dinamic pentru determinări reometrice Model ARES-2K la o frecvență constantă de 10 Hz, o temperatură constantă și la efort de forfecare. Baleiajul efortului s-a făcut la 0,1% până la 60% din dublul amplitudinii efortului. Măsurătorile s-au făcut la zece puncte per decadă și s-a raportat tan δ maximă măsurată. Valoarea tan δ maximă relativă este definită ca raportul dintre tan δ maximă măsurată a compozițiilor de cauciuc cu material de umplutură modificat conform prezentei invenții și tan δ maximă a compozițiilor de cauciuc cu material de umplutură netratat. în exemplele în care s-au folosit materiale de umplutură modificate conform prezentei invenții în combinație cu alte tratamente, tan δ maximă relativă este definită ca raportul dintre tan δ maximă măsurată pentru compoziții de cauciuc cu material de umplutură modificat conform prezentei invenții în combinație cu un al doilea tratament și tan δ maximă măsurată pentru compoziții de cauciuc cu material de umplutură supus celui de al doilea tratament identic.
[0095] în prezenta invenție, un material de umplutură modificat, care poate fi un material de umplutură având o grupă chimică adsorbită, după cum s-a descris aici, are capacitatea de a îmbunătăți rezistența la abraziune a unei compoziții elastomere și aceasta poate fi comparată cu o compoziție elastomeră care conține aceeași material de umplutură dar care este nemodificat. Cu alte cuvine, pot fi formate două compoziții elastomere - una conținând material de umplutură modificat conform prezentei invenții, care este un material de umplutură A modificat cu o grupă chimică adsorbită și aceasta se poate compara cu același material de umplutură A, dar nemodificat cu vreo grupă chimică adsorbită (de exemplu, un material de umplutură A nemodificat). Dacă se face această comparație, materialul de umplutură modificat conform prezentei invenții, care este prezent în compoziția elastomeră, poate îmbunătăți rezistența la abraziune. De exemplu, rezistența la abraziune poate fi mărită cu cel puțin 5%, cel puțin 10%, cel puțin
-32^-2013-00190-0 2 -09- 2011
30%, cel puțin 50%, cel puțin 60%, cel puțin 70%, cel puțin 75%, cel puțin 85%, cel puțin 100%, cel puțin 125%, cel puțin 150%, cel puțin 200%, cum ar fi de la 5% până la 200%, comparativ cu umplutura nemodificată.
[0096] în prezenta invenție, un material de umplutură modificat, care poate fi un material de umplutură având o grupă chimică atașată, așa cum s-a descris aici, are capacitatea de a îmbunătăți histereza unei compoziții elastomere și aceasta poate fi comparată cu cea a unei compoziții elastomere care conține același material de umplutură dar nemodificat. Cu alte cuvinte, pot fi formate două compoziții elastomere una care conține material de umplutură modificat conform prezentei invenții, care este un material de umplutură B modificat cu o grupă chimică atașată și aceasta poate fi comparată cu același material de umplutură B dar nemodificat cu o grupă chimică atașată (de ex., un material de umplutură B nemodificat). Dacă se face această comparație, materialul de umplutură modificat, conform prezentei invenții, prezent în compoziția elastomeră poate îmbunătăți histereza. De exemplu, histereza poate fi redusă cu cel puțin 1%, cel puțin 5%, cel puțin 10%, cel puțin 15%, cel puțin 20%, cel puțin 25%, cel puțin 30%, cel puțin 35%, cel puțin 40%, cel puțin 45% sau cel puțin 50%, cum ar fi de la 1% până la 50%, comparativ cu materialul de umplutură nemodificat.
[0097] Avantajele menționate mai sus în ceea ce privește rezistența la abraziune și histereza se pot obținute în același timp în prezenta invenție sau pot fi controlate individual. Mai concret, histereza poate fi îmbunătățită (redusă) și rezistența la abraziune mărită prin utilizarea unui material de umplutură modificat care are o grupă chimică adsorbită, după cum s-a descris aici și o grupă chimică atașată, după cum s-a descris aici. Exemple ale tipului de îmbunătățiri realizate în ceea ce privește histereza și rezistența la abraziune (și anume îmbunătățirea procentuală menționată anterior) se pot obține în combinație și poate fi realizată orice combinație a diferitelor procente pentru histereză si rezistenta la abraziune menționate mai sus.
I I >
[0098] Materialele de umplutură modificate conform prezentei invenții pot fi utilizate în aceleași aplicații ca materialele de umplutură convenționale, cum ar fi cerneluri, acoperiri, tonere, materiale plastice, cabluri și altele asemenea.
[0099] Prezenta invenție va fi în continuare explicată prin exemplele care
- 33 Zy- 2 Ο 1 3 - Ο Ο < 9 ο - Ο 2 -09- 2011
urmează, care au rolul de a ilustra pentru prezenta invenție.
EXEMPLE
Exemplul 1 - Prepararea unui produs pe bază de negru de fum [OO1OO] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum conform prezentei invenții. S-a folosit un negru de fum cu un indice de iod de 119 și DBPA de 125 ml/100g. S-a adăugat, sub agitare, o soluție de 2,60 g NaNO2 în 21,7 g apă, timp de aproximativ cinci minute, la un amestec format din 150 g negru de fum, 1301 g apă, 5,00 g 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol și 5,14 g 70% acid metansulfonic, la 70°C. Amestecarea s-a continuat timp de 50 minute, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a ajustat la pH 8,1 cu soluție de NaOH. Produsul s-a colectat prin filtrare, s-a spălat cu 2,5L apă și s-a uscat sub vid la 70°C. Produsul a conținut 1,53% gr. S. O probă de produs pe bază de negru de fum, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut 0,89% gr. S, comparativ cu 0,65% gr. S a negrului de fum netratat. Prin urmare, proba a avut triazoli atașați și adsorbiți.
Exemplul 2 - Prepararea unui produs pe bază de negru de fum [00101] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum conform prezentei invenții. Negrul de fum utilizat a avut un indice de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g. O soluție de 2,61 g NaNO2 în 23,1 g apă s-a adăugat, sub agitare, timp de zece minute, la un amestec format din 150 g negru de fum, 1301 g apă, 4,31 g 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol și 5,14 g acid metansulfonic 70%, la 70°C. Amestecarea s-a continuat încă o oră, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a ajustat la pH 7,5 cu soluție de NaOH. Produsul s-a colectat prin filtrare, sa spălat cu 2,5L apă și s-a uscat sub vid la 70°C. Produsul a conținut 1,41% gr. S. Proba de negru de fum, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut un conținut de 0,89% gr.S, comparativ cu 0,65% gr. S a negrului de fum netratat. Prin urmare, proba a avut triazoli atasati si adsorbiți.
II! I
Exemplul 3 - Prepararea unui produs pe bază de negru de fum, de comparație [00102] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum modificat cu săruri de diazoniu ale APDS. Un aparat de granulare discontinuă, având o cameră de amestecare cu un diametru de 8 și lungimea de 8”, s-a încălzit la 60°C și s-a încărcat cu 300 g negru de fum cu un indice de iod 119 și DBPA 125
r-2013-00190-0 ΐ -09- 2011 ml/1OOg. S-a adăugat 4-aminofenildisulfură (19,0g) și 209g apă. După amestecare scurtă, s-au adăugat 29,0 g acid sulfuric 27,9%. După amestecare scurtă, s-a adăugat în câteva porțiuni, 52g soluție 20% de NaNO2 în apă, cu amestecare intermediară scurtă, timp de cinci minute. S-a adăugat apă (50 g) și amestecarea s-a continuat timp de 30 minute, la 60°C și produsul s-a îndepărtat din aparatul de granulare, s-a suspendat în 4 L apă și s-a filtrat. Produsul s-a spălat cu etanol și apoi s-a resuspendat în 4L apă. pH-ul s-a ajustat la 8 cu soluție de NaOH și amestecul s-a filtrat și s-a spălat până când filtratul a avut o conductivitate de 225 pS/cm. Produsul s-a uscat în aer la 70°C. O probă de produs pe bază de negru de fum, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut 1,61% gr. S, comparativ cu 0,60% gr. S pentru negru de fum netratat.
Exemplul 4 - Prepararea unui produs pe bază de negru de fum, de comparație [00103] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum modificat cu săruri de diazoniu ale ATP. Un aparat de granulare, având o cameră de amestecare cu un diametru de 8” și o lungime de 8”, s-a încălzit la 60°C și s-a încărcat cu 300 g negru de fum cu un indice de iod de 119 și DBPA de 125 ml/100g. Sa adăugat 4-aminotiofenol (9,67 g) și 240 g apă. După amestecare scurtă, s-au adăugat
14,5 g acid sulfuric 27,9%. După amestecare scurtă, s-a adăugat, în câteva porțiuni, 26g soluție 20% de NaNO2 în apă, cu amestecare intermediară, timp de cinci minute. S-a adăugat apă (50 g) și amestecarea s-a continuat, timp de 30 minute, la 60°C și produsul s-a îndepărtat din aparatul de granulare, s-a suspendat în 4L apă și s-a filtrat. Produsul s-a resuspendat în 4L apă. pH-ul s-a ajustat la 9 cu soluție de NaOH și amestecul s-a filtrat și s-a spălat până când filtratul a avut o conductivitate mai mică de 250 pS/cm. Produsul s-a uscat în aer la 70°C. O probă de produs pe bază de negru de fum, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut 1,09% gr. S, comparativ cu 0,60% gr. S a negrului de fum netratat.
Exemplul 5 - Prepararea unui produs pe bază de negru de fum [00104] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum conform prezentei invenții. S-a adăugat, sub agitare, o soluție de 1,29 g NaNO2 în
11,9 g apă, timp de cinci minute, la un amestec format din 150g probă intermediară X,
1301g apă, 2,17g 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol și 2,58g acid metansulforiic 70%, la 70°C.
-35 CV 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο - ο 2 -09- 2011
Amestecarea s-a continuat timp de 75 minute, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a ajustat la pH 7,5 cu soluție de NaOH. Produsul s-a colectat prin filtrare, s-a spălat cu 2,5L apă și s-a uscat sub vid la 70°C. Produsul a avut 1,07% gr.S. O probă de produs pe bază de negru de fum, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut 0,80% gr.S, comparativ cu 0,65% gr. S pentru negru de fum netratat. Proba a avut, prin urmare, triazoli atasati si adsorbiti.
Exemplul 6 - Prepararea unui produs pe bază de negru de fum [00105] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum conform prezentei invenții. O suspensie formată din 1300g apă, 150g negru de fum și 100g Clorox soluție de hipoclorit de sodiu s-au amestecat și s-au încălzit la 90°C. Negrul de fum a avut indice de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g. Amestecarea s-a continuat timp de 70 minute și suspensia s-a răcit la 70°C. pH-ul s-a ajustat la 4,9 cu 0,166g H2SO4 concentrat. S-a adăugat 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol (4,32 g) și 5,15 g acid metansulfonic 70%. S-a adăugat, timp de zece minute, o soluție de 2,60 g NaNO2 în 21,6 g apă. Amestecarea s-a continuat timp de 65 minute, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a ajustat la pH 7,6 cu soluție de NaOH. Produsul s-a colectat prin filtrare, s-a spălat cu 2L de apă și s-a uscat sub vid la 70°C. Produsul a avut 1,38% gr. S. O probă de produs pe bază de negru de fum, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut 0,87% gr. S, comparativ cu 0,65% gr.S pentru negru de fum netratat. Proba a avut, prin urmare, triazoli atașați și adsorbiți.
Exemplul 7 - Prepararea unui produs pe bază de negru de fum [00106] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum conform prezentei invenții. S-a folosit negru de fum cu un indice de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g. S-a adăugat, sub agitare, timp de șase minute, o soluție de 1,30 g NaNO2 în 12,0 g apă la un amestec format din 150 g negru de fum, 1300 g apă, 2,16 g 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol și 2,58 g acid metansulfonic 70%, la 70°C. Amestecarea sa continuat, timp de o oră, la 70°C. S-a adăugat acid sulfanilic (6,49 g) și apoi s-a adăugat, timp de cinci minute, o soluție de 2,59 g NaNC>2 în 22,3 g apă. Amestecarea s-a continuat, timp de o oră, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a ajustat pH-ul la 7,5 cu soluție apoasă de NaOH. Produsul s-a colectat și s-a spălat cu
^-2013-00190-0 2 ‘09- 2011 metanol folosind un filtru sub presiune Milipore cu o membrană de 0,45 microni.
Dispersia rezultată s-a uscat la 70°C. O probă de produs pe bază de negru de fum, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut 1,37% gr. S și 0,58% gr. N comparativ cu 0,65% gr.
S și 0,34 % gr.N pentru negru de fum netratat.
Exemplul 8 - Prepararea unui produs pe bază de negru de fum [00107] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum conform prezentei invenții. S-a utilizat negru de fum cu un indice de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g. S-a adăugat, sub agitare, timp de 15 minute, o soluție de 2,62 g NaNC>2 în 21,8 g apă, la un amestec format din 150g negru de fum, 1301g apă, 4,31 g 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol și 5,15g acid metansulfonic 70%, la 70°C. Amestecarea s-a continuat, timp de 65 minute, la 70°C. S-a adăugat acid sulfanilic (6,49g) și apoi s-a adăugat o soluție formată din 2,59g NaNC>2 în 23,1 g apă, timp de aproximativ zece minute. Amestecarea s-a continuat, timp de o oră, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a ajustat la pH de 7,5 cu soluție apoasă de NaOH. Produsul sa colectat, s-a spălat cu 50/50 apă/metanol și apoi s-a spălat cu metanol folosind un filtru sub presiune Milipore cu o membrană de 0,45 microni. Dispersia rezultată s-a uscat la 70°C. O probă de negru de fum, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut 1,31% gr. S și 0,64% gr.N, comparativ cu 0,65% gr.S și 0,34% gr. N pentru negru de fum netratat.
Exemplul 9 - Prepararea unui produs pe bază de negru de fum [00108] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum conform prezentei invenții. S-a utilizat negru de fum cu un indice de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g. S-a adăugat, timp de zece minute, o soluție de 2,60 g NaNO2 în 22,4 g apă la un amestec, sub agitare, format din 150g negru de fum, 1301g apă, 4,31g 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol și 5,16g acid metansulfonic 70%, la 70°C. Amestecarea s-a continuat timp de o oră, la 70°C. S-a adăugat acid sulfanilic (3,24 g) și apoi s-a adăugat, timp de patru minute, o soluție formată din 1,32 g NaNC>2 în 11,7 g apă. Amestecarea s-a continuat timp de o oră, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a neutralizat cu soluție apoasă de NaOH. Produsul s-a colectat și s-a spălat cu metanol folosind un filtru de presiune Milipore cu o membrană de 0,45 microni. Dispersia rezultată s-a uscat sub vid, la 70°C. Proba de negru de fum, extrasă Soxhlet cu
-37ν 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 0 - Ο 2 -09- 2011 metanol, a avut 1,24% gr.S și 0,62% gr.N comparativ cu 0,65% gr.S și 0,34% gr.N pentru negrul de fum netratat.
Exemplul 10 - Prepararea unui produs pe bază de negru de fum tratat cu siliciu [00109] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum tratat cu siliciu, conform prezentei invenții. S-a folosit negru de fum tratat cu siliciu cu un indice de iod de 113, STSA de 128 m^/g, DBPAde 107 ml/100g și un conținut de siliciu de 2,64% gr. S-a adăugat, timp de zece minute, o soluție de 2,60 g NaNO2 în 22,4 g apă la un amestec, sub agitare, format din 150 g negru de fum tratat cu siliciu, 1305 g apă, 4,32 g 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol și 5,16g acid metansulfonic 70%, la 70°C. Amestecarea s-a continuat timp de 65 minute, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a ajustat la pH 7,5 cu soluție de NaOH. Produsul s-a colectat prin filtrare, s-a spălat cu 2L apă și s-a uscat sub vid, la 70°C. Produsul a avut 1,04% gr.
S. O probă de produs pe bază de negru de fum tratat cu siliciu, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut 0,54% gr.S, comparativ cu 0,35% gr.S pentru negru de fum netratat. Proba a avut, prin urmare, triazoli atașați și adsorbiți.
Exemplul 11 - Prepararea unui produs pe bază de negru de fum tratat cu siliciu [00110] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum tratat cu siliciu conform prezentei invenții. O suspensie formată din 1300g apă, 150 g negru de fum tratat cu siliciu și 100 g Clorox soluție de hipoclorit de sodiu s-a amestecat și s-a încălzit la 90°C. S-a folosit negru de fum tratat cu siliciu cu un indice de iod de 113, STSA de 128 m^/g, DBPA de 107 ml/100g și un conținut de siliciu 2,64% gr. Amestecarea s-a continuat timp de 65 minute și suspensia s-a răcit la 70°C. pH-ul s-a ajustat la 5,1 cu 0,042 g H2SO4 concentrat. S-a adăugat 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol (4,32 g) și 5,17 g acid metansulfonic 70%. S-a adăugat, timp de zece minute, o soluție de 2,62 g NaNO2 în 22,1g apă. Amestecarea s-a continuat încă o oră, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a ajustat la pH 7,6 cu soluție de NaOH. Produsul s-a colectat prin filtrare, s-a spălat cu 2,5L apă și s-a uscat sub vid, la 70°C. Produsul a avut 1,00% gr.S. O probă de produs pe bază de negru de fum, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut 0,54% gr.S, comparativ cu 0,35% gr.S pentru negru de fum netratat. Proba a avut, prin urmare, triazoli atașați și adsorbiți.
ίχ- 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 C - Ο 2 -09- 2011
Exemplul 12 - Prepararea unui produs pe bază de negru de fum [00111] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum conform prezentei invenții. S-a folosit negru de fum cu un indice de iod de 119 și DBPA de 125 ml/100g. S-a adăugat, timp de zece minute, o soluție formată din 2,60 g NaNO2 în 22,5 g apă la un amestec, sub agitare, format din 150g negru de fum, 1300g apă, 4,33g 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol și 5,14g acid metansulfonic 70%, la 70°C. Amestecarea s-a continuat o oră la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a ajustat la pH 7,5 cu soluție de NaOH. Produsul s-a colectat prin filtrare și s-a spălat cu 2,5L apă. Produsul s-a combinat cu două șarje suplimentare obținute în mod substanțial la fel. O porție din acest amestec s-a uscat sub vid la 70°C și s-a utilizat pentru exemplul 26. Produsul a avut 1,49% gr.S. O probă de produs pe bază de negru de fum, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut 0,88% gr. S, comparativ cu 0,65% gr.S pentru negru de fum netratat. Proba a avut, prin urmare, triazoli atașați și adsorbiți.
Exemplul 13 - Prepararea unui produs pe bază de negru de fum [00112] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum conform prezentei invenții. S-a folosit negru de fum cu indice de iod de 119 și DBPA de 125 ml/100g. S-a adăugat, sub agitare, timp de cinci minute, o soluție de 3,91 g NaNO2 în 35,0 g apă la un amestec format din 150g negru de fum, 1299g apă, 4,31 g 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol și 7,71g acid metansulfonic 70%, la 70°C. Amestecarea s-a continuat o oră, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a ajustat la pH
7,5 cu soluție de NaOH. Produsul s-a colectat prin filtrare, s-a spălat cu 2,5L apă și s-a uscat sub vid, la 70°C. Produsul a avut 1,45% gr.S. O probă de produs pe bază de negru de fum, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut 1,03% gr.S, comparativ cu 0,65% gr.S pentru negru de fum netratat. Proba a avut, prin urmare, triazoli atașați și adsorbiți.
Exemplul 14 - Prepararea unui produs pe bază de negru de fum [00113] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum conform prezentei invenții. S-a utilizat negru de fum cu indice de iod de 119 și DBPA de 125 ml/100g. S-a adăugat, sub agitare, timp de zece minute, o soluție formată din 5,21 g NaNO2 în 46,8g apă la un amestec format din 150g negru de fum, 1300g apă, 4,32g 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol și 10,3g acid metansulfonic 70%, la 70°C. Amestecarea s-a continuat, timp de o oră, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura -39-
Ο 1 3 - ο Ο 1 9 Ο - Ο 2 -09- 2011
camerei și s-a ajustat la pH 7,6 cu soluție de NaOH. Produsul s-a colectat prin filtrare, sa spălat cu 2,5L apă și s-a uscat sub vid la 70°C. Produsul a avut 1,38% gr.S. O probă de negru de fum, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut 1,30% gr.S, comparativ cu 0,65% gr.S pentru negru de fum netratat. Proba a avut, prin urmare, triazoli atașați și adsorbiți.
Exemplul A de comparație [00114] Acest material este negru de fum cu un indice de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g utilizat în Exemplele 1-9.
Proba X de intermediar [00115] Un amestecător de process AII 4HV (4L) s-a încărcat cu 600 g negru de fum cu indice de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g. Materialul s-a amestecat, timp de zece minute și s-a încălzit la 55-75°C. S-a adăugat soluție apoasă de peroxid de hidrogen (30%, 675g), timp de 20 minute. Amestecarea s-a continuat încă 30 minute la 75°C. Produsul s-a uscat, peste noapte, în aer la 130°C.
Exemplul B de comparație [00116] O porție de 150 g probă X de intermediar s-a amestecat cu 1300 g apă. pH-ul s-a ajustat la 7,7 cu soluție apoasă de NaOH, s-a filtrat și s-a uscat sub vid la 70°C.
Exemplul C de comparație [00117] O suspensie formată din 1302 g apă, 150 g negru de fum și 100 g Clorox soluție de hipoclorit de sodiu s-a amestecat și s-a încălzit la 90°C. Negrul de fum a avut indicele de iod 119 și DBPA 125 ml/100g. Amestecarea s-a continuat încă o oră și suspensia s-a răcit la temperatura camerei. pH-ul s-a ajustat la 7,5 cu soluție apoasă de NaOH. Produsul s-a colectat prin filtrare, s-a spălat cu 2,5L apă și s-a uscat sub vid la 70°C.
Exemplul D de comparație [00118] O soluție de 2,62 g NaNO2 în 22,3 g apă s-a adăugat, timp de zece minute, sub agitare, la un amestec format din 150 g negru de fum, 1300 g apă și 6,49g acid sulfanilic, la 70°C. Negrul de fum utilizat a avut indicele de iod 119 și DBPA 125 ml/100g. Amestecarea s-a continuat încă o oră, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a ajustat la pH 7,4 cu soluție apoasă de NaOH. Produsul s-a supus diafiltrării până când conductivitatea efluentului a fost de 350 pS/cm. Dispersia
^-2013-00190-0 2 -09- 2011 rezultată s-a uscat, sub vid, la 70°C. O probă de negru de fum, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut 1,00% gr.S, comparativ cu 0,65% gr.S pentru negrul de fum netratat.
Exemplul E de comparație [00119] Acest material este un negru de fum tratat cu siliciu cu un indice de iod de 113, STSA de 128 m2/g, DBPA de 107 ml/100g și un conținut de siliciu de 2,64% gr.
Exemplul F de comparație [00120] O suspensie formată din 1300 g apă, 150 g negru de fum tratat cu siliciu și 100 g Clorox soluție de hipoclorit de sodiu s-a amestecat și s-a încălzit la 90°C. S-a folosit negru de fum tratat cu siliciu cu indice de iod 113, STSA de 128 m2/g, DBPA de 107 ml/100g și un conținut de siliciu de 2,64% gr. Amestecarea s-a continuat timp de o oră și suspensia s-a răcit la temperatura camerei. pH-ul s-a ajustat la 7,5 cu soluție apoasă de NaOH. Produsul s-a colectat prin filtrare, s-a spălat cu 2L de apă și s-a uscat sub vid la 70°C.
Exemplul G de comparație [00121] O suspensie formată din 901 g metanol, 150 g negru de fum și 4,32 g 3amino-1,2,4-triazol-5-tiol s-a amestecat timp de zece minute. S-a folosit negru de fum cu indice de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g. Solventul s-a îndepărtat cu un evaporator rotativ și produsul s-a uscat sub vid la 70°C.
Caracteristicile de performanță a compozitelor elastomere [00121] Compoziția compozitelor elastomere preparate cu negru de fum sau produs pe bază de negru de fum preparat conform Exemplelor de mai sus este prezentată în Tabelele A și B de mai jos. în toate exemplele, atâta timp cât nu se specifică altceva, valorile numerice reprezintă părți în greutate.
[00122] Compozitele elastomere utilizate aici s-au preparat prin amestecarea polimerului Duradene™ 739 cu negru de fum sau cu produse pe bază de negru de fum. Polimerul Duradene™ 739 (Firestone Polymers, Akron OH) este un copolimer stirenbutadienă, polimerizat în soluție, cu 20% stiren și 60% vinii butadienă. Componentele utilizate în compozitele elastomere s-au amestecat în două etape într-un amestecător Brabender Plasti-corder EPL-V, inițial la o viteză a rotorului de 60 rpm și temperatura de pornire de 80°C, urmată de adăugarea de agenți de vulcanizare (sulf ASTM QA procurat de la Valasske Mezirici, Republica Cehă; Santocure CBSand Perkacit MBT
(λ- 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο - Ο 2 -09- 2Π11 procurat de la Soluția, Incorporated St. Louis, Missouri), în a doua etapă la o viteză a rotorului de 50 rpm și o temperatură de pornire de 50°C. Componentele din prima etapă s-au amestecat în total 5 minute, după care s-au trecut printr-un valț deschis de trei ori. Compusul vălțuit de la amestecarea din prima etapă s-a menținut la temperatura camerei timp de cel puțin 2h înainte de amestecarea din a doua etapă. Agenții de vulcanizare s-au amestecat, în etapa a doua, timp de 2 minute.
Tabelul A
| Exemplu | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 |
| Duradene 739 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Produs carbon ex. 1 | 50 | |||||||||||||
| Produs carbon ex.2 | 50 | |||||||||||||
| Produs carbon ex.3 | 50 | |||||||||||||
| Produs carbon ex.4 | 50 | |||||||||||||
| Produs carbon ex.5 | 50 | |||||||||||||
| Produs carbon ex.6 | 50 | |||||||||||||
| Produs carbon ex.7 | 50 | |||||||||||||
| Produs carbon ex.8 | 50 | |||||||||||||
| Produs carbon ex.9 | 50 | |||||||||||||
| Produs carbon ex.10 | 50 | |||||||||||||
| Produs carbon ex.11 | 50 | |||||||||||||
| Produs carbon ex.12 | 50 | |||||||||||||
| Produs carbon ex.13 | 50 | |||||||||||||
| Produs carbon ex.14 | 50 | |||||||||||||
| Oxid de zinc(ASTM) QA | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Acid stearic (ASTM) QA | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Santoflex 6PPD | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Sulf(ASTM)QA | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 |
| Santocure CBS | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 |
| Perkacit MBT | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
cv 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο - Ο 2 -09- 2011
| Exemplu | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 |
| Total | 159 | 159 | 159 | 159 | 159 | 159 _ | 159 | 159 | 159 | 159 | 159 | 159 | 159 | 159 |
Tabelul Β
| Exemplu | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 |
| Duradene 739 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Negru ex. A de comparație | 50 | 50 | ||||||
| Carbon ex. B de comparație | 50 | |||||||
| Carbon ex. C de comparație | 50 | |||||||
| Carbon ex. D de comparație | 50 | |||||||
| Carbon ex. E de comparație | 51 | |||||||
| Carbon ex. F de comparație | 51 | |||||||
| Carbon ex. G de comparație | 50 | |||||||
| 3-amino, 1,2,4-triazol, 5-tiol | 1,45 | |||||||
| Polisulfură de bis(trietoxisililpropil) | 2 | 2 | ||||||
| Oxid de zinc (ASTM)QA | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Acid stearic(ASTM)QA | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Santoflex 6PPD | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Sulf(ASTM)QA | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 | 1,75 |
| Santocure CBS | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 |
| Perkacit MBT | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Total | 159 | 159 | 159 | 159 | 162 | 162 | 160 | 161 |
[00124] în Tabelul I sunt prezentate rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativi la alunecare 14% și 21%) pentru compozite elastomere care conțin produse pe bază de negru de fum (Exemplele 15 și 16 conform prezentei invenții), comparativ cu negru de fum netratat (Exemplul 29).
Tabelul I
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la |
< 2 0^3-50190θ 2 -OS- 2D1f
| alunecare 21% | |||
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| 15 | 78 | 188 | 140 |
| 16 | 92 | 218 | 160 |
[00125] Ambele probe care au inclus negru de fum modificat (Exemplele 15 și 16) au prezentat valori îmbunătățite (mai mici) ale tan delta maximă relativă și indici de abraziune relativă măriți. Asa cum s-a discutat mai sus, sunt de dorit valori tan delta relativă mai mici, deoarece aceasta înseamnă o degajare de căldură redusă în compozitul elastomer în timpul unui efort ciclic. Este de dorit, de asemenea, un indice de abraziune relativă mai mare ceea ce înseamnă rezistentă la abraziune îmbunătățită.
» 1 [00126] Spre deosebire de rezultatele obținute cu săruri de diazoniu ale ATT, datele din Tabelul II prezintă performanța compozitelor elasomere care au folosit produs pe bază de negru de fum modificat cu săruri de diazoniu descrise anterior, agenți care conțin fenil: 4,4-aminofenildisulfură (APDS) sau 4-aminotiofenol (ATP). Tabelul II prezintă datele de performanță ale probelor cu carbon netratat.
Tabelul II
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Abraziune relativă la alunecare 14% | Abraziune relativă la alunecare 21% |
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| 17 | 72 | 65 | 86 |
| 18 | 85 | 70 | 87 |
[00127] Examinarea datelor prezentate în Tabelul I și în Tabelul II arată o îmbunătățire considerabilă a rezistenței la abraziune pentru produsul pe bază de negru de fum derivat din sarea de diazoniu ATT, comparativ cu performanța materialelor derivate din agenții de tratare cunoscuți, cu menținerea îmbunătățirilor similare ale tan delta. Aceasta se consideră a fi realizată prin atașarea și adsorbția grupelor triazol la materialul de umplutură.
[00128] S-au efectuat mai multe experimente pentru a investiga performanța compozitelor elastomere cu produs pe bază de negru de fum inclus obținut prin
-44^- 2 0 1 3 - 0 0 1 9 0 0 2 -09- 2011 folosirea ATT în combinație cu alte tratamente.
I [00129] Tabelul III, de exemplu, prezintă date de comparație pentru negru de fum peroxidat cu peroxid de hidrogen, cu sau fără modificare ATT:
Tabelul III
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 30 | 100 | 100 | 100 |
| 19 | 84 | 116 | 131 |
[00130] Tabelul IV prezintă date de comparație pentru negru de fum peroxidat cu hipoclorit de sodiu, cu sau fără modificare ATT:
Tabelul IV
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 31 | 100 | 100 | 100 |
| 20 | 72 | 76 | 71 |
[00131] Rezultatele pentru compozitele elastomere preparate cu negru de fum tratat cu sare de diazoniu a acidului sulfanilic, cu sau fără ATT, sunt prezentate în Tabelul V:
Tabelul V
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 32 | 100 | 100 | 100 |
| 21 | 90 | 98 | 100 |
| 22 | 86 | 106 | 107 |
| 23 | 79 | 128 | 127 |
[00132] Datele pentru compozitele elastomere în care s-a folosit ca materie oPRi£r4
-45 primă un material de umplutură bifazic cu siliciu (adică, negru de fum tratat cu siliciu) sau un material de umplutură cu siliciu preoxidat, sunt prezentate în Tabelele VI-A și respectiv Vl-B.
Ț- 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο - Ο 2 -09- 2011
Tabelul VI-A
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 33 | 100 | 100 | 100 |
| 24 | 88 | 103 | 109 |
Tabelul Vl-B
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 34 | 100 | 100 | 100 |
| 25 | 78 | 228 | 193 |
[00133] în toate cazurile, produsele pe bază de carbon obținute din sarea de diazoniu a ATT au avut valori mai mici ale tan delta decât controlul. în unele cazuri, s-au constatat, de asemenea, îmbunătățiri moderate până la pronunțate ale rezistenței la uzură.
[00134] S -au efectuat experimente pentru a compara compozitele elastomere cu produs pe bază de negru de fum cu grupe triazol atașate, obținut folosind săruri de diazoniu ale ATT, cu compoziții elastomere în care ATT nu este atașat ci mai degrabă este amestecat fizic cu negru de fum în timpul compoundării cu cauciucul, după cum se descrie în brevetul US Nr. 6.014.998. Tabelul VII prezintă datele de performanță obținute folosind produse pe bază de negru de fum preparate conform Exemplelor 12, 13 și 14, precum și negru de fum din Exemplele A și G de comparație.
[00135] Examinarea rezultatelor prezentate în Tabelul VII demonstrează în mod clar că atașarea la suprafața negrului de fum, conform realizărilor descrise aici (de ex., Exemplele 26, 27 și 28), îmbunătățește în mod specific caracteristicile de performanță
-46^- 2 0 1 3 - 0 0 1 9 0 -0 2 >09- 2011 dorite. Mai mult, aceste exemple arată că nivelul de atașare este un parametru important care poate fi variat pentru a obține performanță optimă în compozitul elastomeric. Compușii preparați dintr-un negru de fum cu ATT adsorbit fizic (Exemplul 35) prezintă îmbunătățire a rezistenței la abraziune. Rezultatele cu negru de fum netratat cu adăugare de ATT în timpul compoundării (Exemplul 36) au fost inferioare celor obținute cu produse pe bază de negru de fum conform prezentei invenții.
Tabelul VII
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| 26 | 94 | 168 | 145 |
| 27 | 65 | 185 | 160 |
| 28 | 72 | 185 | 157 |
| 35 | 98 | 114 | 109 |
| 36 | 99 | 90 | 94 |
Exemplul 37: Prepararea 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfurii [00136] S-a adăugat acid acetic glacial (2,60g) la 4,89 g soluție apoasă 15% de peroxid de hidrogen. Soluția rezultată s-a adăugat, timp de 20 minute, la o soluție preparată din 5,01g 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol, 65,2g apă și 4,33g NaOH 40%. Amestecul de reacție s-a menținut între 18°C-22°C prin folosirea unei băi cu gheață în timpul adăugării. După agitare timp de 75 minute, produsul s-a filtrat, s-a spălat cu apă și apoi s-a uscat sub vid la 70°C.
Exemplul 38: Prepararea sării sulfat a 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfurii [00137] S-a adăugat H2SO4 concentrat la un amestec, sub agitare, format din 180,0 g 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol și 2958 g apă. S-a adăugat o soluție 30% de peroxid de hidrogen (87,8 g) și agitarea s-a continuat peste noapte. O bandă de testare a peroxidului a arătat că tot peroxidul s-a consumat. Produsul este o soluție de sulfat acid a 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfurii.
-47Cf~ 2 O 1 3 - O O 1 9 o - o 2 '09- 2011
Exemplul 39: Prepararea 1,2,4-triazol-3-il disulfurii [00138] S-a adăugat acid acetic glacial (7,89 g) la 18,7g soluție apoasă 15% de peroxid de hidrogen. Soluția rezultată s-a adăugat treptat la o soluție preparată din 16,5 g 1,2,4-triazol-3-tiol, 160g apă și 16,3g NaOH 40%. Temperatura de reacție s-a moderat prin utilizarea în timpul adăugării a unei băi cu gheață. După agitare peste noapte, la temperatura camerei, produsul s-a filtrat, s-a spălat cu apă și apoi s-a uscat sub vid la 70°C.
Exemplele 40 până la 45: Prepararea materialelor de umplutură modificate [00139] Aceste exemple ilustrează prepararea materialului de umplutură modificat conform prezentei invenții cu o grupă adsorbită. S-a folosit negru de fum cu un indice de iod de 119 și DBPA de 125 ml/100g. Compusul menționat s-a dizolvat în aproximativ 1L de solvent și s-a amestecat cu 150 g negru de fum, timp de aproximativ 15 minute. Solventul s-a îndepărtat apoi cu un evaporator rotativ și s-a uscat sub vid la 70°C. Porțiuni din câteva probe s-au supus extracției Soxhlet peste noapte cu metanol și s-au analizat din punct de vedere al sulfului pentru a confirma adsorbția. Analiza S rezultat a arătat că compușii adsorbiți au fost aproape complet îndepărtați, prin urmare confirmând adsorbția si nu atașarea.
f J I
| Exemplul | Compus | Cantitate, g | Solvent |
| 40 | 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol | 4,33 | Metanol |
| 41 | 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol | 4,31 | Metanol |
| 42 | 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfură | 4,32 | Metanol |
| 43 | 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfură | 4,33 | Metanol |
| 44 | 1,2,4-triazol-3-tiol | 3,78 | Metanol |
| 45 | 1,2,4-triazol-3-il disulfură | 3,76 | Metanol |
Exemplul 46: Prepararea unui material de umplutură modificat [00140] Un amestec format din 5,00 g 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfură, 0,70 g sulf și 5,34 g N-metilpirolidonă s-a încălzit la 100°C, cu agitare. Materialul solid s-a sfărâmat cu o spatulă în timpul încălzirii probei. Tot sulful a reacționat după încălzire la 100°C, timp de o oră. Proba s-a răcit și solidul rezultat s-a spălat cu 5g apă și s-a uscat.
-48CV 2 O 1 3 - 0 0 1 9 O - O 2 -09- 2011
Analiza HPLC/MS a indicat că produsul, 3-amino-1,2,4-triazol-5-il trisulfură, a conținut și 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfură și 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol. Produsul (8,67g și 52% material nevolatil) s-a dizolvat în dimetilformamidă fierbinte și s-a amestecat cu 137g negru de fum cu un indice de iod de 119 și DBPA de 125 ml/100g. După agitare timp de aproximativ 15 min, amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a filtrat. Solidele sau spălat de trei ori cu 1L de apă și s-au uscat sub vid la 70°C. Pe materialul de umplutură s-au confirmat grupe adsorbite.
Exemplul 47: Prepararea unui material de umplutură modificat [00141] S-a dizolvat 4-amino-3-hidrazino-1,2,4-triazol-5-tiol (5,48g) într-o soluție formată din 1L apă și 3,0 g NaOH. S-a adăugat negru de fum (150g) cu un indice de iod de 119 și DBPA de 125 ml/100g și amestecul s-a agitat. pH-ul s-a redus la 7,2 prin adăugarea a 7,2g acid sulfuric concentrat. Amestecul s-a filtrat, s-a spălat cu aproximativ 3,5L apă și s-a uscat sub vid, la 70°C. Pe materialul de umplutură s-au confirmat a fi grupe absorbite.
Exemplul 48: Prepararea unui material de umplutură modificat [00142] Acest exemplu ilustrează prepararea unui material de umplutură modificat conform prezentei invenții, având un conținut de PAH 22 de 25 ppm comparativ cu un conținut de PAH 22 de 710 ppm pentru un negru de fum de referință. Negru de fum a avut indicele de iod 137 și DBPA de 120 ml/100g. Un amestec format din 150 g negru de fum, 4,32 g 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfură și 1L metanol s-a agitat timp de 15 minute. Metanolul s-a îndepărtat cu un evaporator rotativ și produsul sa uscat sub vid la 70°C. Pe materialul de umplutură s-au confirmat a fi grupe absorbite.
Exemplul 49: Prepararea unui material de umplutură modificat [00143] într-un amestecător Ross de 20L s-au încărcat 11,26 kg apă și 3,00 kg negru de fum și 1543 g soluție 0,243 mmoli/g de sare sulfat a 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfurii. Negrul de fum a avut indicele de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g. După încălzire la 70°C, s-au adăugat 259 g soluție 20% de NaNC>2 în apă, timp de 10 minute. Amestecul s-a agitat la 70°C, timp de o oră și s-a răcit la temperatura camerei. S-a adăugat o soluție apoasă 40% de NaOH (37,6 g) și amestecul s-a agitat încă 5 min. Amestecul s-a filtrat și produsul s-a spălat cu apă până când conductivitatea a fost de aproximativ 5000 uS/cm. Produsul s-a uscat la 100°C. Produsul a avut 1,35% gr.S. O
-49<2013-001900 2 -09- 2011 probă de produs pe bază de negru de fum modificat, extrasă Soxhlet cu metanol peste noapte, a avut 1,04% gr.S, comparativ cu 0,75 % gr.S pentru negrul de fum netratat.
Proba a avut, prin urmare, triazoli atașați și adsorbiți.
Exemplul 50: Prepararea unui material de umplutură modificat [00144] Acest produs pe bază de negru de fum modificat s-a preparat în mod esențial prin aceeași metodă ca în Exemplul 49.
Exemplul 51: Prepararea unui material de umplutură modificat [00145] Acest exemplu ilustrează prepararea unui material de umplutură modificat conform prezentei invenții. Un aparat de granulare discontinuă având o cameră de amestecare cu diametru de 8” și lungimea de 8” s-a încălzit la 50°C și s-a încărcat cu 224 g negru de fum pufos cu indice de iod 149 și DBPA de 125 ml/100g. Sa adăugat apă (17 g) și 132 g soluție 0,235 mmoli/g de sare sulfat a 3-amino-1,2,4triazol-5-il disulfurii și amestecul s-a agitat la 500 rpm, timp de 1 minut. S-a pulverizat o soluție 4,21% gr. de NaNO2 (107 g) și procesarea s-a continuat timp de încă 5 minute. Produsul s-a uscat într-o etuvă la 100°C. O probă de produs pe bază de negru de fum modificat, extrasă Soxhlet cu metanol peste noapte, a avut 0,79% gr. S, comparativ cu 0,47% gr.S pentru negru de fum netratat. Proba a avut triazoli atașați și adsorbiți.
Exemplul 52: Prepararea unui material de umplutură modificat [00146] Acest exemplu ilustrează prepararea unui material de umplutură modificat conform prezentei invenții. S-a utilizat negru de fum cu indice de iod de 70 și DBPA de 118 ml/100g. S-a adăugat, sub agitare, o soluție de 1,56 g NaNO2 în 13,2 g apă, timp de aproximativ cinci minute, la un amestec format din 150g negru de fum, 1300 g apă și 47,5 g soluție 0,241 mmoli/g de sare sulfat a 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfurii, la 70°C. Amestecarea s-a continuat timp de 65 minute, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a ajustat la pH 7,4 cu 1,28 g soluție apoasă 40% de NaOH. Produsul s-a colectat prin filtrare, s-a spălat cu 2L de apă și s-a uscat sub vid la 70°C. Produsul pe bază de negru de fum (120,0 g) s-a suspendat în 663 g metanol și sau adăugat 3,4g 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfură. După agitare, timp de 15 minute, metanolul s-a îndepărtat cu un evaporator rotativ și produsul s-a uscat sub vid la 70°C. O probă de produs pe bază de negru de fum modificat, extrasă Soxhlet cu metanol peste noapte, a avut 1,41% gr. S, comparativ cu 1,31% gr.S pentru negru de fum
¢- 2 0 1 3 - 0 0 1 9 0 -0 2 -09- 2011 netratat. Proba a avut, prin urmare, triazoli atașați și adsorbiți.
Exemplul 53: Prepararea unui material de umplutură modificat [00147] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum modificat conform prezentei invenții. Acesta a avut un conținut PAH 22 de 25 ppm comparativ cu un conținut PAH 22 de 710 ppm pentru un negru de fum de referință. Negrul de fum a avut indicele de iod 137 și COAN de 120 ml/100g. O soluție formată din 2,60 g NaNC>2 în 24,7g apă s-a adăugat, sub agitare, timp de șase minute, la un amestec format din 150g negru de fum, 1300g apă, 4,31 g 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfură și 5,14 g acid metansulfonic 70%, la 70°C. Amestecarea s-a continuat timp de 66 minute, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei. Produsul s-a colectat prin filtrare, s-a spălat cu 2,5L apă și s-a uscat sub vid, la 70°C. O probă de produs pe bază de negru de fum modificat, extrasă Soxhlet cu metanol peste noapte, a avut 0,77% gr.S, comparativ cu 0,48% gr.S pentru negru de fum netratat. Proba a avut triazoli atasati si adsorbiți.
I > » *
Exemplul 54: Prepararea unui produs pe bază de negru de fum [00148] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum modificat conform prezentei invenții. O suspensie formată din 1302g apă, 150g negru de fum și 100g Clorox soluție de hipoclorit de sodiu s-a amestecat și s-a încălzit la 90°C. Negru de fum a avut indicele de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g. Amestecarea s-a continuat timp de 60 minute și suspensia s-a răcit la 70°C. Produsul sa colectat prin filtrare, s-a spălat cu 2,5 L de apă și s-a uscat sub vid la 70°C. S-a dizolvat 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfură (3,44g) în aproximativ 0,8 L solvent și s-a amestecat cu 120g negru de fum, timp de aproximativ 15 minute. Solventul s-a îndepărtat cu un evaporator rotativ și s-a uscat sub vid, la 70°C. O probă extrasă Soxhlet peste noapte cu metanol s-a analizat din punct de vedere al sulfului. Analiza S a arătat că compusul a putut fi aproape complet îndepărtat și prin urmare triazolul a fost adsorbit pe materialul de umplutură.
Exemplul 55: Prepararea unui produs pe bază de negru de fum tratat cu siliciu modificat [00149] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de
Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο - ο 2 OS- 2011 fum tratat cu siliciu, modificat, conform prezentei invenții. S-a utilizat un negru de fum tratat cu siliciu cu indicele de iod 64, STSA de 120 m2/g, DBPA de 157 ml/100g și un conținut de siliciu de 10% gr. Negru de fum tratat cu siliciu (150g) s-a agitat timp de 15 minute cu o soluție formată din 4,31g de 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfură în aproximativ 1L de metanol. Solventul s-a îndepărtat într-un evaporator rotativ și produsul s-a uscat sub vid, la 70°C. Pe materialul de umplutură s-au confirmat grupele adsorbite.
Exemplul 56: Prepararea unui produs pe bază de silice modificat [00150] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de silice modificat, conform prezentei invenții. Silice Zeosil 1165 (un produs de la Rhodia) s-a agitat timp de 15 minute cu o soluție formată din 7,93 g 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfură în aproximativ 1 L metanol. Solventul s-a îndepărtat într-un evaporator rotativ și produsul s-a uscat sub vid la 70°C. Pe materialul de umplutură s-au confirmat grupele adsorbite.
Exemplele 57 până la 66: Prepararea materialelor de umplutură modificate [00151] în aceste exemple s-a utilizat negru de fum cu indice de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g. S-a adăugat, sub agitare, o soluție 10% gr. NaNO2 în apă, timp de aproximativ cinci minute, la un amestec format din 300 g negru de fum, 2600 g apă, compusul indicat și 70% acid metansulfonic, la 70°C. Amestecarea s-a continuat aproximativ o oră, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei. Conform indicațiilor din Tabel, unele produse s-au purificat prin filtrare, urmată de spălare cu apă (A) sau spălare cu apă, urmată de etanol și apoi spălări cu apă (B). Unele produse s-au purificat prin centrifugare cu două sau trei schimburi cu apă (C) sau apă, urmată de etanol și apoi cu apă (D). Produsele s-au uscat sub vid la 70°C. Produsele au avut atașate grupe organice.
| Ex. | Compus | Greutate compus, 9 | Greutate 70% CH3SO3,g | Greutate NaNO2, g | Purificare |
^-2013-001900 2 -09- 2011
| 57 | 3-amino-1,2,4triazol | 6,31 | 10,3 | 5,17 | Filtru (A) |
| 58 | 3-amino-1,2,4triazol | 12,6 | 20,6 | 10,34 | Centrifuga (C) |
| 59 | 3-amino-1,2,4- triazol | 18,9 | 139,7 | 15,5 | Centrifuga (C) |
| 60 | 4-4’-aminofenildisulfură | 9,31 | 10,3 | 5,18 | Filtru (B) |
| 61 | 4-(trifluormetil)anilină | 12,1 | 10,3 | 5,16 | Filtru (B) |
| 62 | 4-am inobenzam idă | 10,2 | 10,3 | 5,17 | Centrifuga (C) |
| 63 | 4-pentilanilină | 12,2 | 10,3 | 5,17 | Filtru (B) |
| 64 | 4-pentilanilină | 24,4 | 20,6 | 10,4 | Filtru (B) |
| 65 | 4-pentilanilină | 36,7 | 30,9 | 15,5 | Filtru (B) |
| 66 | 4-acid aminobenzoic | 10,3 | 20,6 | 5,18 | Centrifuga (D) |
Exemplele 67 până la 76: Prepararea materialelor de umplutură modificate [00152] în aceste exemple, conform prezentei invenții, s-a adsorbit 3-amino1,2,4-triazol-5-il disulfură pe produse pe bază de negru de fum având atașate grupele din Exemplele 57 până la 66. în fiecare caz, produsul pe bază de negru de fum s-a agitat cu o soluție formată din 4,3 g 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfură în 1L de etanol, timp de 15 minute. Etanolul s-a îndepărtat cu un evaporator rotativ și produsul s-a uscat sub vid, la 70°C.
| Exemplu | Produs pe bază de carbon cu grupe |
| organice atașate, Exemplele listate | din |
| 67 | 57 |
| 68 | 58 |
| 69 | 59 |
-53 iț- 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο ο 2 -09- 2011
| 70 | 60 |
| 71 | 61 |
| 72 | 62 |
| 73 | 63 |
| 74 | 64 |
| 75 | 65 |
| 76 | 66 |
Exemplul 77: Prepararea unui material de umplutură modificat [00153] Acest exemplu ilustrează prepararea unui material de umplutură modificat conform prezentei invenții. S-a utilizat negru de fum cu indice de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g. S-a adăugat, sub agitare, o soluție de 3,88 g NaNO2 în 35,3 g apă, timp de aproximativ zece minute, la un amestec format din 150 g negru de fum, 1300 g apă, 6,86 g 4-aminobenzilamină și 17,05 g acid metansulfonic 70%, la 70°C. Amestecarea s-a continuat, timp de 60 minute, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei și s-a ajustat la pH 8,4 cu 5,44 g soluție apoasă 40% de NaOH. Produsul s-a colectat prin filtrare, s-a spălat cu 2,5 L apă și s-a uscat sub vid, la 70°C. Produsul pe bază de negru de fum (120,1 g) s-a suspendat în 660 g metanol și s-au adăugat 3,47 g 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfură. După agitare, timp de 15 minute, s-a îndepărtat metanolul cu un evaporator rotativ și produsul s-a uscat sub vid, la 70°C. Pe materialul de umplutură s-au confirmat grupele adsorbite.
Exemplul 78: Prepararea benzimidazol-2-il disulfurii [00154] O soluție preparată din 10,0 g 2-mercaptobenzimidazol, 88 g etanol și 6,68 g soluție apoasă 40% de NaOH s-a amestecat cu o soluție formată din 8,54 g iod în 79 g etanol. Amestecul rezultat s-a filtrat și produsul colectat s-a spălat cu etanol și sa uscat sub vid, la 70°C.
Exemplul 79: Prepararea 2-amino-1,3,4-tiadiazol-5-il disulfurii [00155] O soluție preparată din 10,0 g 2-amino-1,3,4-tiadiazol-5-tiol, 81 g etanol și 7,78 g soluție apoasă 40% de NaOH s-a amestecat cu o soluție formată din 9,48 g iod în 75 g etanol. Amestecul rezultat s-a filtrat și produsul colectat s-a spălat cu etanol și s-a uscat sub vid, la 70°C.
α-2 Ο 13 - Ο Ο 1 9 ο - Ο 2 -09- 2011
Exemplul 80: Prepararea 1,2,3-triazol-4-tiolului [00156] S-a adăugat HCI concentrat (12,06 g) la o soluție formată din 14,98 g sare de sodiu a 5-mercapto-1,2,3-triazolului în 104 g etanol. Solidul s-a îndepărtat prin filtrare și soluția de 1,2,3-triazol-4-tiol rezultată s-a utilizat direct.
Exemplul 81: Prepararea (1,2,4-triazol-3-ilmetil) disulfurii [00157] S-a preparat 3-clormetil-1,2,4-triazol printr-o metodă similară celei descrise în J. Am. Chem. Soc. 77 1540 (1955). S-a supus reacției 3-clormetil-1,2,4-triazol cu 1 echivalent de tiouree în 30 părți volumetrice etanol, la reflux, timp de 15 ore, printr-o metodă similară celei descrise în WO2008151288. Produsul de reacție s-a hidrolizat cu soluție apoasă 12% de NaOH, timp de 20 minute, la 50°C. Adăugarea a 0,5 echiv. de I2 și Nai a condus la (1,2,4-triazol-3-ilmetil) disulfură.
Exemplul de comparație 82 [00158] Acest material este negru de fum cu indice de iod 70 și DBPA de 118 ml/100g utilizat în Exemplul 52.
Exemplul de comparație 83 [00159] Acest material este negru de fum cu indice de iod 149 și DBPA de 125 ml/100g utilizat în Exemplul 51, care s-a granulat cu apă și s-a uscat la 100°C.
Exemplul de comparație 84 [00160] Acest material este negru de fum tratat cu siliciu, cu un indice de iod de 64, STSA de 120 m2/g, DBPA de 157 ml/100g și un conținut de siliciu de 10% și s-a utilizat în Exemplul 55.
Exemplul de comparație 85 [00161] Acest material este silice Zeosil 1165 utilizată în Exemplul 56.
Exemplul de comparație 86 [00162] Acest material este negru de fum utilizat în Exemplul 53, cu un conținut PAH 22 de 25 ppm, comparativ cu un negru de fum de referință cu un conținut PAH 22 de 710 ppm. Negru de fum a avut indicele de iod 137 și COAN de 120 ml/100g.
Exemplul de comparație 87 [00163] Un amestec uscat format din 4,31 g 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfură și 150 g negru de fum cu indicele de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g s-au amestecat într-un amestecător Waring, timp de 30 secunde.
-55¢/- 2 0 1 3 - 0 0 1 9 0
2 -09- 2011
Exemplele 88 până la 100: Prepararea materialelor [00164] Aceste exemple ilustrează prepararea diferitelor materiale. S-a utilizat negru de fum cu indice de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g. Compusul listat s-a dizolvat în aproximativ 1L solvent și s-a amestecat cu 150 g negru de fum, timp de aproximativ 15 minute. Solventul s-a îndepărtat apoi cu un evaporator rotativ și s-a uscat sub vid la 70°C.
| Exemplu | Compus | Cantitate, 9 | Solvent |
| 88 (de comparație) | 3-amino-5-metiltio-1,2,4-triazol | 4,90 | Metanol |
| 89 (de comparație | 4,4’-aminofenil disulfură | 4,66 | Metanol |
| 90 (de comparație) | 3-amino-1,2,4-triazol | 3,15 | Metanol |
| 91 (de comparație) | 1,2,4-triazol | 2,59 | Metanol |
| 92 (de comparație) | 1,2,3 triazol | 2,59 | Metanol |
| 93 (de comparație) | 1,2,3-triazol-4-tiol | 3,74 | Etanol |
| 94 (de comparație) | 2-m e rcapto be nztiazo I | 6,26 | CH2CI2 |
| 95 (de comparație) | 2-mercaptobenzimidazol | 5,62 | Metanol |
| 96 (de comparație) | 1,2,3-triazol-4-il disulfură | 3,20 | Metanol |
| 97 (de comparație) | 2,5-dimercapto1,3,4-tiadiazol | 5,62 | Metanol |
| 98 (de comparație) | 2-amino-5-mercapto-1,3,4tiadiazol | 4,99 | Acetona |
| 99 (prezenta invenție) | (1,2,4-triazol-3-ilmetil) disulfură | 4,28 | Metanol |
| 100 (de comparație) | Benztriazol | 4,47 | Metanol |
Exemplul 101: Prepararea unui material de comparație [00165] Acest exemplu ilustrează prepararea unui material de comparație. S-a utilizat negru de fum cu indicele de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g. S-a dizolvat benzimidazol-2-il disulfură (5,62 g) în aproximativ 1L dimetilformamidă fierbinte și s-a amestecat cu 150 g negru de fum, timp de aproximativ 15 minute. Amestecul s-a răcit și s-a filtrat. Produsul s-a spălat de trei ori cu apă și s-a uscat sub vid la 70°C.
Exemplul 102: Prepararea unui material de comparație
-562 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 ο - Ο 2 -09- 2011 [00166] Acest exemplu ilustrează prepararea unui material de comparație. S-a folosit negru de fum cu indicele de iod 119 și DBPA de 125 ml/1OOg. S-a dizolvat 2-amino-1,3,4-tiadiazol-5-il disulfură (4,95 g) în aproximativ 700 ml dimetilsulfoxid și s-a amestecat cu 150 g negru de fum, timp de aproximativ 15 minute. S-a adăugat apă (500g) și amestecul s-a stocat într-un frigider timp de trei zile. Amestecul s-a filtrat, s-a spălat cu 4L apă și s-a uscat sub vid la 70°C.
Exemplul 103: Prepararea unui material de comparație [00167] Acest exemplu ilustrează prepararea unui produs pe bază de negru de fum, de comparație. S-a utilizat negru de fum cu indice de iod 119 și DBPA de 125 ml/100g. S-a adăugat, sub agitare, o soluție de 2,59 g NaNO2 în 21,3 g apă, timp de cinci minute, la un amestec format din 150 g negru de fum, 1300 g apă, 4,33 g S-aminele, 4-triazol-5-il disulfură și 5,15 g acid metansulfonic 70%, la 70°C. Amestecarea s-a continuat timp de 65 minute, la 70°C. Amestecul s-a răcit la temperatura camerei. Produsul s-a colectat prin filtrare, s-a spălat cu 3L de apă, 2L de metanol și s-a uscat sub vid la 70°C. Produsul a avut un conținut de 1,06 % gr. S. O probă de produs pe bază de negru de fum, extrasă Soxhlet cu metanol, a avut 0,97% gr. S, comparativ cu 0,75% gr. S pentru negru de fum netratat. Prin urmare, proba are triazoli atașați și material extractabil rezidual remanent pe suprafață.
Caracteristicile de performanță ale compozitelor elastomere [00168] Exemplele care urmează se referă la utilizarea materialelor de umplutură modificate, conform prezentei invenții, sau a materialelor de umplutură de comparație în formulări elastomere pentru a forma compozite elastomere. S-au folosit mai multe formulări elastomere diferite, în funcție de materialul de umplutură. Atâta timp cât nu se menționează altceva, metoda de preparare a compozitelor elastomere a fost aceeași ca în Exemplele 15-36 descrise anterior.
Formulări (în phr, dacă nu se menționează altceva):
Formularea AA (Formularea AA s-a utilizat în exemplele 29, 40, 42, 45, 88, 82, 52, 41, 43, 54, 89, 90, 46, 102, 87, 91-96, 47, 97, 98, 44, 49, 57, 67, 58, 68, 59, 69, 60, 70, 61, 71, 62, 72, 63, 73, 64, 74, 65, 75, 66, 76, 77, 83, 51, 86, 53, 48, 100, 102, 103, și 99, în care s-a folosit negru de fum ca material de umplutură sau material de umplutură modificat)
(Χ“2 Ο 13-00190 ο 2 -09- 2011
Duradene 739
100
| Negru de fum (din Exemplul # indicat) | 50 |
| Oxid de zinc | 3 |
| Acid stearic | 2 |
| Santoflex 6PPD | 1 |
| Sulf | 1,75 |
| Santocure CBS | 1,25 |
| Perkacit MBT | 0,2 |
Formularea BB (Formularea BB s-a utilizat pentru exemplele din Tabelul XIV pentru ATT și ATT2 în care grupa chimică (triazol) s-a adăugat în timpul compoundării, pentru comparație)
Aceste probe au avut triazoli adăugați în timpul compoundării:
| Formularea BB | #1 | #2 |
| Duradene 739 | 100 | 100 |
| Negru de fum (din Exemplul # indicat) | 50 | 50 |
| 3-amino-1 ,2,4-triazol-5-tiol | 1,45 | |
| 3-amino-1,2,4-triazol-5-il disulfură | 1,44 | |
| Oxid de zinc | 3 | 3 |
| Acid stearic | 2 | 2 |
| Santoflex 6PPD | 1 | 1 |
| Sulf | 1,75 | 1,75 |
| Santocure CBS | 1,25 | 1,25 |
| Perkacit MBT | 0,2 | 0,2 |
Formularea CC (Formularea CC s-a utilizat pentru exemplele 85, 56, 84 și 55, în care materialul de umplutură a fost silicea sau negru de fum tratat cu siliciu (prezenta invenție sau exemple de comparație)
Formularea CC #1
Duradene 739 100
SiO2 (Ex. 85)
Ex. 56 #2 #3 #4
100 100 100
Ο ' 3 - ? ? ' 9 Ο - ϋ 2 ‘Οϋ- Î0I1
| Material de umplutură tratată cu siliciu | (Ex. 84) | 50 | ||
| Ex. 55 | 50 | |||
| bis(trietoxisililpropil)polisulfura | 4,48 | 4,48 | 2 | 2 |
| Oxid de zinc | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Acid stearic | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Santoflex 6PPD | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Sulf | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Santocure CBS | 1,7 | 1,7 | 1,4 | 1,4 |
| Difenilguanidină | 1,5 | 1,5 | 0,7 | 0,7 |
| [00169] Tabelul VIII prezintă | rezultatele de | performanl | :ă (tan delta | relativă : |
indicii de abraziune relativă la alunecare 14% și 21% pentru compozite elastomere care includ materiale de umplutură modificate conform prezentei invenții având un compus adsorbit 3-amino-1,2,4-triazol-5-tiol sau 3-amino-1,2,4-triazol-5-il-disulfură, comparativ cu negru de fum nemodificat (Exemplul 29).
Tabelul VIII
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| 40 | 93 | 183 | 143 |
| 42 | 94 | 173 | 145 |
[00170] Ambele probe care au inclus negru de fum modificat (Exemple) au arătat valori tan delta relativă îmbunătățite (mai mici) și indici de abraziune relativă crescuți. Așa cum s-a discutat mai sus, sunt de dorit valori tan delta relativă mai mici, deoarece acestea reflectă degajare de căldură redusă în compozitul elastomer când este supus unui efort ciclic. Este de dorit un indice de abraziune relativă mai mare si acesta indică o > rezistentă la abraziune îmbunătățită.
> f [00171] Tabelul IX prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecare de 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ un produs pe bază de negru de fum conform prezentei invenții, având un compus
$ 2^ adsorbit de 1,2,4-triazol-3-il-disulfură, comparativ cu un negru de fum nemodificat (Exemplul 29) și un produs pe bază de negru de fum de comparație având un compus adsorbit care nu este 1,2,4-triazol-3-il-disulfură.
G ' 3 - p C 1 9 ο - Ο 2 -ΰ9- 2011
Tabelul IX
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| 45 | 105 | 233 | 206 |
| 88 (de comparație) | 106 | 69 | 67 |
[00172] Proba cu negru de fum modificat având un compus 1,2,4-triazol-3-ildisulfură adsorbit, conform prezentei invenții, a prezentat indici de abraziune relativă substanțial îmbunătățiți si valoarea tan delta similară cu a probelor de control. Produsul pe bază de negru de fum de comparație, având un compus adsorbit care nu este 1,2,4triazol-3-il-disulfură, a avut indicele de abraziune substanțial scăzut.
[00173] Tabelul X prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indici de abraziune relativă la alunecare 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ produse de silice conform prezentei invenții având un compus 3-amino-1,2,4triazol-5-il-disulfură adsorbit, comparativ cu o silice nemodificată (Exemplul 85).
Tabelul X
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21 % |
| 85 (Silice) | 100 | 100 | 100 |
| 56 | 114 | 150 | 179 |
[00174] Proba care a inclus o silice modificată având compus adsorbit, conform prezentei invenții, a prezentat indici de abraziune relativă substanțial îmbunătățiți și
-60^‘2013-00190-0 2 Ό9- 2011 numai creșteri modeste ale valorilor tan delta față de probele de control.
[00175] Tabelul XI prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indici de abraziune relativă la alunecare 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ un produs pe bază de negru de fum tratat cu siliciu modificat, conform prezentei invenții, având un compus adsorbit 3-amino-1,2,4-triazol-5-il-disulfură, comparativ cu un produs pe bază de negru de fum tratat cu siliciu, nemodificat (Exemplul 84).
Tabelul XI
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativ la alunecare 14% | Indice de abraziune relativ la alunecare 21% |
| 84 (negru de fum tratat cu siliciu) | 100 | 100 | 100 |
| 55 | 95 | 140 | 147 |
[00176] Proba care a inclus un produs pe bază de negru de fum tratat cu siliciu modificat având un compus adsorbit, conform prezentei invenții, a prezentat indici de abraziune relativă substanțial îmbunătățiți față de proba de control.
[00177] Tabelul XII prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indici de abraziune relativă la alunecare 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ un produs pe bază de negru de fum modificat, conform prezentei invenții, având un compus adsorbit 3-amino-1,2,4-triazol-5-il-disulfură și grupe organice atașate, comparativ cu negru de fum nemodificat (Exemplul 82).
Tabelul XII
| Exemplul | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 82 | 100 | 100 | 100 |
| 52 | 86 | 178 | 155 |
| 29 | 158 | 149 | 133 |
ϋλ“2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο - ο 2 ΌΑ- 2011 [00178] Proba care a inclus un produs pe bază de negru de fum modificat, conform prezentei invenții, având compusul adsorbit și grupe organice atașate, a prezentat indici de abraziune substanțial îmbunătățiți și valori tan delta îmbunătățite față de proba de control cu același material de umplutură. Mai mult, produsul pe bază de negru de fum modificat conform prezentei invenții, având compus adsorbit și grupe organice atașate, a avut indici de abraziune relativă îmbunătățiți și valori tan delta îmbunătățite față de negru de fum netratat (Exemplul 29) utilizat, de regulă, pentru compounduri pentru benzi de rulare.
[00179] Tabelul XIII se referă la rezultatele de performanță (tan delta relativă și indici de abraziune relativă la alunecare 14%) pentru compozite elastomere care includ produse pe bază de negru de fum, conform prezentei invenții, având un compus adsorbit, comparativ cu un negru de fum nemodificat (Exemplul 29) și comparativ cu produse pe bază de negru de fum având adsorbit un compus diferit.
Tabelul XIII
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| 41 | 100 | 201 | 156 |
| 43 | 96 | 172 | 143 |
| 54 | 99 | 165 | 140 |
| 89 (de comparație) | 111 | 104 | 96 |
| 90 (de comparație) | 99 | 89 | 79 |
[00180] Probele care au inclus negru de fum modificat având adsorbit compusul conform prezentei invenții au prezentat indici de abraziune substanțial îmbunătățiți față de indicii de abraziune relativă ai probelor de control. Proba cu negru de fum oxidat, având adsorbit compusul conform prezentei invenții, a prezentat indici de abraziune relativă substanțial îmbunătățiți față de proba de control care a conținut negru de fum nemodificat. Produsul pe bază de negru de fum de comparație, având un compus adsorbit diferit, a avut indici de abraziune substanțial neschimbați sau micșorați.
[00181] Tabelul XIV prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indici de abraziune relativă la alunecare 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ negru de fum nemodificat (Exemplul 29) și compuși în care s-a adăugat 3-amino1,2,4-triazol-5-tiol în amestecător fără preadsorbție pe negru de fum.
Tabelul XIV ‘ 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 ο - 0 2 -09- 2011
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| Adăugare ATT2 în timpul compoundării (Form. BB #2) | 94 | 79 | 85 |
| Adăugare ATT în timpul compoundării (Form. BB#1) | 98 | 85 | 94 |
[00182] Așa cum s-a prezentat, adăugarea compușilor direct în amestecător, fără preadsorbție pe negru de fum, a condus la compuși cu valori scăzute ale indicilor de abraziune.
[00183] Tabelul XV prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecare 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ un produs pe bază de negru de fum, conform prezentei invenții, având compus adsorbit, comparativ cu un produs pe bază de negru de fum de comparație având un compus diferit adsorbit, un negru de fum nemodificat (Exemplul 29) și un compus în care compusul este amestecat în stare uscată, în prealabil, cu negru de fum, dar fără preadsorbție pe negru de fum.
Tabelul XV
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
^“2013-001900 2 -09- 2011
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| 46 | 83 | 159 | 122 |
| 102(de comparație) | 107 | 86 | 64 |
| 87 (de comparație) | 97 | 81 | 69 |
[00184] Proba care a inclus negru de fum modificat având adsorbit compusul conform prezentei invenții a prezentat indici de abraziune substanțial îmbunătățiți și o valoare tan delta îmbunătățită față de proba de control. Produsul pe bază de negru de fum de comparație, având un compus adsorbit diferit, a avut valori scăzute ale indicelui de abraziune. Amestecarea uscată, prealabilă, a compusului cu negru de fum fără adsorbție a condus la un compound cu valori scăzute ale indicelui de abraziune.
[00185] Tabelul XVI prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecare 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ negru de fum nemodificat (Exemplul 29) și produse pe bază de negru de fum de comparație având un compus adsorbit.
Tabelul XVI
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| 91 (de comparație) | 103 | 86 | 92 |
| 92(de comparație) | 106 | 90 | 92 |
| 93(de comparație) | 75 | 81 | 109 |
[00186] Produsele pe bază de negru de fum de comparație, având un compus adsorbit, au avut rezultate scăzute privind indicele de abraziune sau rezultate similare celor cu negru de fum netratat.
[00187] Tabelul XVII prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecare 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ produse pe bază de negru de fum de comparație, având un compus adsorbit, comparativ cu un negru de fum nemodificat (Exemplul 29).
£- 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 ο ο 2 -09- 2011
Tabelul XVII
| Exemplu | Tan delta | Indice | de | Indice | de |
| maximă relativă | abraziune | abraziune | |||
| relativă | la | relativă | la | ||
| alunecare | 14% | alunecare | 21% | ||
| slip | slip | ||||
| 29 | 100 | 100 | 100 | ||
| 94(de comparație) | 79 | 91 | 96 | ||
| 95(de comparație) | 100 | 67 | 71 | ||
| 96(de comparație) | 81 | 73 | 90 |
[00188] Produsele pe bază de negru de fum de comparație, având un compus adsorbit, au micșorat rezultatele privind indicii de abraziune.
[00189] Tabelul XVIII prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecare 14%) pentru compozite elastomere care includ un produs pe bază de negru de fum modificat, conform prezentei invenții, având un compus adsorbit, comparativ cu negru de fum nemodificat (Exemplul 29) și produse pe bază de negru de fum de comparație având un compus diferit adsorbit.
Tabelul XVIII
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% |
| 29 | 100 | 100 |
| 47 | 97 | 215 |
| 97(de comparație) | 75 | 57 |
| 98 (de comparație) | 89 | 79 |
[00190] Proba care a inclus un negru de fum modificat, având compus adsorbit, conform prezentei invenții a prezentat o creștere substanțială a indicelui de abraziune relativă și valoare tan delta similară probelor de control. Produsele pe bază de negru de
-65 ^-2013-00190-0 2 -09- 2011 fum de comparație, având un compus diferit adsorbit, au scăzut rezultatele indicelui de abraziune.
[00191] Tabelul XIX prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecări 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ un produs pe bază de negru de fum conform prezentei invenții, având un compus adsorbit, comparativ cu negru de fum nemodificat (Exemplul 29).
Tabelul XIX
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| 44 | 124 | 157 | 136 |
[00192] Proba cu negru de fum modificat, conform prezentei invenții, a prezentat indici de abraziune relativă îmbunătățiți.
» I [00193] Tabelul XX prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecare 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ un produs pe bază de negru de fum conform prezentei invenții, având grupe organice atașate și un compus adsorbit, comparativ cu negru de fum nemodificat (Exemplul 29).
Tabelul XX
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| 49 | 69 | 236 | 181 |
[00194] Proba cu negru de fum modificat conform prezentei invenții a prezentat performanță îmbunătățită a tan delta și indici de abraziune relativă îmbunătățiți.
[00195] Tabelul XXI prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și
< 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο - Ο 2 ‘09- 2011 indicii de abraziune relativă la alunecare 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ produse pe bază de negru de fum modificat, conform prezentei invenții, având un compus adsorbit și grupe organice atașate, comparativ cu negru de fum nemodificat și negru de fum având grupe organice atașate, dar fără compuși adsorbiți.
Tabelul XXI
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| 57 | 95 | 79 | 78 |
| 67 | 93 | 139 | 125 |
| 58 | 83 | 69 | 69 |
| 68 | 91 | 127 | 112 |
| 59 | 74 | 59 | 69 |
| 69 | 89 | 83 | 89 |
| 60 | 81 | 83 | 95 |
| 70 | 71 | 178 | 160 |
| 61 | 107 | 72 | 72 |
| 71 | 98 | 184 | 129 |
[00196] Probele cu produs pe bază de negru de fum modificat, conform prezentei invenții, având adsorbit compus și grupe organice atașate (Exemplele 67-71) au prezentat indici de abraziune relativă măriți față de negru de fum având numai aceeași grupă organică atașată.
[00197] Tabelul XXII prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indici de abraziune relativă la alunecare 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ produse pe bază de negru de fum modificat conform prezentei invenții având un compus adsorbit și grupe organice atașate, comparativ cu negru de fum nemodificat și negru de fum având grupe organice atașate, dar fără compuși adsorbiți.
-67¢-2013-00190-0 2 -09- 2011
Tabelul XXII
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| 62 | 116 | 105 | 76 |
| 72 | 109 | 130 | 89 |
| 63 | 104 | 115 | 77 |
| 73 | 91 | 167 | 105 |
| 64 | 93 | 63 | 60 |
| 74 | 100 | 94 | 73 |
| 65 | 104 | 53 | 49 |
| 75 | 89 | 78 | 56 |
| 66 | 101 | 116 | 76 |
| 76 | 84 | 142 | 101 |
[00198] Probele care au inclus un produs pe bază de negru de fum modificat, conform prezentei invenții, având compus adsorbit și grupe organice atașate (Exemplele 72-76) au prezentat indici de abraziune relativă crescuți față de negrul de fum având numai aceleași grupe organice atașate.
[00199] Tabelul XXIII prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecare 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ un produs pe bază de negru de fum modificat, conform prezentei invenții, având un compus adsorbit și grupe organice atașate, comparativ cu negru de fum nemodificat.
Tabelul XXIII
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% | Indice de abraziune relativă la alunecare 21% |
α - 2 O 1 3 - O O 1 9 o - O 2 -09- 2011
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| 77 | 67 | 209 | 178 |
[00200] Proba care a inclus un produs pe bază de negru de fum modificat, conform prezentei invenții, având compusul adsorbit și grupe organice atașate a prezentat o valoare tan delta scăzută și indici de abraziune relativă crescuți față de cea cu negru de fum nemodificat.
[00201] Tabelul XXIV prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecare 14%) pentru compozite elastomere care includ un produs pe bază de negru de fum modificat, conform prezentei invenții, având atașate grupe organice și un compus adsorbit, comparativ cu negru de fum nemodificat.
Tabelul XXIV
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% |
| 83(de comparație) | 100 | 100 |
| 51 | 91 | 184 |
[00202] Proba care a inclus negru de fum modificat a prezentat performanță tan delta îmbunătățită si indici de abraziune relativă îmbunătățiți.
I J II [00203] Tabelul XXV prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecare 14%) pentru compozite elastomere care includ un produs pe bază de negru de fum modificat, conform prezentei invenții, având un compus adsorbit pe lângă grupele organice atașate. Tabelul prezintă, de asemenea, rezultatele de performanță ale unui al doilea produs pe bază de negru de fum având un compus adsorbit. Negru de fum netratat, de referință, a avut un conținut PAH scăzut.
Tabelul XXV
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% |
| 86 | 100 | 100 |
-69A- 2 O 1 3 - o o 1 9 o 0 2 -09- 2011
| 53 | 87 | 171 |
| 48 | 91 | 107 |
[00204] Proba care a inclus negru de fum modificat, având compusul adsorbit (Exemplul 53) și grupe organice atașate, conform prezentei invenții, a prezentat o creștere substanțială a indicelui de abraziune relativă și o performanță tan delta îmbunătățită față de negru de fum netratat. Proba care a inclus negru de fum modificat având un compus adsorbit (Exemplul 48), conform prezentei invenții, a prezentat un indice de abraziune relativă crescut față de negru de fum netratat.
[00205] Tabelul XXVI prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecare 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ un negru de fum nemodificat (Exemplul 29) și produse pe bază de negru de fum, de comparație, având un compus adsorbit.
Tabelul XXVI
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% |
| 29 | 100 | 100 |
| 100(de comparație) | 116 | 99 |
| 102(de comparație) | 85 | 78 |
[00206] Produsele pe bază de negru de fum de comparație, având un compus adsorbit, au scăzut indicele de abraziune sau au dat rezultate similare celor cu negru de fum netratat.
[00207] Tabelul XXVII prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecări de 14% și 21%) pentru compozite elastomere care includ un negru de fum nemodificat (Exemplul 29) și un produs pe bază de negru de fum de comparație, preparat cu compus adsorbit, care ulterior s-a îndepărtat substanțial.
>
Tabelul XXVII
| Exemplu | Tan delta | Indice de | Indice de |
-70(λ- 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο Ο 2 -09- 2011
| maximă relativă | abraziune relativă la alunecare 14% | abraziune relativă la alunecare 21% | |
| 29 | 100 | 100 | 100 |
| 103 | 86 | 90 | 99 |
[00208] Proba care a inclus produse pe bază de negru de fum de comparație, care nu a mai avut compus adsorbit, nu a prezentat performanță îmbunătățită la abraziune.
[00209] Tabelul XXIX prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecare de 14%) pentru compozite elastomere care includ un produs pe bază de negru de fum modificat, conform prezentei invenții, având un compus adsorbit, comparativ cu un negru de fum nemodificat (Exemplul 29)
Tabelul XXIX
| Exemplul | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% |
| 29 | 100 | 100 |
| 99 | 89 | 135 |
[00210] Proba care a inclus negru de fum modificat, având adsorbit compus, conform prezentei invenții, a prezentat un indice de abraziune mărit și o valoare îmbunătățită a tan delta față de proba de control.
[00211] Pentru aceste exemple, Tabelul XXXIII prezintă formulările utilizate. Componentele utilizate în compozitele elastomere s-au amestecat în două etape într-un amestecător BR Banbury, în prima etapă la o viteză a rotorului de 80 rpm și temperatura de pornire de 50°C, urmată de adăugarea auxiliarilor de vulcanizare (sulf, BBTS), iar a doua etapă la o viteză a rotorului de 50 rpm și o temperatură de pornire de 50°C. Componentele din prima etapă s-au amestecat timp de 6 minute, după care s-au trecut de șase ori printr-un valț deschis. Compoundul vălțuit din prima etapă de amestecare s-a menținut la temperatura camerei, timp de cel puțin 2h, înainte de
ίΛ- 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 ο - 0 2 '09- 2011 amestecarea din a doua etapă. Auxiliarii de vulcanizare s-au amestecat în a doua etapă, timp de 2 minute. Tabelul XXX prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecare 7% și 14%) pentru compozite de cauciuc natural care includ un produs pe bază de negru de fum modificat, conform prezentei invenții, comparativ cu un negru de fum nemodificat (Exemplul 29) și silice nemodificată.
Tabelul XXX
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 7% | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% |
| 104 | 100 | 100 | 100 |
| 105 (Silicagel) | 63 | 66 | 57 |
| 106 | 73 | 89 | 63 |
[00212] Negru de fum modificat, conform prezentei invenții, a avut un indice tan delta redus și dorit față de negru de fum și indici de abraziune crescuți și doriți față de silice. La alunecare 7%, negrul de fum modificat conform prezentei invenții a prezentat un compromis favorabil între negru de fum netratat și silicea netratată.
[00213] Tabelul XXXI prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecare 7% și 14%) pentru compozite din cauciuc natural/polibutadienă care includ un produs pe bază de negru de fum modificat, conform prezentei invenții, comparativ cu un negru de fum nemodificat (Exemplul 29).
Tabelul XXXI
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 7% | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% |
| 107 | 100 | 100 | 100 |
| 108 | 85 | 103 | 70 |
[00214] Negru de fum modificat conform prezentei invenții a avut un indice tan
λτ 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 ο - Ο 2 -09- 2011 delta redus și dorit raportat la proba de negru de fum și o valoare a indicelui de abraziune la alunecare 7% similară probei de control.
[00215] Tabelul XXXII prezintă rezultatele de performanță (tan delta relativă și indicii de abraziune relativă la alunecare 7% și 14%) pentru compozite din poliizopren care includ un produs pe bază de negru de fum, conform prezentei invenții, comparativ cu un negru de fum nemodificat (Exemplul 29).
Tabelul XXXII
| Exemplu | Tan delta maximă relativă | Indice de abraziune relativă la alunecare 7% | Indice de abraziune relativă la alunecare 14% |
| 109 | 100 | 100 | 100 |
| 110 | 75 | 92 | 76 |
[00216] Negru de fum modificat conform prezentei invenții a avut un indice delta redus și dorit față de proba de negru de fum. Rezultatele pentru proba care conține un produs pe bază de negru de fum modificat, conform prezentei invenții, reprezintă un compromis favorabil între indicele tan delta și indicele de abraziune la alunecare 7%.
Tabelul XXXIII
Formulări (părți în greutate):
| Ingrediente | Exemplul 104 | Exemplul 105 | Exemplul 106 | Exemplu I 109 | Exemplu I 110 | Exemplu 1107 | Exemplu 1108 |
| SMR 20 cauciuc natural* | 100 | 100 | 100 | 50 | 50 | ||
| Natsyn 2000 poliizopren* | 100 | 100 | |||||
| Buna CB24 polibutadienă* | 50 | 50 | |||||
| Z1165 SiO2 (din Ex. 85)* | 56 | ||||||
| V7H control | 50 | 50 | 50 |
fi-1 O 1 3 - O O 1 9 O - O 2 -09- 2011
| (Ex. 29)* | |||||||
| Exemplul 50* | 50 | 50 | 50 | ||||
| Si69 (agent de cuplare)* | 4,48 | 4,48 | 4,48 | 4,48 | 4,48 | 4,48 | 4,48 |
| Calight RPO* | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
| ZnO* | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Acid stearic* | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Antioxidant rășină Agerite D * | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| 6PPD (antioxidant)* | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Akrowax5031 ★ | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Sulf ** | 1,6 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 |
| BBTS (accelerator) | 2,0 | 1,4 | 1,8 | 1,4 | 1,8 | 1,4 | 1,8 |
* Adăugat în Etapa de compoundare ** Adăugat în Etapa 2 de compoundare [00217] Solicitanții incorporează în prezenta descriere, în mod specific, conținutul integral al tuturor referințelor citate. în plus, dacă o cantitate, concentrație sau altă valoare sau parametru este dată ca interval, interval preferat sau ca listă a valorilor superioare preferate și a valorilor inferioare preferate, acest fapt trebuie înțeles ca reprezentând în mod specific toate intervalele formate de orice pereche a oricărei limite superioară a intervalului sau valoare preferată și orice limită inferioară a intervalului sau valoare preferată, chiar dacă intervalele sunt descrise separat. Când se prezintă un interval de valori numerice, atâta timp cât nu se indică altceva, intervalul include și limitele acestuia și toate numerele întregi și fracționare din interval. Sfera invenției nu este limitată la valorile specifice menționate la definirea unui interval.
[00218] Alte realizări ale prezentei invenții vor fi evidente specialiștilor în domeniu din prezenta descriere și din aplicarea prezentei invenții descrisă aici. Prezenta
descriere și exemplele au rolul de a ilustra invenția, sfera acesteia și spiritul invenției fiind dat de revendicările care urmează si de echivalente ale acestora.
Claims (23)
1. Material de umplutură modificat care conține un material de umplutură <- 2013-00190-0 2 -09- 2011
REVENDICĂRI având adsorbit pe aceasta un triazol care cuprinde:
N---N
Y sau H h sau tautomeri ai acestora;
în care Zb este o grupă alchilen, în care b este 0 sau 1;
X, care este identic sau diferit, este Η, NH2, SH, NHNH2, CHO, COOR,
COOH, CONR2, CN, CH3, OH, NDD’ sau CF3;
Y este H sau NH2;
A este o grupă funcțională care este S^R, SSO3H, SO2NRR', SO2SR,
SNRR', SNQ, SO2NQ, CO2NQ, S-(1,4-piperazindiil)-SR, 2-(1,3-ditianil) sau 2-(1,3 ditiolanil); sau un radical hidrocarbură liniar, ramificat, aromatic sau ciclic, substituit cu una sau mai multe din respectivele grupe funcționale;
în care R și R', care sunt identici sau diferiți, sunt hidrogen; alchil, alchenil, alchinil C1-C12 nesubstituit sau substituit, ramificat sau neramificat; arii nesubstituit sau substituit; heteroaril nesubstituit sau substituit; alchilaril nesubstituit sau substituit; alchilaril, arilen, heteroarilen sau alchilarilen, nesubstituit sau substituit;
k este un număr întreg de la 1 la 8 când R este H și altfel k este 2 până la 8;
Q este (CH2)w. (CH2)x O(CH2)z, (CH2)x NR(CH2)z sau (CH2)X S(CH2)Z, în care x este 1 până la 6, z este 1 până la 6 și w este 2 până la 6;
E este o grupă care conține polisulf; și respectivul triazol este opțional N-substituit cu un substituent NDD', în care
D și D', care sunt identici sau diferiți, sunt H sau C1-C4 alchil.
-76ev 2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 Ο - Ο 2 >09- 2011
2. Material de umplutură modificat conform revendicării 1, în care respectivul triazol cuprinde:
N---N
H sau tautomeri ai acestuia si !
E este Sw, în care w este 2 până la 8, SSO, SSO2, SOSO2, SO2SO2.
3. Material de umplutură modificat conform revendicării 1, în care respectivul material de umplutură are adsorbit pe aceasta: 3-arnino-1,2,4-triazol-5-tiol, 3-amino1,2,4-triazol-5-il disulfură, 1,2,4-triazol-3-tiol sau 1,2,4-triazol-3-il disulfură sau orice combinație a acestora.
>
4. Material de umplutură modificat conform revendicării 1 în care respectivul triazol cuprinde:
sau tautomeri ai acestora;
5. Material de umplutură modificat care cuprinde un material de umplutură având absorbit pe acesta:
a) cel puțin un triazol;
b) cel puțin un pirazol; sau orice combinație a acestora, în care respectivul material de umplutură modificat îmbunătățește rezistența la abraziune când este prezent într-o compoziție elastomeră comparativ cu respectivul material de umplutură care nu este modificat.
Material de umplutură modificat conform revendicării 5, în care a) sau b)
-77Â 2 O 1 3 - O O 1 9 o 0 2 -09- 2011 include un substituent care conține sulf.
7. Material de umplutură modificat conform cu oricare dintre revendicările 16, care cuprinde în plus cel puțin o grupă chimică atașată la respectivul material de umplutură.
8. Material de umplutură modificat conform revendicării 7, în care respectiva grupă chimică este cel puțin o grupă organică și respectiva grupă organică cuprinde:
a) cel puțin un triazol;
b) cel puțin un pirazol;
c) cel puțin un imidazol; sau orice combinații ale acestora.
9. Material de umplutură modificat conform revendicării 8, în care respectivul triazol este atașat la respectivul material de umplutură și cuprinde:
h sau H h sau tautomeri ai acestora în care Zb este o grupă alchilen, în care b este 0 sau 1;
cel puțin un X cuprinde o legătură la materialul de umplutură și oricare X remanent cuprinde o legătură la materialul de umplutură sau o grupă funcțională care este H, NH2, SH, NHNH2, CHO, COOR, COOH, CONR2, CN, CH3, OH, NDD', sau CF3; sau este A, R sau R';
A este o grupă funcțională care este S^R, SSO3H, SO2NRR', SO2SR, SNRR', SNQ, SO2NQ, CO2NQ, S-(1,4-piperazindiil)-SR, 2-(1,3-ditianil) sau 2-(1,3-ditiolanil); sau un radical hidrocarbură liniar, ramificat, aromatic sau ciclic substituit cu una sau mai multe din respectivele grupe funcționale;
în care R și R', care sunt identici sau diferiți, sunt hidrogen; alchil, alchenil, alchinil C-|-C-|2 nesubstituit sau substituit, ramificat sau neramificat; arii nesubstituit sau
-78Λ-2 Ο 1 3 - Ο Ο 1 9 ο - Ο 2 -09- 2011 substituit; heteroaril nesubstituit sau substituit; alchilaril nesubstituit sau substituit;
arilalchil, arilen, heteroarilen sau alchilarilen, nesubstituit sau substituit;
k este un număr întreg de la 1 la 8 când R este H și altfel k este de la 2 la
8;
Q este (CH2)w. (CH2)x O(CH2)z, (CH2)x NR(CH2)z sau (CH2)X S(CH2)Z, în care x este 1 până la 6, z este 1 până la 6 și w este 2 până la 6;
E este un radical care conține polisulf; și respectivul triazol este opțional N-substituit cu un substituent NDD', în care
D și D', care sunt identici sau diferiți, sunt H sau C1-C4 alchil.
10. Material de umplutură conform revendicării 8, în care respectivul triazol este atașat la respectivul material de umplutură și este o grupă 1,2,4-triazol-3-il sau o grupă 3-mercapto-1,2,4-triazol-5-il.
11. Material de umplutură conform revendicării 7, în care respectiva grupă chimică cuprinde o grupă alchil sau o grupă aromatică având cel puțin o grupă funcțională care este R, OR, COR, COOR, OCOR, o sare carboxilat, halogen, CN, NR2, SO3H, o sare sulfonat, NR(COR), CONR2> NO2, PO3H2, o sare fosfonat, o sare fosfat N=NR, NR3 +X', PR3+X', S|<R, SSO3H, o sare SSO3, SO2NRR', SO2SR, SNRR', SNQ, SO2NQ, CO2NQ, S-(1,4-piperazindiil)-SR, 2-(1,3-ditianil) 2-(1,3-ditiolanil), SOR sau SO2R, în care R și R', care sunt identici sau diferiți, sunt independent hidrogen, hidrocarbură Ci-Cj2 substituită sau nesubstituită, saturată sau nesaturată, ramificată sau neramificată și k este un număr întreg de la 1-8, și X' este o halogenură sau un anion derivat de la un acid mineral sau organic, Q este (CH2)W, (CH2)XO(CH2)Z, (CH2)XNR(CH2)Z sau (CH2)XS(CH2)Z, în care w este un număr întreg de la 2 la 6 și x și z sunt independent numere întregi de la 1 la 6.
12. Material de umplutură conform revendicării 7, în care respectiva grupă chimică cuprinde o grupă aromatică având formula AyAr-, în care Ar este un radical
-79¢-2013-00190-Ο 2 Ό9- 2011 o o aromatic și A este R, OR, COR, COOR, OCOR, o sare carboxilat, halogen, CN, NR2, SO3H, o sare sulfonat, NR(COR), CONR2, NO2, PO3H2, o sare fosfonat, o sare fosfat N=NR, NR3+X‘, PR3+X’, SkR, SSO3H, o sare SSO3, SO2NRR', SO2SR, SNRR', SNQ, SO2NQ, CO2NQ, S-(1,4-piperazindiil)-SR, 2-(1,3-ditianil) 2-(1,3-ditiolanil), SOR sau SO2R, în care R și R', care sunt identici sau diferiți, sunt independent hidrogen, hidrocarbură C-|-Cl00 substituită sau nesubstituită, saturată sau nesaturată, ramificată sau neramificată și k este un număr întreg de la 1-8 și X’ este o halogenură sau un anion derivat de la un acid mineral sau organic, Q este (CH2)w> (θΗ2)χΟ(ΟΗ2)ζ, (CH2)XNR(CH2)Z sau (CH2)xS(CH2)z, în care w este un număr întreg de la 2 la 6 și x și z sunt independent numere întregi de la 1 la 6 și y este un număr întreg de la 1 la numărul total de radicali -CH din radicalul aromatic.
13. Material de umplutură conform revendicării 12 în care respectivul Ar cuprinde o grupă triazol, o grupă pirazol sau o grupă imidazol.
14. Material de umplutură conform revendicării 7 în care respectiva grupă chimică este cel puțin o grupă aminometilfenil.
15. Material de umplutură conform revendicării 7, în care respectiva grupă chimică cuprinde cel puțin o sulfură sau polisulfură aromatică.
16. Material de umplutură conform cu oricare dintre revendicările 1-15, în care respectivul material de umplutură îmbunătățește rezistența la abraziune când este prezent într-o compoziție elastomeră, comparativ cu respectivul material de umplutură nemodificat.
17. Material de umplutură conform cu oricare dintre revendicările 7-15, în care respectivul material de umplutură îmbunătățește rezistența la abraziune când este prezent într-o compoziție elastomeră, comparativ cu respectivul material de umplutură care nu este modificat și îmbunătățește (scade) histereza când este prezent în
-80λ-2 Ο 1 3 - 00 ί 9 Ο - Ο 2 ♦ 2ίη respectiva compoziție elastomeră, comparativ cu respectivul material de umplutură nemodificat.
18. Material de umplutură modificat care conține un material de umplutură având atașat pe acesta un triazol care cuprinde:
N---N sau tautomeri ai acestora în care Zb este o grupă alchilen, în care b este O sau 1;
cel puțin un X cuprinde o legătură la materialul de umplutură și orice X remanent cuprinde o legătură la materialul de umplutură sau o grupă funcțională care este H, NH2, SH, NHNH2, CHO, COOR, COOH, CONR2, CN, CH3, OH, NDD', sau CF3; sau este A, R sau R';
A este o grupă funcțională care este SfcR, SSO3H, SO2NRR', SO2SR, SNRR', SNQ, SO2NQ, CO2NQ, S-(1,4-piperazindiil)-SR, 2-(1,3-ditianil) sau 2-(1,3-ditiolanil); sau un radical hidrocarbură liniar, ramificat, aromatic sau ciclic substituit cu una sau mai multe din respectivele grupe funcționale;
în care R și R', care pot fi identici sau diferiți, reprezintă hidrogen; alchil, alchenil, alchinil C-|-C-|2 nesubstituit sau substituit, ramificat sau neramificat; arii nesubstituit sau substituit; heteroaril nesubstituit sau substituit; alchilaril nesubstituit sau substituit; arilalchil, arilen, heteroarilen sau alchilarilen, nesubstituit sau substituit;
k este un număr întreg de la 1 la 8;
Q este (CH2)w, (CH2)x O(CH2)z, (CH2)x NR(CH2)z sau (CH2)X S(CH2)Z, în care x este 1 până la 6, z este 1 până la 6 și w este 2 până la 6;
E este un radical care conține polisulf; și respectivul triazol este opțional N-substituit cu un substituent NDD', în
D și D', care sunt identici sau diferiți, sunt H sau C-1-C4 alchil.
£-2013-00190-0 2 -09- 2011
19. Compoziție elastomeră care cuprinde material de umplutură modificat conform cu oricare dintre revendicările 1-18 și cel puțin un elastomer.
20. Articol care cuprinde compoziția elastomeră conform revendicării 19.
21. Articol conform revendicării 20, în care respectivul articol este o anvelopă sau o componentă a acesteia.
22. Metodă pentru îmbunătățirea rezistenței la abraziune a unei compoziții elastomere care cuprinde introducerea a cel puțin unui material de umplutură modificat, conform cu oricare dintre revendicările 1-18, în respectiva compoziție elastomeră înainte de vulcanizare.
23. Metodă de îmbunătățire (scădere) a histerezei unei compoziții elastomere care cuprinde introducerea în respectiva compoziție elastomeră, înainte de vulcanizare, a cel puțin unui material de umplutură modificat conform cu oricare dintre revendicările 7-15 sau revendicării 18.
24. Metodă de creștere a rezistentei la abraziune si de scădere a histerezei ! I 1 unei compoziții elastomere, care cuprinde introducerea în respectiva compoziție elastomeră, înainte de vulcanizare, a materialului de umplutură modificat conform cu oricare dintre revendicările 7-15.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US38003210P | 2010-09-03 | 2010-09-03 | |
| PCT/US2011/050298 WO2012031183A2 (en) | 2010-09-03 | 2011-09-02 | Modified fillers and elastomeric composites comprising same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO129299A2 true RO129299A2 (ro) | 2014-03-28 |
Family
ID=44651987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA201300190A RO129299A2 (ro) | 2010-09-03 | 2011-09-02 | Materiale de umplutură modificate şi compozite elastomere care le conţin |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8975316B2 (ro) |
| JP (1) | JP5876488B2 (ro) |
| KR (1) | KR101606619B1 (ro) |
| CN (1) | CN103189433B (ro) |
| AR (1) | AR082901A1 (ro) |
| AU (1) | AU2011295800B9 (ro) |
| BR (1) | BR112013005123B1 (ro) |
| CA (1) | CA2809621C (ro) |
| CL (1) | CL2013000572A1 (ro) |
| CZ (1) | CZ2013147A3 (ro) |
| DE (1) | DE112011102934B4 (ro) |
| ES (1) | ES2438465B2 (ro) |
| FR (1) | FR2964385B1 (ro) |
| GB (1) | GB2495896B (ro) |
| IT (1) | ITTO20110789A1 (ro) |
| MX (1) | MX352199B (ro) |
| MY (1) | MY166652A (ro) |
| NL (1) | NL2007340C2 (ro) |
| PL (1) | PL231577B1 (ro) |
| RO (1) | RO129299A2 (ro) |
| RU (1) | RU2558363C2 (ro) |
| SK (1) | SK288656B6 (ro) |
| TW (1) | TWI465500B (ro) |
| WO (1) | WO2012031183A2 (ro) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20130100200A (ko) * | 2010-12-14 | 2013-09-09 | 캐보트 코포레이션 | 충전제-중합체 조성물 내의 전기 저항률을 제어하는 방법 및 그와 관련된 제품 |
| CA2853211C (en) | 2011-10-24 | 2020-03-24 | Aditya Birla Nuvo Limited | An improved process for the production of carbon black |
| US9175150B2 (en) * | 2012-03-02 | 2015-11-03 | Cabot Corporation | Modified carbon blacks having low PAH amounts and elastomers containing the same |
| JP5864787B2 (ja) * | 2012-03-02 | 2016-02-17 | キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 変性フィラー及びそれを含む官能性エラストマーコンポジット |
| WO2013191764A1 (en) | 2012-06-21 | 2013-12-27 | Sid Richardson Carbon, Ltd. | Polysulfide treatment of carbon black filler and elastomeric compositions with polysulfide treated carbon black |
| DE102012213260A1 (de) * | 2012-07-27 | 2014-01-30 | Wacker Chemie Ag | Additionsvernetzende Siliconzusammensetzung mit niedrigem Druckverformungsrest |
| JP2014080535A (ja) * | 2012-10-17 | 2014-05-08 | Shikoku Chem Corp | ゴム・カーボンブラック用カップリング剤及びタイヤ用ゴム組成物 |
| EP2960284B1 (en) * | 2013-01-30 | 2018-08-01 | Bridgestone Corporation | Rubber composition, and pneumatic tire using same |
| US9546232B2 (en) | 2013-01-30 | 2017-01-17 | Bridgestone Corporation | Rubber composition, and pneumatic tire using same |
| JP6173556B2 (ja) | 2013-03-13 | 2017-08-02 | キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 組み合わされた低誘電率、高抵抗率及び光学濃度特性、ならびに、制御された電気抵抗率を有するフィラー−ポリマー組成物を含むコーティング、それから製造されるデバイス及びその製造方法 |
| WO2014144352A2 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Mackinac Polymers Llc | Polymeric composition with electroactive characteristics |
| AR096344A1 (es) | 2013-05-20 | 2015-12-23 | Cabot Corp | Compuestos de elastómeros, mezclas y métodos para preparar los mismos |
| EP3018137B1 (en) | 2013-07-02 | 2018-10-17 | Shikoku Chemicals Corporation | Azole silane compound, surface treatment solution, surface treatment method, and use thereof |
| CN106232704B (zh) * | 2014-03-28 | 2017-08-29 | Nok株式会社 | Hnbr组合物及hnbr交联体 |
| KR102556832B1 (ko) | 2014-11-24 | 2023-07-17 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 비닐 클로라이드 폴리머 수지를 위한 신규한 커플링된 우라실 화합물 |
| JP2018522996A (ja) | 2015-04-30 | 2018-08-16 | キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 炭素コーティング粒子 |
| CN105348577A (zh) * | 2015-12-03 | 2016-02-24 | 梅庆波 | 一种用氧化石墨烯和膨润土改性橡胶的制备方法 |
| KR20180101389A (ko) * | 2015-12-15 | 2018-09-12 | 콜럼비안 케미칼즈 컴파니 | 황 공여체를 갖는 카본블랙 조성물 |
| CN106085551B (zh) * | 2016-05-31 | 2018-09-21 | 烟台恒诺新材料有限公司 | 一种石墨烯基高分子纳米合金抗磨自修复材料及其制备方法和应用 |
| WO2018204174A1 (en) | 2017-05-03 | 2018-11-08 | Cabot Corporation | Carbon black with an stsa of 80 to 150 m2/g, an oan of at least 180 ml/100g and a coan of at least 110 ml/100g and rubber compounds incorporating same |
| US11434333B2 (en) | 2017-11-10 | 2022-09-06 | Cabot Corporation | Methods of producing an elastomer compound and elastomer compounds |
| US20220106463A1 (en) | 2018-08-30 | 2022-04-07 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Rubber composition, rubber material, use of same, and additive |
| CN109097155A (zh) * | 2018-09-13 | 2018-12-28 | 吴文林 | 一种润滑纳米级添加剂的制备方法 |
| JP7099918B2 (ja) * | 2018-09-14 | 2022-07-12 | 株式会社Ｅｎｅｏｓマテリアル | ゴム組成物、架橋体及びタイヤ |
| CA3142527A1 (en) | 2019-06-05 | 2020-12-10 | Beyond Lotus Llc | Methods of preparing a composite having elastomer and filler |
| JP7273623B2 (ja) * | 2019-06-13 | 2023-05-15 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びタイヤ |
| CN111318270B (zh) * | 2020-03-09 | 2021-07-23 | 中国矿业大学(北京) | 单体、聚合物、过滤器、吸附剂、吸附剂制备方法和应用 |
| US20230159724A1 (en) | 2020-04-20 | 2023-05-25 | Beyond Lotus Llc | Elastomer Compositions with Carbon Nanostructure Filler |
| WO2022125683A1 (en) | 2020-12-09 | 2022-06-16 | Beyond Lotus Llc | Methods of preparing a composite comprising never-dried natural rubber and filler |
| WO2022125675A1 (en) | 2020-12-09 | 2022-06-16 | Beyond Lotus Llc | Methods of preparing a composite having elastomer and filler |
| WO2022125679A1 (en) | 2020-12-09 | 2022-06-16 | Beyond Lotus Llc | Methods of preparing a composite having elastomer, filler, and linking agents |
| JP7649858B2 (ja) | 2020-12-09 | 2025-03-21 | ビヨンド ロータス リミテッド ライアビリティ カンパニー | エラストマーと充填剤を含む配合物の調製方法 |
| TW202319207A (zh) | 2021-09-03 | 2023-05-16 | 美商畢揚羅特斯公司 | 製備具有彈性體及填料的複合材料之方法 |
| NL2033169B1 (en) | 2021-09-30 | 2023-06-26 | Cabot Corp | Methods of producing carbon blacks from low-yielding feedstocks and products made from same |
| WO2023055929A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-04-06 | Cabot Corporation | Methods of producing carbon blacks from low-yielding feedstocks and products made from same |
| KR20240117594A (ko) | 2021-12-08 | 2024-08-01 | 비욘드 로투스 엘엘씨 | 수지를 갖는 복합물을 제조하는 방법 |
| US11970610B2 (en) | 2021-12-09 | 2024-04-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire rubber composition using pyrazalone-based compound |
| JP2025500320A (ja) | 2021-12-21 | 2025-01-09 | ビヨンド ロータス リミテッド ライアビリティ カンパニー | エラストマーにおける炭素生成物性能を増強する方法 |
| DE112023000707T5 (de) | 2022-01-28 | 2024-11-14 | Cabot Corporation | Verfahren zur Herstellung von Rußen aus ertragsarmen Rohstoffen und daraus hergestellte Produkte unter Verwendung von Plasma oder elektrisch beheizten Verfahren |
| CN114574002A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-06-03 | 新疆德欣精细化工有限公司 | 一种高过滤精度的炭黑纳米材料及其制备方法 |
| CN121057662A (zh) | 2023-03-15 | 2025-12-02 | 超越莲花有限责任公司 | 轮胎胎面 |
| WO2025006552A1 (en) | 2023-06-27 | 2025-01-02 | Beyond Lotus Llc | Methods to process reclaimed carbon and the resulting milled reclaimed carbon and products containing the same |
| WO2025000258A1 (en) | 2023-06-28 | 2025-01-02 | Cabot (China) Limited | Smooth epdm profiles with blends of reclaimed carbon and carbon black |
| WO2025096703A1 (en) | 2023-11-03 | 2025-05-08 | Cabot Corporation | Methods of producing carbon blacks using sustainable burner fuel and products made from same |
Family Cites Families (71)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3048559A (en) | 1958-12-10 | 1962-08-07 | Columbian Carbon | Method of compounding carbon black and rubber |
| US3947436A (en) | 1970-07-18 | 1976-03-30 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Sulfur containing organo-organooxysilane |
| JPS5049372A (ro) * | 1973-07-19 | 1975-05-02 | ||
| US4271213A (en) | 1976-04-09 | 1981-06-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Fused, thermoplastic partitioning agent and preparation of crumb rubber coated therewith |
| US4029633A (en) | 1976-04-14 | 1977-06-14 | Cabot Corporation | Carbon black-rubber masterbatch production |
| JPS5545735A (en) | 1978-09-26 | 1980-03-31 | Osaka Soda Co Ltd | Halogen-containing polymer vulcanizing composition |
| US4169112A (en) * | 1978-10-30 | 1979-09-25 | The General Tire & Rubber Company | Heat and humidity resistant steel reinforced tire |
| US5243047A (en) | 1988-02-15 | 1993-09-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Triazole/thiazole amino-s-triazine bonding agents |
| US4995197A (en) | 1990-01-29 | 1991-02-26 | Shieh Chiung Huei | Method of abrading |
| DE4004781A1 (de) | 1990-02-16 | 1991-08-22 | Degussa | Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung |
| DE4023537A1 (de) | 1990-07-25 | 1992-01-30 | Degussa | Mit organosiliciumverbindungen chemisch modifizierte russe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| US5270364A (en) | 1991-09-24 | 1993-12-14 | Chomerics, Inc. | Corrosion resistant metallic fillers and compositions containing same |
| US5502022A (en) * | 1994-05-16 | 1996-03-26 | Biosepra, Inc. | Chromatography adsorbents utilizing mercapto heterocyclic ligands |
| US5559169A (en) | 1994-12-15 | 1996-09-24 | Cabot Corporation | EPDM, HNBR and Butyl rubber compositions containing carbon black products |
| IL116377A (en) | 1994-12-15 | 2003-05-29 | Cabot Corp | Reaction of carbon black with diazonium salts, resultant carbon black products and their uses |
| IL116379A (en) * | 1994-12-15 | 2003-12-10 | Cabot Corp | Aqueous inks and coatings containing modified carbon products |
| US5554739A (en) | 1994-12-15 | 1996-09-10 | Cabot Corporation | Process for preparing carbon materials with diazonium salts and resultant carbon products |
| US5877238A (en) | 1995-05-22 | 1999-03-02 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks and coupling agents |
| US6028137A (en) | 1995-05-22 | 2000-02-22 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
| US5830930A (en) | 1995-05-22 | 1998-11-03 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
| US6323273B1 (en) | 1995-05-22 | 2001-11-27 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
| TW360585B (en) | 1996-04-01 | 1999-06-11 | Cabot Corp | Elastomeric compositions and methods and apparatus for producing same |
| DE19613796A1 (de) | 1996-04-04 | 1997-10-09 | Degussa | Ruß und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US5707432A (en) | 1996-06-14 | 1998-01-13 | Cabot Corporation | Modified carbon products and inks and coatings containing modified carbon products |
| EP0904327B1 (en) | 1996-06-14 | 2001-08-22 | Cabot Corporation | Modified colored pigments and ink jet inks containing them |
| US5837045A (en) | 1996-06-17 | 1998-11-17 | Cabot Corporation | Colored pigment and aqueous compositions containing same |
| US5753742A (en) | 1996-07-31 | 1998-05-19 | The B.F.Goodrich Company | High-solids, aqueous, polymeric dispersions |
| AU4737997A (en) | 1996-09-25 | 1998-04-17 | Cabot Corporation | Silica coated carbon blacks |
| US5763388A (en) | 1996-12-18 | 1998-06-09 | Dsm Copolymer, Inc. | Process for producing improved silica-reinforced masterbatch of polymers prepared in latex form |
| US6017980A (en) * | 1997-03-27 | 2000-01-25 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating metal-treated carbon blacks |
| US5895522A (en) | 1997-08-12 | 1999-04-20 | Cabot Corporation | Modified carbon products with leaving groups and inks and coatings containing modified carbon products |
| CA2307580A1 (en) | 1997-10-31 | 1999-05-14 | Cabot Corporation | Particles having an attached stable free radical, polymerized modified particles, and methods of making the same |
| DE19824047A1 (de) | 1998-05-29 | 1999-12-02 | Degussa | Oxidativ nachbehandelter Ruß |
| US6014998A (en) * | 1998-06-09 | 2000-01-18 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Silica-reinforced tire compositions containing triazoles |
| US6028160A (en) * | 1998-10-01 | 2000-02-22 | Cortec Corporation | Biodegradable vapor corrosion inhibitor products |
| US6290767B1 (en) | 1999-01-26 | 2001-09-18 | Degussa Ag | Carbon black |
| EP1157069B1 (en) | 1999-03-05 | 2003-05-07 | Cabot Corporation | Process for preparing colored pigments |
| ATE300406T1 (de) | 1999-04-16 | 2005-08-15 | Cabot Corp | Verfahren und vorrichtung zur herstellung und behandlung von elastomeren verbundwerkstoffen, und durch das verfahren herstellbarer elastomerer verbundwerkstoff |
| US6908960B2 (en) | 1999-12-28 | 2005-06-21 | Tdk Corporation | Composite dielectric material, composite dielectric substrate, prepreg, coated metal foil, molded sheet, composite magnetic substrate, substrate, double side metal foil-clad substrate, flame retardant substrate, polyvinylbenzyl ether resin composition, thermosettin |
| CN1234780C (zh) | 2000-01-07 | 2006-01-04 | 卡伯特公司 | 连接在颜料上的聚合物和其它基团以及后续反应 |
| JP3618622B2 (ja) | 2000-02-16 | 2005-02-09 | 雅夫 鬼澤 | イソプレン・イソブチレンゴムあるいはエチリデンノルボルネンを不飽和成分として含むエチレン・プロピレン・ジエンゴムまたはこれらのゴムの混合物の架橋方法およびその方法によって架橋して得られるゴム製品 |
| US6660075B2 (en) | 2000-03-16 | 2003-12-09 | Degussa Ag | Carbon black |
| DE10012784A1 (de) | 2000-03-16 | 2001-09-27 | Degussa | Ruß |
| EP1167052A3 (de) | 2000-06-22 | 2004-04-21 | Degussa AG | Bedruckte Medienbeschichtung und Tinte |
| KR100831782B1 (ko) | 2000-07-06 | 2008-05-27 | 캐보트 코포레이션 | 개질된 안료 생성물을 포함하는 인쇄판 |
| US6929889B2 (en) | 2000-07-06 | 2005-08-16 | Cabot Corporation | Modified pigment products, dispersions thereof, and compositions comprising the same |
| US6521691B1 (en) | 2000-09-18 | 2003-02-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of rubber composition by aqueous elastomer emulsion mixing and articles thereof including tires |
| DE10136043A1 (de) | 2001-07-25 | 2003-02-13 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von modifiziertem Ruß |
| DE10149805A1 (de) | 2001-10-09 | 2003-04-24 | Degussa | Kohlenstoffhaltiges Material |
| US6758891B2 (en) * | 2001-10-09 | 2004-07-06 | Degussa Ag | Carbon-containing material |
| US6908961B2 (en) | 2001-12-07 | 2005-06-21 | Cabot Corporation | Elastomer composites, elastomer blends and methods |
| JP2006503114A (ja) | 2002-01-07 | 2006-01-26 | キャボット コーポレイション | 改質ピグメント生成物およびそれを含むブラックマトリクス |
| DE10211098A1 (de) | 2002-03-14 | 2003-10-02 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von nachbehandeltem Ruß |
| DE10238149A1 (de) | 2002-08-15 | 2004-02-26 | Degussa Ag | Kohlenstoffhaltiges Material |
| US6831194B2 (en) | 2002-08-28 | 2004-12-14 | Columbian Chemicals Company | Surface modification of carbonaceous materials by introduction of gamma keto carboxyl containing functional groups |
| US20040138503A1 (en) | 2003-01-13 | 2004-07-15 | Bollepalli Srinivas | Surface modification of carbonaceous materials with TRI substituted aminoalkyl substituents |
| DE10336575A1 (de) | 2003-08-08 | 2005-03-10 | Degussa | Ruß |
| WO2005037888A1 (ja) * | 2003-10-20 | 2005-04-28 | Sumitomo Bakelite Co., Ltd. | エポキシ樹脂組成物および半導体装置 |
| CN101371194B (zh) | 2004-10-15 | 2012-01-04 | 卡伯特公司 | 高电阻率组合物 |
| US7836928B2 (en) | 2004-10-26 | 2010-11-23 | Bridgestone Corporation | Method of producing a tire composition having improved silica reinforcement |
| JP4011057B2 (ja) | 2004-11-02 | 2007-11-21 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性エラストマー |
| US20060189755A1 (en) * | 2005-02-24 | 2006-08-24 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition |
| WO2006128158A1 (en) | 2005-05-26 | 2006-11-30 | Bridgestone Corporation | Enhancing interactivity between amine-functionalized polymers and particulate fillers |
| CN101248092B (zh) | 2005-08-22 | 2012-12-05 | 株式会社普利司通 | 官能化聚合物和由此改进的轮胎 |
| WO2007039416A1 (en) | 2005-09-21 | 2007-04-12 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Filled rubber compounds with improved processability |
| MX2009004828A (es) | 2006-11-07 | 2009-08-24 | Cabot Corp | Negros de carbon que tienen bajas cantidades de pah y métodos para su elaboración. |
| US8088868B2 (en) * | 2006-12-19 | 2012-01-03 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with protected oxime compounds |
| US20100240713A1 (en) | 2007-06-05 | 2010-09-23 | Xenon Pharmaceuticals Inc. | Aromatic and heteroaromatic compounds useful in treating iron disorders |
| JPWO2009113499A1 (ja) | 2008-03-10 | 2011-07-21 | 株式会社ブリヂストン | タイヤベースゴム用ゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いてなる空気入りタイヤ |
| WO2010006889A2 (en) | 2008-07-18 | 2010-01-21 | Basf Se | Coupling agents for filled rubbers |
| BR112012004206A2 (pt) | 2009-08-27 | 2017-05-30 | Columbian Chem | "composições de compostos que compreendem negros de carbono" |
-
2011
- 2011-09-02 MY MYPI2013700331A patent/MY166652A/en unknown
- 2011-09-02 FR FR1157816A patent/FR2964385B1/fr active Active
- 2011-09-02 RO ROA201300190A patent/RO129299A2/ro unknown
- 2011-09-02 CN CN201180053149.0A patent/CN103189433B/zh active Active
- 2011-09-02 GB GB1303477.2A patent/GB2495896B/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-09-02 WO PCT/US2011/050298 patent/WO2012031183A2/en not_active Ceased
- 2011-09-02 DE DE112011102934.9T patent/DE112011102934B4/de active Active
- 2011-09-02 TW TW100131813A patent/TWI465500B/zh active
- 2011-09-02 PL PL404239A patent/PL231577B1/pl unknown
- 2011-09-02 CA CA2809621A patent/CA2809621C/en active Active
- 2011-09-02 MX MX2013002457A patent/MX352199B/es active IP Right Grant
- 2011-09-02 NL NL2007340A patent/NL2007340C2/en active
- 2011-09-02 AU AU2011295800A patent/AU2011295800B9/en not_active Ceased
- 2011-09-02 BR BR112013005123-0A patent/BR112013005123B1/pt active IP Right Grant
- 2011-09-02 CZ CZ20130147A patent/CZ2013147A3/cs unknown
- 2011-09-02 RU RU2013114812/04A patent/RU2558363C2/ru active
- 2011-09-02 IT IT000789A patent/ITTO20110789A1/it unknown
- 2011-09-02 ES ES201390027A patent/ES2438465B2/es not_active Expired - Fee Related
- 2011-09-02 KR KR1020137008434A patent/KR101606619B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2011-09-02 JP JP2013527337A patent/JP5876488B2/ja active Active
- 2011-09-02 SK SK5007-2013A patent/SK288656B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2011-09-05 AR ARP110103242A patent/AR082901A1/es active IP Right Grant
-
2013
- 2013-02-22 US US13/773,983 patent/US8975316B2/en active Active
- 2013-02-28 CL CL2013000572A patent/CL2013000572A1/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO129299A2 (ro) | Materiale de umplutură modificate şi compozite elastomere care le conţin | |
| ES2805823T3 (es) | Materiales compuestos elastoméricos que contienen cargas modificadas y elastómeros funcionalizados | |
| KR101664639B1 (ko) | 낮은 pah 양을 갖는 개질된 카본 블랙 및 그를 함유하는 엘라스토머 | |
| JP2001501239A (ja) | シリカで被覆されたカーボンブラック |