RO123325B1 - Reactor vertical pentru realizarea reacţiilor catalitice - Google Patents

Reactor vertical pentru realizarea reacţiilor catalitice Download PDF

Info

Publication number
RO123325B1
RO123325B1 ROA200500103A RO200500103A RO123325B1 RO 123325 B1 RO123325 B1 RO 123325B1 RO A200500103 A ROA200500103 A RO A200500103A RO 200500103 A RO200500103 A RO 200500103A RO 123325 B1 RO123325 B1 RO 123325B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
carrying
reactor
vertical reactor
wire
catalytic reactions
Prior art date
Application number
ROA200500103A
Other languages
English (en)
Inventor
Lawrence A. Smith Jr.
Abraham P. Gelbein
John R. Adams
Original Assignee
Catalytic Distillation Technologies
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=31886594&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RO123325(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Catalytic Distillation Technologies filed Critical Catalytic Distillation Technologies
Publication of RO123325B1 publication Critical patent/RO123325B1/ro

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/248—Reactors comprising multiple separated flow channels
    • B01J19/2495—Net-type reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/32—Packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit or module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
    • C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
    • C10G29/205—Organic compounds not containing metal atoms by reaction with hydrocarbons added to the hydrocarbon oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002—Chemical plants
    • B01J2219/00004—Scale aspects
    • B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/322—Basic shape of the elements
    • B01J2219/32203—Sheets
    • B01J2219/32213—Plurality of essentially parallel sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/322—Basic shape of the elements
    • B01J2219/32203—Sheets
    • B01J2219/32224—Sheets characterised by the orientation of the sheet
    • B01J2219/32227—Vertical orientation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/322—Basic shape of the elements
    • B01J2219/32203—Sheets
    • B01J2219/32224—Sheets characterised by the orientation of the sheet
    • B01J2219/32231—Horizontal orientation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/322—Basic shape of the elements
    • B01J2219/32286—Grids or lattices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/322—Basic shape of the elements
    • B01J2219/32286—Grids or lattices
    • B01J2219/32289—Stretched materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/324—Composition or microstructure of the elements
    • B01J2219/32408—Metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/324—Composition or microstructure of the elements
    • B01J2219/32408—Metal
    • B01J2219/32416—Metal fibrous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/324—Composition or microstructure of the elements
    • B01J2219/32441—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/324—Composition or microstructure of the elements
    • B01J2219/32466—Composition or microstructure of the elements comprising catalytically active material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/324—Composition or microstructure of the elements
    • B01J2219/32483—Plastics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/324—Composition or microstructure of the elements
    • B01J2219/32491—Woven or knitted materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/33—Details relating to the packing elements in general
    • B01J2219/3306—Dimensions or size aspects
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/332—Details relating to the flow of the phases
    • B01J2219/3322—Co-current flow

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la un reactor vertical, pentru realizarea reacţiilor catalitice, prevăzut cu un distribuitor care cuprinde o multitudine de straturi transversale, dispuse vertical, situat în interiorul acestuia, şi cu un volum al spaţiului liber de 50...97% vol, straturile transversale cuprinzând plasă de sârmă coîmpletită cu o componentă multifilamentară sau cu un metal expandat întreţesut cu o componentă multifilamentară, componenta multifilamentară fiind aleasă dintre polimeri inerţi, polimeri catalitici, metale catalitice sau amestecuri ale acestora.

Description

Prezenta invenție se referă la un reactor vertical pentru realizarea reacțiilor catalitice, prevăzut cu structuri de contact utilizate ca umpluturi interioare pentru reactoare, în scopul de a favoriza amestecarea statică a componentelor de reacție.
Obiectivul uzual al majorității procedeelor de alchilare este de a aduce izoalcanii (sau aromaticele) și olefinele ușoare în contact intim cu un catalizator acid, cu formarea unui produs de alchilare. în industria de rafinare a petrolului, alchilarea catalizată cu acid a hidrocarburilor alifatice cu hidrocarburi olefinice este un procedeu binecunoscut. Alchilarea este reacția unei parafine, de regulă izoparafină, cu o olefinăîn prezența unui acid tare, cu obținerea de parafine, de exemplu, cu cifră octanică mai mare decât a materiilor inițiale și care au punctul de fierbere în intervalul benzinelor. în rafinarea petrolului reacția este, în general, reacția unei olefine C3 până la C5 cu izobutan.
în alchilările de rafinare, catalizatorii cei mai utilizați sunt acidul fluorhidric sau sulfuric, în condiții de temperatură scăzută. Procedeele cu acid la rece sau la temperatură scăzută sunt favorizate, deoarece reacțiile secundare sunt minimizate. în procedeul tradițional, reacția se efectuează într-un reactor în care reactanții hidrocarbonați sunt dispersați într-o fază continuă de acid.
Deși acest procedeu nu este ecologic și prezintă pericol în operare, nu există alt procedeu la fel de eficient și de aceea continuă să fie, în întreaga lume, procedeul principal de alchilare pentru îmbunătățirea cifrei octanice. Având în vedere faptul că procedeul la rece, cu acid, continuă să fie procedeul preferat, s-au făcut diferite propuneri de a îmbunătăți reacția și, într-o oarecare măsură, de a modera efectele nedorite.
Brevetul US 5220095 prezintă utilizarea în alchilare a materialului de contact sub formă de particule polare și a acidului sulfuric fluorurat.
Brevetele US 5420093 și 5444175 au căutat să combine materialul de contact aflat sub formă de particule și catalizatorul, prin impregnarea unui suport mineral sau organic, sub formă de particule cu acid sulfuric.
S-au propus diferite sisteme statice pentru contactarea reactanților lichid/lichid, de exemplu, brevetele US 3496996, 3839487, 2091917 și 2472578. Totuși, cea mai utilizată metodă de amestecare a catalizatorului și reactanților este utilizarea diferitelor dispuneri de paleți, racleți, elice și altele, care produc o agitare și amestecare puternică a componentelor, de exemplu, vezi brevetele US 3759318, 4075258 și 5785933.
Reactorul vertical pentru realizarea reacțiilor catalitice conform invenției este prevăzut cu un distribuitor care cuprinde o multitudine de straturi transversale dispuse vertical, situat în interiorul acestuia și cu un volum al spațiului liber de 50...97% voi, straturile transversale cuprinzând plasă de sârmă coîmpletită cu o componentă multifilamentară sau cu un metal expandat întrețesut cu o componentă multifilamentară, componenta multifilamentară fiind aleasă dintre polimeri inerți, polimeri catalitici, metale catalitice sau amestecuri ale acestora.
Respectivul distribuitor conține o plasă coîmpletită din sârmă și polimer, sau o plasă coîmpletită din sârmă și fibră de sticlă.
Distribuitorul poate conține o sită coîmpletită din sârmă și o componentă multifilamentară care conține politetrafluoroetilenă, vată de oțel, polipropilenă, PVDF, poliestersau combinații ale acestora.
Sita de sârmă asigură integritate structurală sistemului și spațiul liber necesar în reactor, pentru deplasarea, prin acesta, a vaporilor și lichidelor.
într-o realizare preferată, distribuitorul conține foi, fascicole sau mănunchiuri de sârmă coîmpletită cu componenta multifilamentară sau combinații ale acestora.
într-o altă realizare preferată, numitul distribuitor conține material catalitic multifilamentar de rășină vinilică sulfonată, Ni, Pt, Co, Mo, Ag sau amestecuri ale acestora.
RO 123325 Β1
Distribuitorul conține o structură care are un cadru rigid format din două grătare 1 substanțial verticale, distanțate și rigidizate printr-o multitudine de elemente rigide substanțial orizontale și o multitudine de tuburi din sită de sârmă substanțial orizontale, montate pe gră- 3 tare, pentru a forma o multitudine de căi de fluid printre tuburi, numitele tuburi fiind goale sau conținând materiale catalitice sau necatalitice. 5 în altă realizare preferată, distribuitorul conține o structură care cuprinde o multitudine de foi de sită de sârmă cu ondulații în formă de V, având porțiuni plate între V-uri, numita 7 multitudine de foi fiind de mărime substanțial uniformă, având vârfurile orientate în aceeași direcție și substanțial aliniate, numitele foi fiind separate de o multitudine de elemente rigide 9 orientate normal pe/și sprijinite pe respectivele V-uri.
Prezenta cerere reprezintă un progres semnificativ în tehnologia referitoare la 11 alchilare și, îndeosebi, la alchilarea parafinelor din rafinarea petrolului, permițând realizarea atât a unui procedeu eficient de alchilare, prin folosirea unui aparat pentru obținerea unui 13 grad ridicat de contact între catalizatorul lichid și reactanții fluizi, fără agitare mecanică, prin aceasta eliminând etanșarea axului, reducerea costurilor și îmbunătățirea separării produ- 15 sului acid.
Reactorul conform invenției este prevăzut cu un sistem static de amestecare internă, 17 care conține combinația unui reactor vertical având o zonă de reacție și distribuitorul dispus în respectiva zonă de reacție, în particular pentru efectuarea alchilării parafinei folosind un 19 catalizator acid.
Un distribuitor preferat conține sită de sârmă cu o componentă multifilamentară sau 21 metal expandat întrețesut cu o componentă multifilamentară, respectivul multifilament ales dintre polimeri inerți, polimeri catalitici, metale catalitice, compoziții ale metalelor catalitice 23 sau amestecuri ale acestora. Sita de sârmă realizează integritatea structurală a sistemului, precum și spațiul liber necesar în reactor, pentru deplasarea vaporilor și lichidelor prin 25 sistem.
Distribuitorul poate conține foi, fascicole sau mănunchiuri de sârmă coîmpletită și 27 componentă multifilamentară. Acesta poate conține și sârmă coîmpletită și multifilamente într-un cadru. Zona de reacție poate cuprinde întreaga coloană sau o parte a acesteia. 29 Prezentele distribuitoare realizează dispersia radială în reactor a materialelor fluide sau a celor fluidizate. 31
Scurtă prezentare a desenelor:
- Fig. 1 este o reprezentare schematică a unui aparat în care poate fi realizat 33 procedeul de alchilare folosind prezentul sistem static de amestecare internă.
- Fig. 2 este o reprezentare schematică a combinației prezentului sistem static de 35 amestecare internă într-o zonă de reacție într-un reactor descendent.
- Fig. 3 este o vedere la scară mărită (aproximativ 200%) a secțiunii unui material 37 cotricotat din sârmă și material multifilamentar.
De preferință, distribuitorul conține un element de coalescență convențional lichid-lichid, 39 de tipul care este operativ pentru coalescența lichidelor evaporate. Acestea sunt de regulă cunoscute drept separatoare de lichide sau separatoare de picături. Totuși, în prezenta 41 invenție, elementul funcționează pentru dispersarea materialelor fluide în reactor, în scopul realizării unui contact mai bun. Un distribuitor adecvat cuprinde o sită, cum ar fi o sită din sârmă 43 coîmpletită cu fibră de sticlă. De exemplu, s-a găsit că poate fi utilizată în mod eficient o sită coîmpletită tubular cu 90 ace din sârmă și fibre de sticlă multifilamentare, cum ar fi cea fabricată 45 de Amistco Separation Products, Inc. din Alvin, Texas, totuși, se înțelege că pot fi folosite în aparat diferite alte materiale cum ar fi sârma coîmpletită cu teflon multifilamentar (Dupont TM), 47 vată de oțel, polipropilenă, PVDF, poliester sau diferite alte materiale cotricotate. Pot fi folosite
RO 123325 Β1 diferite umpluturi de tipul site din sârmă, în care sitele sunt mai degrabă țesute decât tricotate. Alte distribuitoare acceptabile includ plăci perforate și metale expandate, structuri cu canale deschise care sunt coțesute cu fibre de sticlă sau alte materiale, cum ar fi polimeri cotricotați cu sită din sârmă expandată, sau foi perforate. Pot fi folosite diferite umpluturi de tipul sitelor din sârmă, în care sitele sunt mai degrabă țesute decât tricotate.
într-un aspect al prezentei invenții, structurile statice de amestecare conțin o componentă multifilamentară. Materialul catalitic multifilamentar poate fi polimer, cum arfi rășina vinilică sulfonată (de exemplu, Amberlyst) și metale catalitice cum arfi Ni, Pt, Co, Mo, Ag. Pot fi până la 100 sau mai multe multifilamente întrețesute cu sârmă împletită sau metal expandat. Filamentele metalice catalitice au, în general, denier mai înalți datorită densității lor mai mari. Multifilamentele metalice catalitice se deosebesc de sârma împletită prin finețea filamentelor care contribuie mult la aspectul catalitic al structurilor.
Distribuitorul conține cel puțin 50% voi spațiu liber până la aproximativ 97% voi spațiu liber. Distribuitoarele sunt poziționate în reactor în zona de reacție. Astfel, de exemplu, componenta multifilamentară și elementul structural, de exemplu, sârmă împletită, trebuie să cuprindă aproximativ 3% voi până la aproximativ 50% din volumul total al distribuitorului, restul fiind spațiu liber.
Distribuitoarele adecvate includ umpluturi structurate de distilare catalitică care au rolul de a susține catalizatorul sub formă de particule, sau umpluturi de distilare structurate formate dintr-un material activ catalitic, cum ar fi cel descris în brevetul US 5730843, care este inclus în prezenta descriere în totalitate și care prezintă structuri care au un cadru rigid făcut din două grătare substanțial verticale, distanțate și rigidizate printr-o multitudine de elemente rigide substanțial orizontale și o multitudine de tuburi din plasă de sârmă substanțial orizontale, montate pe grătare, pentru a forma o serie de căi pentru fluid printre tuburi, respectivele tuburi fiind goale sau conținând materiale catalitice sau ne catalitice; și umpluturi structurate care sunt inerte catalitic care sunt, de regulă, construite din metal ondulat încovoiat la diferite unghiuri, plasă de sârmă care este ondulată, sau grătare care sunt puse unul peste altul - orizontal, cum se descrie în brevetul US 6000685, care este inclus în prezenta descriere în totalitate și care prezintă structuri de contact care conțin o multitudine de foi din plasă de sârmă cu ondulații în formă de V, având porțiuni plate între V-uri, respectiva multitudine de foi fiind de mărime substanțial uniformă, având vârfurile orientate în aceeași direcție și substanțial aliniate, respectivele foi fiind separate printr-o serie de elemente rigide orientate normal față de și sprijinindu-se pe respectivele V-uri.
Alte distribuitoare adecvate includ: (A) umpluturi de distilare aleatoare sau presate, care sunt: umpluturi presate inerte catalitic, care conțin fracții goale mai mari și mențin o suprafață specifică relativ mare, cum ar fi șei Beri (Ceramică), inele Raschig (Ceramică), inele Raschig (Oțel), inele Pali (Metal), inele Pali (Plastic, de exemplu polipropilenă) și altele și umpluturi aleatoare active catalitic, care conțin cel puțin un ingredient activ catalitic, cum arfi Ag, Rh, Pd, Ni, Cr, Cu, Zn, Pt, Tu, Ru, Co, Ti, Au, Mo, V, și Fe, precum și componente impregnate cum ar fi complecși metal-chelat, acizi cum ar fi acidul fosforic, sau materiale pulverulente anorganice, legate, cu activitate catalitică; și (B) monoliți care sunt inerți sau activi catalitic, care sunt structuri cu canale verticale multiple, independente și pot fi făcute din diferite materiale cum arfi plastic, ceramică sau metale, în care canalele sunt de regulă pătrate; totuși, pot fi folosite și alte forme geometrice, utilizate ca atare sau acoperite cu materiale catalitice.
Reactorul vertical pentru realizarea reacțiilor catalitice conform invenției este util într-un procedeu pentru alchilarea izoparafinei cu olefină sau precursor de olefină, care cuprinde contactarea unui sistem fluid care conține catalizator acid, izoalcan și olefină în echicurent,
RO 123325 Β1 de preferință descendent, într-o zonă de reacție cuprinzând distribuitorul, în condiții de 1 temperatură și presiune adecvate, pentru a reacționa respectiva izoparafină și respectiva olefină, cu formarea unui produs alchilat. De preferință, sistemul fluid conține un lichid și este 3 menținut la aproximativ punctul de fierbere al acestuia în zona de reacție. Precursorul de olefină este un oligomer al unei sau mai multor olefine terțiare, cum ar fi dimer, trimer etc. 5 al izobutanului sau un material care corespunde respectivului oligomer.
Reacția oligomerului olefinelor terțiare cu izoalcanii are loc pe bază molară, mai 7 degrabă cu olefinele terțiare constituente ale oligomerului decât cu oligomerii. Produsul alchilat corespunde reacției olefinei terțiare cu izoalcanii. 9 în scopul ilustrării și nu al limitării procedeului, se consideră că în locul reacției așteptate între oligomer și izoalcan, oligomerul este cracat în componentele olefinice ale 11 acestuia, componente care reacționează cu izoalcanul pe bază molară:
1) diizobutenă + 2 izobutan - 2 izooctan (2,2, 4-trimetil pentan) 13
2) triizobutenă + 3 izobutan - 3 izooctan (2,2, 4-trimetil pentan)
Punctul de vedere convențional a fost că produsul reacției 1) ar fi un alean C12 și 15 produsul reacției 2) ar fi un alean C16, în timp ce produsul reacțiilor 1) și 2) este același și nu este diferit de produsul unei alchilări convenționale cu acid, la rece, a reacției: 17
3) 2 butenă-2 + 2 izobutan - 2 izooctan
4) 3 butenă-2 + 3 izobutan - 3 izooctan19
Deși alchilările cu acid sunt extrem de exoterme și necesită răcire substanțială pentru a menține temperatura de reacție în intervalul optim, pentru a preveni reacțiile secundare,21 prezenta reacție a oligomerilor cu izoalcan, cu formare de produs alchilat cu același randament, necesită mai puțină răcire, făcând procedeul mai puțin costisitor, la același23 randament în produs util.
Un procedeu de obținere a oligomerului este cel efectuat într-o distilare catalitică, de 25 exemplu, unități inițial utilizate pentru a obține MTBE pot fi ușor transformate pentru obținerea oligomerului, în principal prin schimbarea alimentării reactorului, deoarece același 27 catalizator se folosește în ambele reacții.
De preferință, oligomerul conține olefine C8 până la C16, corespunzătoare oligomerului 29 preparat din olefine C3 până la C5. într-o formă de realizare preferată, oligomerul are 8 până la 16 atomi de carbon și corespunde oligomerului sau oligomerilor preparați din olefine C4 la C6. 31
Utilizarea cea mai largă a alchilării parafinei este pentru prepararea unei componente C8 a benzinei. Materia primă pentru acest procedeu este, de regulă, normal butena și terțiar 33 butanul, într-o reacție acid rece, de regulă cu acid sulfuric sau HF. Normal butena (2 butena, de exemplu) este o componentă a petrolului ușor, împreună cu normal butanul, izobutanul 35 și terț-butena. Separarea normal butenei de izobutenă poate fi efectuată cu dificultate prin fracționare, datorită punctelor lor de fierbere apropiate. O cale preferată de separare a acestor 37 izomeri olefinici sau a analogilor lor C5 este de a reacționa olefină terțiară mai reactivă pentru a forma un produs mai greu care se separă cu ușurință de olefinele normale prin fracționare. 39
De aceea, olefină terțiară s-a reacționat cu un alcool inferior, cum ar fi metanol sau etanol, pentru a forma eteri, cum ar fi metil terț-butil eterul (MTBE), etil terț-butil eterul 41 (ETBE), terț-amil metil eterul (TAME), care s-au utilizat ca agenți de îmbunătățire a cifrei octanice a benzinei, dar au fost evitați datorită problemelor legate de toxicitate. 43
Oligomerizarea olefinei terțiare este, de asemenea, o reacție preferată când se efectuează pe un flux de petrol, separarea olefinei normale fiind ușor de realizat prin 45 fracționare din oligomerii mai grei (cu puncte de fierbere mai ridicate, în principal dimeri și trimeri). Oligomerii pot fi utilizați drept componente ale benzinei, dar există limite ale cantității 47
RO 123325 Β1 de material olefinic dorit sau permis în benzină și în mod frecvent este necesară hidrogenarea oligomerilor pentru utilizarea lor în benzină. Componenta cea mai dorită pentru amestecurile de benzină este C8, de exemplu, izooctan (2,2,4-trimetil pentan).
Oligomerul poate fi cracat până la olefinele terțiare inițiale și utilizat în reacția la rece. Totuși, s-a găsit că nu este necesară cracarea oligomerului care poate constitui materia primă olefinică în reacția cu acid la rece cu alean sau poate fi coalimentat cu mono olefine. După cum s-a menționat mai sus, rezultatul este același produs ca și cu mono olefină ca atare, cu avantajul suplimentar al unei reacții globale exoterme mai scăzute, care necesită mai puțină răcire și, prin urmare, un cost energetic mai mic al alchilării.
Procedeul de oligomerizare produce o căldură de reacție care nu necesită îndepărtarea căldurii ca în procedeul cu acid la rece. în fapt, când oligomerizarea se efectuează într-o reacție de tip distilare catalitică, căldura de reacție se îndepărtează prin evaporarea, în acest tip de reacție, a mono olefinelor și alcanilor cu puncte de fierbere scăzute, care se separă de oligomer. Astfel, chiar dacă se produce căldură în oligomerizare, aceasta nu are importanță în obținerea benzinei, deoarece ea este utilizată în fracționare și costul de operare al unității de alchilare se reduce prin utilizarea oligomerului ca înlocuitor parțial sau total al olefinei convenționale cu catenă scurtă.
într-o formă de realizare preferată a procedeului de alchilare, se contactează un flux de petrol ușor, care conține olefine normale și terțiare, cu un catalizator de rășină acidă, în condiții de oligomerizare, pentru a reacționa, de preferință, o parte a olefinelor terțiare cu ele însele, cu formare de oligomeri și alimentarea respectivilor oligomeri într-o zonă de alchilare cu un izoalcan, în prezența unui catalizator acid de alchilare, cu formarea unui produs de alchilare care conține alchilatul respectivei olefine terțiare și a respectivului izoalcan.
Oligomerizarea poate fi efectuată în fază parțial lichidă în prezența unui catalizator acid de rășină cationică, fie într-o reacție cu trecere directă, fie într-o reacție de distilare catalitică unde există atât o fază de vapori, cât și o fază lichidă și reacția/fracționarea concomitentă. De preferință, materia primă este o fracțiune de petrol ușor C4-C5, C4 sau C5. Olefinele terțiare pot include izobutenă și izoamilene, și sunt mai reactive decât izomerii olefinelor normale și sunt, de preferință, oligomerizate. Produșii oligomerici primari sunt dimerii și trimerii. Izoalcanii, de preferință, conțin izobutan, izopentan sau amestecuri ale acestora.
Când se utilizează un reactor cu trecere directă, cum ar fi cel descris în brevetele US 4313016, 4540839, 5003124 și 6335473, tot efluentul care conține oligomer, olefine normale și izoalcani, poate fi alimentat într-o reacție de alchilare acidă. Alcanii normali sunt inerți în condițiile prezentei alchilări. în condiții de alchilare, izoalcanul reacționează cu olefină normală pentru a forma produsul alchilat și cu olefinele constituente individuale ale oligomerilor pentru a forma produsul alchilat. Implicația rezultatului prezentului procedeu este aceea că oligomerii sunt disociați sau într-un mod oarecare fac accesibile olefinele constituente pentru reacția cu izoalcanii. Astfel, reacția va fi:
1) oligomer de izobutenă + izobutan - izooctan;
2) oligomer de izobutenă + izopentan - alcani C9 ramificați;
3) oligomer de izoamilenă + izobutan - alcani C9 ramificați;
4) oligomer de izoamilenă + izopentan - alcani C10 ramificați;
în timp ce ar fi fost de așteptat ca în reacția 1) să se formeze cel puțin sau majoritar alcani C12, în reacția 2) ar trebui să formeze cel puțin sau majoritar alcani C13, în reacția 3) ar trebui să formeze cel puțin sau majoritar alcani C14 și în reacția 4) ar trebui să formeze cel puțin sau majoritar alcani C15.
RO 123325 Β1
Dacă se folosește pentru oligomerizare o reacție de distilare catalitică, cum ar fi cea 1 descrisă în brevetele US 4242530 sau 4375576, oligomerul se separă de olefinele și alcanii normali, cu puncte de fierbere scăzute, din produsul de reacție prin fracționare concomitentă. 3 Fluxurile, olefine și alcani normali (capete de distilare) și oligomerii (blazuri) pot fi unite sau alimentate individual în alchilare sau pot fi folosite individual cu oligomerul alimentat în 5 alchilare.
Prezenta invenție prezintă un reactor vertical pentru realizarea reacțiilor catalitice, 7 fiind un aparat de contactare perfecționat, folosind acid sulfuric drept catalizator. Acest reactor sau unul similar poate fi folosit și cu alți acizi sau amestecuri de acizi. 9
Procedeul de alchilare, de preferință, folosește un reactor descendent umplut cu material de contactare sau de umplere (care poate fi inert sau catalitic) prin care trece în 11 echicurent un amestec multifazic de acid sulfuric, solvent hidrocarbonat și reactanți, la punctul de fierbere al sistemului. Sistemul cuprinde o fază hidrocarbonată și o fază de 13 emulsie acid/hidrocarbură. O cantitate semnificativă de acid sulfuric este menținută pe umplutură. Reacția se consideră că are loc între faza hidrocarbonată descendentă și acidul 15 sulfuric dispersat pe umplutură. Olefina se dizolvă continuu în faza de acid și produsul alchilat se extrage continuu în faza hidrocarbonată. Ajustarea presiunii și a compoziției 17 hidrocarburii controlează temperatura punctului de fierbere. Reactorul este, de preferință, operat în fază continuă de vapori, dar poate fi operat și în fază continuă lichidă. Presiunea 19 este, de preferință, mai mare în vârful reactorului decât la baza acestuia. Reglarea debitelor și a gradului de vaporizare controlează scăderea presiunii în reactor. Se preferă injectarea 21 multiplă a olefinei. Tipul de umplutură influențează și scăderea presiunii datorită retenției fazei acide. Amestecul de produs, înainte de fracționare, este solventul de circulare preferat. 23 Emulsia acidului se separă rapid din hidrocarbura lichidă și se recirculă în mod normal, cu un timp de staționare de numai câteva minute, în separatorul fazei de blaz. Deoarece 25 produșii sunt, în principal, extrași rapid din faza acidă (emulsie), inițiatorii reacției și/sau emulsiei utilizați în procedeele convenționale de alchilare cu acid sulfuric pot fi adăugați fără 27 a se sparge emulsia. Procedeul poate fi descris drept continuu în raport cu hidrocarbura, spre deosebire de cel continuu în raport cu acidul. 29
Materia primă hidrocarbonată supusă alchilării este furnizată în zona de reacție într-o fază continuă de hidrocarbură, care conține cantități eficiente de materii prime olefinice și 31 izoparafinice care sunt suficiente pentru formarea unui produs alchilat. Raportul molar olefină:izoparafină, în alimentarea reactorului, trebuie să fie de la aproximativ 1:1,5 până la 33 aproximativ 1:30, și, de preferință, de la aproximativ 1:5 până la aproximativ 1:15. Pot fi folosite și rapoarte mai mici olefină:izoparafină. 35
Componenta olefinică trebuie, de preferință, să conțină 2 până la 16 atomi de carbon și componenta izoparafinică trebuie, de preferință, să conțină 4 până la 12 atomi de carbon. 37 Exemple reprezentative de izoparafine adecvate includ izobutan, izopentan, 3-metilhexan, 2-metilhexan, 2,3-dimetilbutan și 2,4-dimetilhexan. Exemplele reprezentative de olefine 39 adecvate includ 2-butenă, izo-butilenă, 1-butenă, propilenă, pentenă, etilenă, hexenă, octenă și heptenă, pentru a numi câteva și, cum s-a descris mai sus, pot fi și oligomerii acestor 41 olefine.
în procedeul fluid, sistemul utilizează catalizatori de acid fluorhidric sau acid sulfuric 43 în condiții de temperatură relativ scăzută. De exemplu, reacția de alchilare cu acid sulfuric este deosebit de sensibilă față de temperatură, temperaturile scăzute fiind preferate pentru 45 a minimiza reacția secundară a polimerizării olefinelor. Tehnologia de rafinare a petrolului favorizează alchilarea față de polimerizare, deoarece pot fi obținute cantități mai mari de 47 produși cu cifră octanică mai mare, din olefinele cu catenă scurtă. Tăria acidului în aceste
RO 123325 Β1 procedee de alchilare în fază lichidă catalizate cu acid este, de preferință, menținută la 88 până la 94% în greutate, folosind adăugarea continuă de acid proaspăt și evacuarea continuă a acidului epuizat. Alți acizi, cum ar fi acidul fosforic solid, pot fi utilizați prin depunerea catalizatorilor în sau pe materialul de umplutură.
De preferință, procedeul care decurge în reactorul conform prezentei invenții trebuie să includă cantități relative de acid și hidrocarbură, alimentată la vârful reactorului, în raport volumetric variind de la aproximativ 0,01:1 până la aproximativ 2:1 și, mai preferat, în raport variind de la aproximativ 0,05:1 până la aproximativ 0,5:1. în forma de realizare cea mai preferată conform prezentei invenții, raportul acid:hidrocarbură trebuie să varieze de la aproximativ 0,1:1 până la aproximativ 0,3:1.
în plus, dispersia acidului în zona de reacție trebuie să se facă cu menținerea reactorului la o temperatură variind de la aproximativ 0°C (0°F) până la aproximativ 93,33°C (200°F) și mai preferat de la aproximativ 1,67°C (35°F) până la aproximativ 54,44°C (130°F). în mod similar, presiunea vasului de reacție trebuie menținută la un nivel care variază de la aproximativ 50,66 kPa (0,5 ATM) până la aproximativ 5066 kPa (50 ATM) și mai preferat de la aproximativ 50,66 kPa (0,5 ATM) până la aproximativ 2026 kPa (20 ATM). Cel mai preferat, temperatura reactorului trebuie menținută într-un interval de la aproximativ 4,44°C (40°F) până la aproximativ 43,33°C (110°F) și presiunea în reactor trebuie să fie menținută într-un interval de la aproximativ 50,66 kPa (0,5 ATM), până la aproximativ 506,6 kPa (5 ATM).
în general, condițiile de operare particulare utilizate în procedeu depind într-o oarecare măsură de reacția de alchilare care se efectuează. Condițiile de procedeu, cum ar fi temperatura, presiunea și viteza spațială, precum și raportul molar al reactanților, afectează caracteristicile produsului alchilat rezultat și pot fi reglate conform parametrilor cunoscuți unui specialist în domeniu.
Avantajul operării la punctul de fierbere al prezentului sistem de reacție este acela că există o evaporare care ajută la disiparea căldurii de reacție și la aducerea temperaturii materialelor care intră, mai apropiată de cea a materialelor care ies din reactor, la fel ca întro reacție izotermă.
De îndată ce reacția de alchilare s-a definitivat, amestecul de reacție se transferă întrun vas de separare adecvat, unde faza hidrocarbonată, conținând produsul alchilat și reactanții nereacționați, se separă de acid. Deoarece densitatea tipică pentru faza hidrocarbonată variază de la aproximativ 0,6 g/cm3 până la aproximativ 0,8 g/cm3 și deoarece densitățile acidului în general sunt în intervalele de la aproximativ 0,9 g/cm3 până la aproximativ 2,0 g/cm3, cele două faze se separă cu ușurință, folosind decantoare gravitaționale convenționale. Separatoarele gravitaționale adecvate includ decantoarele. Sunt adecvate și hidrocicloanele, în care separarea se face pe baza diferenței de densitate.
O realizare a alchilării este prezentată în fig. 1, care este o reprezentare schematică simplificată a aparatului și fluxului de alchilare. Elemente cum ar fi: ventile, fierbătoare, pompe etc. au fost omise.
Reactorul 10 este prezentat conținând o sită distribuitoare 40. Fracțiunea de alimentare în reactor conține o olefină alimentată prin linia 12, cum ar fi n-butenă și o izoparafină (de exemplu, izobutan) alimentată prin linia 14 la linia 52. De preferință, o parte a olefinei se alimentează în reactor prin liniile 16a, 16b și 16c. Un catalizator lichid acid, cum ar fi H2SO4, se alimentează prin linia 56 și acidul de completare poate fi introdus prin linia 38. Reactanții hidrocarbonați se alimentează în reactor, care este, de preferință, o coloană, în general cilindrică, prin linia 58 și prin mijloacele de distribuire adecvate (nefigurate) în sita distribuitoare 40, de exemplu, o sită coîmpletită din sârmă cu fibră de sticlă.
RO 123325 Β1
Reactanții hidrocarbonați și hidrocarburile nereactive (de exemplu, normalbutan), se 1 contactează intim cu catalizatorul acid, pe măsură ce are loc alchilarea. Reacția este exotermă. Presiunea, precum și cantitățile de reactanți se reglează pentru a menține 3 componentele sistemului la punctul de fierbere, dar parțial în fază lichidă, deoarece componentele sistemului trec în jos prin reactor în fază mixtă vapori/lichid și ies prin linia 18 5 în decantorul 30. în decantor, componentele sistemului se separă într-o fază acidă 46 conținând catalizator, o fază hidrocarbonată 42 conținând alchilatul, olefină nereacționată 7 și izoparafina nereacționată și hidrocarburi nereactive și o fază de vapori 44, care poate conține fiecare dintre componente și orice componente hidrocarbonate mai ușoare care se 9 îndepărtează din sistem prin linia 50 pentru manipulare ulterioară, după cum este necesar.
Cea mai mare parte a fazei acide se reciclează prin linia 24 și 56, în reactor. Acidul 11 de completare poate fi adăugat prin linia 38 și acidul epuizat format se îndepărtează prin linia 48. 13
Faza lichidă hidrocarbonată se îndepărtează prin linia 22, cu o parte reciclată la vârful reactorului prin linia 28. Restul de fază hidrocarbonată se alimentează la coloana de distilare 15 20 prin linia 26 unde se fracționează. Normalbutanul, dacă este prezent în materia primă, poate fi îndepărtat prin linia 36 și produsul alchilat se îndepărtează prin linia 34. Capetele de 17 distilare 32 sunt în principal izoalcan nereacționat, care se recirculă prin linia 52 la vârful reactorului 10. 19
Fig. 2 este o reprezentare schematică simplificată a modului de poziționare a distribuitorului (segmentele 140a-k) în reactorul 110. Fiecare segmentai distribuitorului (de 21 exemplu 140a, 140f, 140g) este dispus lateral față de lățimea reactorului (de preferință umplând întreaga lățime) pe toată lungimea sau pe o porțiune din lungimea acestuia, sub 23 formă de foi multiple ale distribuitorului. Acidul sulfuric se introduce în reactor prin linia 158 și un flux mixt de olefină și izoparafină se introduce prin linia 116 (sau materii prime multiple) 25 după cum s-a descris anterior. Produsul conținând alchilat, olefină nereacționată, izoparafină nereacționată și acid epuizat (conținutul total din reactor), părăsește reactorul prin linia 118 27 pentru tratare, după cum s-a descris anterior.
Distribuitorul preferat 200 este prezentat în fig. 3, conținând sârmă 205 coîmpletită 29 cu un material multifilamentar 210.
DATE EXPERIMENTALE PENTRU ALCHILAREA IZOPARAFINEI + OLEFINĂ 31 în exemplele care urmează, reactorul de laborator are 4,57 m (15 ft) înălțime și 0,038 m (1,5 inch) diametru. Este umplut cu cantități și tipuri variabile de material de umplutură. 33 Stocul de H2SO4 este de aproximativ 1 I în funcție de retenția umpluturii utilizate. Rezervorul tampon este de aproximativ 3 I și prin acesta tot acidul, plus hidrocarbura lichidă, ies pe la 35 partea de jos pentru a circula un amestec bifazic cu o singură pompă. Materiile prime se introduc la vârful reactorului, pentru a curge descendent cu amestecul reciclat. Vaporii 37 produși pe baza căldurii de reacție, plus căldura ambiantă, contribuie și ajută la presarea lichidelorîn jos prin umplutură, creând turbulență ridicată și amestecare. Cea mai mare parte 39 a vaporilor se condensează după ieșirea din reactor. Produsul hidrocarbonat sub formă lichidă sau de vapori necondensați trece printr-un separatorul de acid, apoi printr-un 41 regulator de contrapresiune, la vasul de deizobutanizare. Debitmetrele de masă se utilizează pentru fluxurile de alimentare și un Dopplermetru măsoară viteza de circulație. Produșii lichizi 43 de la vasul de deizobutanizare se cântăresc. Debitul purjat este estimat ca fiind diferența dintre debitul masic alimentat și produșii lichizi evacuați. GC analizează toți produșii 45 hidrocarbonați, inclusiv purja. Pentru analiza acidului epuizat se folosește titrarea.
RO 123325 Β1
OPERARE în exemplele care urmează în unitatea experimentală, se circulă descendent hidrocarbura și acidul, la punctul de fierbere al hidrocarburilor prezente. Presiunea și temperatura se înregistrează electronic. Temperatura și presiunea la ieșirea din reactor se folosesc pentru a calcula cantitatea de iC4în hidrocarbura recirculată, folosind un calcul rapid iC4 /Alchilat.
Regulatorul de contrapresiune, prin care trec atât produsul lichid, cât și vaporii la turnul de deizobutanizare, menține presiunea. Poate fi folosită o cantitate mică de N2 pentru a împiedica acidul să intre în linia de alimentare. Totuși, prea mult N2 va produce o scădere a calității produsului prin diluarea izoparafinei reactive în faza de vapori.
Pompa de circulație, în determinarea experimentală, circulă atât stratul de emulsie de acid, cât și stratul de hidrocarbură lichidă. Ca alternativă, aceste două faze pot fi pompate separat.
Stocul de acid se menține prin deviația momentană a întregului reciclu printr-un tub de măsurare, folosind un ventil cu trei căi. Materialul captat se depune în câteva secunde, formând două straturi. Procentul volumetric al stratului de acid și al stratului de hidrocarbură se utilizează apoi împreună cu citirea de pe Dopplermetru, pentru a estima debitele volumetrice de circulație ale ambelor faze.
DP (presiune mai mare la vârful sau la intrarea în reactor) se menține între 0 și 20,38 kPa (3 psi), prin manipularea debitelor de circulație și a bilanțului termic din unitate. Diferitele umpluturi, de regulă, necesită diferite debite de vapori și de lichid, pentru a se încărca la aceeași DP. Cel mai adesea, contribuie și căldura ambiantă și căldura de reacție asigură încărcarea adecvată cu vapori (în majoritate iC4).
Datorită restricțiilor de răcire, poate fi introdus aproximativ 0,4536... 1,361 kg/h (1...3 Ibs/oră) iC4 lichid, suplimentar cu fracția de alimentare în vederea unei reglării a răcirii. Acest exces de iC4 este relativ mic și nu afectează semnificativ raportul iC4/Olefină, deoarece debitele de circulație ale hidrocarburii sunt, de regulă, de ordinul 45,36...90,72 kg/h (100...200 pound per oră). Debitul de circulație a hidrocarburii și compoziția domină rapoartele dintre iC4 față de orice altceva.
Condiții de operare uzuale pentru alchilarea C4 în exemple
Materia primă olefinică c4
Olefină introdusă - kg/h (Ib/h) 1,134-2,27 (0,25-0,50)
Alchil la ieșire - Ib/h 2,27- 0,544 (0,50-1,2)
Rxn Temp la ieșire - °C (°F) 27,78-33,33 (50-60)
Rxn la ieșire kPa (Psig) 41,38-110,34 (6-16)
Scăderea de presiune - kPa (Psi) 3,48-20,68 (0,5-3,0)
Debit reciclu:
Faza acidă -L/min 0,3-1
FazaHC-L/min 1-3
% greut. iC4 în reciclul HC 75-45
% greut. H2SO4 în acidul epuizat 83-89
RO 123325 Β1
Tabel (continuare)
Materia primă olefinică c4
% greut. H2O în acidul epuizat 2-4
Adăugarea de acid proaspăt-kg/m3 (Ib/gal) alchil 3,59-5,99 (0,3-0,5)
Tipul umpluturii 1 sau 2 - vezi notele
înălțimea umpluturii în m (ft) 3,048-4,57 (10-15)
Densitatea umpluturii kg/m3 (lb/ft3) 79,30-222,04 (5-14)
Note:
1. Umplutura de tip 1 este sârmă 304 ss cu diametrul 0,279.10-3 m (0,011 inch), coîmpletită cu fibră de sticlă multifilamentară de 400 denier la fiecare al doilea ochi.
2. Umplutura de tip 2 este sârmă din aliaj 20 cu diametru de 0,279.10-3 m (0,011 inch), coîmpletită cu fir de polipropilenă multifilamentar de 800 denier la fiecare al doilea ochi.
Exemplul 1. Olefine C4 de rafinărie folosite ca materie primă la laborator
iB scăzut 38% iB în total olefine
metan 0,02 0,00
etan 0,00 0,00
etenă 0,00 0,00
propan 0,77 0,41
propenă 0,14 0,16
propină 0,02 0,00
propadienă 0,01 0,02
izo-butan 23,91 47,50
izo-butenă 0,90 15,90
1-butenă 20,02 10,49
1,3-butadienă 0,02 0,19
n-butan 22,63 10,79
t-2-butenă 18,05 7,93
2,2-dm propan 0,09 0,00
1-butină 0,00 0,01
m-ciclopropan 0,03 0,03
c-2-butenă 12,09 5,43
1,2-butadienă 0,00 0,01
3M-1-butenă 0,26 0,04
izo-pentan 0,98 0,02
1-pentenă 0,06 0,82
2M-1-butenă 0,01 0,01
RO 123325 Β1
Tabel (continuare)
iB scăzut 38% iB în total olefine
n-pentan 0,01 0,03
t-2-pentenă 0,00 0,08
c-2-pentenă 0,00 0,00
t-3-pentadienă 0,00 0,08
c-1,3-pentadienă 0,00 0,00
necunoscute 0,01 0,08
suma 100,00 100,00
Compararea alchilatului de rafinărie cu rezultatele de laborator folosind materie primă C4 similară cu iB scăzut
Instalația A Instalația B Laborator 1 Laborator 2
iC5 6,27 2,70 2,51 2,78
2,3-dmb 4,05 2,84 2,80 3,02
06 1,63 1,19 1,00 1,15
2,2,3-tmb 0,20 0,17 0,18 0,19
07 7,17 5,55 4,35 4,35
TMC8 53,88 61,76 66,84 66,93
DMC8 12,27 12,47 12,69 12,44
TMC9 5,04 4,22 2,89 2,74
DMC9 0,57 1,01 0,29 0,18
TMC10 1,14 0,91 0,70 0,64
necunoscute C10 0,51 0,54 0,29 0,29
TMC11 0,99 0,77 0,69 0,71
necunoscute 011 1,09 0,02 0,00 0,00
C12 4,37 1,71 4,72 4,60
013 0,00 1,58 0,00 0,00
014 0,03 1,57 0,05 0,00
015 0,00 0,13 0,00 0,00
HV 0,05 0,04 0,00 0,00
neidentificate 0,74 0,83 0,00 0,00
suma 100,00 100,00 100,00 100,00
MW medie 113,4 116,0 114,9 114,6
RO 123325 Β1
Tabel (continuare)
Instalația A Instalația B Laborator 1 Laborator 2
indice de brom <1 <1 <1 <1
sulf total, ppm <10 <10 <10 <10
% TM total 61,05 67,66 71,12 71,01
TM C8/DM 08 (raport) 4,39 4,95 5,27 5,38
TM C9/DM C (raport) 8,85 4,19 10,08 15,57
Analiza purjei
% în greutate
hidrogen 0,000
oxigen 0,124
azot 3,877
metan 0,019
monoxid de carbon 0,000
dioxid de carbon 0,000
etan 0,000
etenă 0,000
etină 0,000
propan 1,066
propenă 0,000
propadienă 0,000
izo-butan 81,233
izo-butenă 0,021
1-butenă 0,000
1,3-butadienă 0,031
n-butan 3,398
t-2-butenă 0,000
m-ciclopropan 0,000
c-2-butenă 0,000
izo-pentan 0,968
1-pentenă 0,000
n-pentan 0,000
C5 + 0,391
RO 123325 Β1
Exemplul 2. Efectul izobutilenei (iB) asupra calității produsului alchilat
100% iB 38% iB Lab. 1, iB scăzut
iC5 3,66 3,97 2,78
2,3-dmb 3,60 3,56 3,02
C6 1,42 0,52 1,15
2,2,3-tmb 0,40 0,23 0,19
C7 5,27 5,08 4,35
TMC8 50,79 56,95 66,93
DMC8 11,77 12,64 12,44
TMC9 6,07 4,22 2,74
DMC9 0,58 0,45 0,18
TMC10 2,06 1,33 0,64
neidentificate C10 1,14 0,67 0,29
TMC11 2,54 1,28 0,71
neidentificate C11 1,00 0,00 0,00
C12 8,30 8,99 4,60
C13 0,07 0,00 0,00
C14 0,28 0,14 0,00
C15 0,12 0,00 0,00
HV 0,38 0,00 0,00
neidentificate 0,54 0,00 0,00
suma 100,00 100,00 100,00
MW medie 119,1 117,3 114,9
Indice de brom ~1 <1 <1
Sulf total, ppm <10 <10 <10
TOTAL %TM 61,46 63,77 71,12
TM C8/DM C8 4,31 4,51 5,27
TM C9/DM C9 10,51 9,34 10,08
Exemplul 3. Alchilare propilenă + iC4
Probă Produs
propan 0,01
izo-butan 9,25
RO 123325 Β1
Tabel (continuare)
Probă Produs
n-butan 0,32
izo-pentan 0,97
n-pentan 0,00
2,3-dm butan 2,07
2M-pentan 0,30
3M-pentan 0,14
n-hexan 0,00
2,4-dm pentan 15,59
2,2,3-tm butan 0,04
3,3-dm pentan 0,01
ciclohexan 0,00
2M-hexan 0,34
2,3-dm pentan 48,97
1,1-dm ciclopentan 0,00
3M-hexan 0,35
2,2,4-tm pentan 3,42
n-heptan 0,00
2,5-dm hexan 0,37
2,4-dm hexan 0,56
2,3,4-tm pentan 1,52
2,3,3-tm pentan 1,21
2,3-dm hexan 0,64
2,2,5-tm hexan 0,68
2,3,4-tm hexan 0,13
2,2-dm heptan 0,01
2,4-dm heptan 0,03
2,6-dm heptan 0,03
2,2,4-tm-heptan 1,83
3,3,5-tm-heptan 1,70
2,3,6-tm-heptan 1,16
2,3,5-tm-heptan 0,16
RO 123325 Β1
Tabel (continuare)
Probă Produs
tm-heptan 1,00
2,2,6-trimetiloctan 2,32
08 0,20
09 0,20
C10 0,98
C11 1,62
C12 1,73
C13 0,09
C14 0,05
C15 0,01
neidentificate 0,01
componente grele 0,00
100,00
Exemplul 4. Produs de alchilare izobutan + pentenă-1
% în greutate
C5 5,03
2,3-dmb 0,74
C6 0,35
DMC7 1,14
C7 0,17
TMC8 22,26
DMC8 3,70
TMC9 52,40
DMC9 6,72
TMC10 1,51
neidentificate C10 0,56
TMC11 0,16
neidentificate C11 0,38
C12 3,68
C13 0,33
RO 123325 Β1
Tabel (continuare)
% în greutate
C14 0,11
C15 0,08
HV 0,03
neidentificate 0,63
suma 100,00
MW medie 123,2
MW scontată 128
olefină alimentată kg/h 0,25
produs alchilat kg/h 0,47
Exemplul 5. Produsul de oligomerizare din materia primă C4 cu 38% iB din olefinele totale. (Acest produs s-a folosit, la rândul lui, ca materie primă olefinică în unitatea de alchilare de laborator).
izo-butan 48,8
izo-butenă+ 1-butenă 1,6
n-butan 11,2
t-2-butenă 14,3
c-2-butenă 6,5
izo-pentan 1,0
t-2-pentenă 0,1
neidentificate 1,5
2,4,4-tm-1-pentenă 4,7
2,4,4-tm-2-pentenă 1,3
alte 08 3,4
C12 totale 4,4
016 totale 1,2
suma 100,0
Efectul oligomerizării asupra produșilor alchil folosind materie primă C4 cu 38% iB din total olefine
înainte după
iC5 3,97 2,39
2,3-dmb 3,56 2,87
RO 123325 Β1
Tabel (continuare)
înainte după
06 0,52 1,17
2,2,3-tmb 0,23 0,20
07 5,08 4,95
TMC8 56,95 58,34
DMC8 12,64 12,80
TMC9 4,22 4,15
DMC9 0,45 0,35
TMC10 1,33 1,29
neidentificate C10 0,67 0,57
TMC11 1,28 1,41
neidentificate C11 0,00 0,00
012 8,99 9,41
013 0,00 0,00
014 0,14 0,11
015 0,00 0,00
HV 0,00 0,00
neidentificate 0,00 0,00
suma 100,00 100,00
MW medie 117,3 118,3
Indice de brom <1 <1
Sulf total, ppm <10 <10
Total % TM 63,77 65,19
TM 08/DM 08 4,51 4,56
TM 09/DM 09 9,34 11,76
Condiții de operare
Olefină introdusă, kg/h (Ib/h) 0,113 (0,25) 0,113 (0,25)
Alchil evacuat, kg/h (Ib/h) 0,24 (0,53) 0,24 (0,53)
Rxn temp. la ieșire, °C (°F) 11,11 (52,0) 11,22 (52,2)
Rxn la evacuare kPa (Psig) 84,11 (12,2) 81,36 (11,8)
DP- kPa (psi) 6,89 (~1) 6,89 (~1)
RO 123325 Β1
Tabel (continuare)
înainte după
Debit de reciclu:
faza acidă, L/min 1,0 1,0
faza HC, L/min 2,6 2,6
% 69 67
iC4 în reciclul HC
Tipul umpluturii 2 2
înălțimea umpluturii, ft 4,57 (15) 4,57 (15)
densitatea umpluturii, lb/ft3 111,02 (7) 111,02 (7)
Exemplul 6. Calitatea alchilatului din izobutenă+izobutan sau oligomeri ai iB+iC4
iB DIB TIB
IC5 3,66 3,97 3,41
2,3-dmb 3,60 3,70 3,18
C6 1,42 1,36 1,53
2,2,3-tmb 0,40 0,38 0,27
C7 5,27 4,96 6,39
TMC8 50,79 47,93 38,35
DMC8 11,77 8,92 12,91
TMC9 6,07 6,60 10,31
DMC9 0,58 0,81 1,10
TMC10 2,06 3,09 3,29
neidentificate C10 1,14 1,18 1,35
TMC11 2,54 2,53 2,72
neidentificate C11 1,00 1,79 0,00
C12 8,30 10,51 14,97
C13 0,07 0,31 0,07
C14 0,28 1,47 0,14
C15 0,12 0,29 0,00
HVS 0,38 0,19 0,00
neidentificate 0,54 0,01 0,00
suma 100,00 100,00 100,00
RO 123325 Β1
Tabel (continuare)
iB DIB TIB
MW medie 119,1 122,1 122,9
Indice de brom ~1 ~1 ~1
Sulf total, ppm <10 <10 <10
TOTAL %TM 61,46 60,15 54,67
TM C 8/DM C8 4,31 5,37 2,97
TM C9/DM C9 10,51 8,15 9,37
Condiții de operare:
Alimentare olefină iB DIB TIB+
Olefină introdusă- kg/h (Ib/hr) 0,113 (0,25) 0,181 (0,40) 0,113 (0,25)
Al chil evacuat - kg/h (Ib/hr) 0,222 (0,49) 0,78 0,217 (0,48)
Rxn Temp ieșire -°C (°F) 28,9 (52) 28,67 (51,6) 28,72 (51,7)
Rxn la ieșire kPa (psig) 89,63 (13) 93,01 (13,5) 39,30 (5,7)
DP kPa (psi) 17,24 (2,5) 7,58 (1,1) 6,89 (~1)
Debit reciclu:
Faza acidă - L/min 0,8 0,5 1,0
Faza HC - L/min 1,8 1,4 3,0
% 73 76 45
iC4 în reciclu HC
Tipul umpluturii 1 1 2
înălțimea umpluturii în m (ft.) 3,048 (10) 3,048 (10) 4,572 (15)
Densitatea umpluturii kg/m3 (lb/ft3) 95,16 (6) 95,16 (6) 111,02 (7)
Exemplul 7. MW scontată funcție de cea reală a produsului de alchilare și consumul de moli de iC4 cu diferite olefine (de ex., teoretic 1 mol de olefină C5 trebuie să reacționeze cu 1 mol de iC4 pentru a forma un alchilat C10; MW=142)
Rezultatele indică depolimerizare care generează olefine cu MW mai mare și mai mic, care se combină cu iC4 suplimentar.
Consumul de moli iC4 per mol de MW, medie a produsului olefină alimentată
Olefină Scontat Real Scontat Real
Hexenă-1 1,0 1,2 142 129
Octenă-1 1,0 1,4 170 135
Diizobutilenă 1,0 1,8 170 122
Triizobutilenă 1,0 2,6 226 123
RO 123325 Β1
Exemplul 8. Produsul de alchilare izobutan+pentenă-1
%, greutate
IC5 5,03
2,3-dmb 0,74
06 0,35
DMC7 1,14
07 0,17
TMC8 22,26
DMC8 3,70
TMC9 52,40
DMC9 6,72
TMC10 1,51
neidentificate C10 0,56
TMC11 0,16
neidentificate C11 0,38
012 3,68
013 0,33
014 0,11
015 0,08
HVS 0,03
neidentificate 0,63
suma 100,00
MW medie 123,2
MW scontată 128
olefină introdusă kg/h 0,25
produs alchil kg/h 0,47

Claims (9)

1. Reactor vertical pentru realizarea reacțiilor catalitice, prevăzut cu un distribuitor care cuprinde o multitudine de straturi transversale dispuse vertical, situat în interiorul acestuia și cu un volum al spațiului liber de 50...97% voi, straturile transversale cuprinzând plasă de sârmă coîmpletită cu o componentă multifilamentară sau cu un metal expandat întrețesut cu o componentă multifilamentară, componenta multifilamentară fiind aleasă dintre polimeri inerți, polimeri catalitici, metale catalitice sau amestecuri ale acestora.
2. Reactor vertical pentru realizarea reacțiilor catalitice conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că respectivul distribuitor conține o plasă coîmpletită din sârmă și polimer.
3. Reactor vertical pentru realizarea reacțiilor catalitice conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că numitul distribuitor conține o plasă coîmpletită din sârmă și fibră de sticlă.
4. Reactor vertical pentru realizarea reacțiilor catalitice conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că numitul distribuitor conține o sită coîmpletită din sârmă și o componentă multifilamentară care conține politetrafluoroetilenă, vată de oțel, polipropilenă, PVDF, poliester sau combinații ale acestora.
5. Reactor vertical pentru realizarea reacțiilor catalitice conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că numita sită de sârmă asigură integritate structurală sistemului și spațiul liber necesar în reactor pentru deplasarea prin acesta a vaporilor și lichidelor.
6. Reactor vertical pentru realizarea reacțiilorcatalitice conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că numitul distribuitor conține foi, fascicole sau mănunchiuri de sârmă coîmpletită cu componenta multifilamentară sau combinații ale acestora.
7. Reactor vertical pentru realizarea reacțiilor catalitice conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că numitul distribuitor conține material catalitic multifilamentar de rășină vinilică sulfonată, Ni, Pt, Co, Mo, Ag sau amestecuri ale acestora.
8. Reactor vertical pentru realizarea reacțiilorcatalitice conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că numitul distribuitor conține o structură care are un cadru rigid format din două grătare substanțial verticale, distanțate și rigidizate printr-o multitudine de elemente rigide substanțial orizontale și o multitudine de tuburi din sită de sârmă substanțial orizontale, montate pe grătare pentru a forma o multitudine de căi de fluid printre tuburi, numitele tuburi fiind goale sau conținând materiale catalitice sau ne catalitice.
9. Reactor vertical pentru realizarea reacțiilorcatalitice conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că numitul distribuitor conține o structură care cuprinde o multitudine de foi de sită de sârmă cu ondulații în formă de V, având porțiuni plate între V-uri, numita multitudine de foi fiind de mărime substanțial uniformă, având vârfurile orientate în aceeași direcție și substanțial aliniate, numitele foi fiind separate de o multitudine de elemente rigide, orientate normal pe/și sprijinite pe respectivele V-uri.
ROA200500103A 2002-08-15 2003-07-24 Reactor vertical pentru realizarea reacţiilor catalitice RO123325B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/219,653 US20040052703A1 (en) 2001-08-21 2002-08-15 Contact structures
PCT/US2003/023132 WO2004016342A2 (en) 2002-08-15 2003-07-24 Contact structures

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO123325B1 true RO123325B1 (ro) 2011-08-30

Family

ID=31886594

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ROA200500103A RO123325B1 (ro) 2002-08-15 2003-07-24 Reactor vertical pentru realizarea reacţiilor catalitice

Country Status (17)

Country Link
US (2) US20040052703A1 (ro)
EP (1) EP1534406B1 (ro)
JP (1) JP4700964B2 (ro)
KR (1) KR100970802B1 (ro)
CN (1) CN100337721C (ro)
AR (1) AR040707A1 (ro)
AT (1) ATE516067T1 (ro)
AU (1) AU2003256743B2 (ro)
BR (1) BR0313181B1 (ro)
CA (1) CA2493811C (ro)
EG (1) EG23477A (ro)
MX (1) MXPA05001555A (ro)
RO (1) RO123325B1 (ro)
RU (1) RU2318590C2 (ro)
TW (1) TWI288660B (ro)
WO (1) WO2004016342A2 (ro)
ZA (1) ZA200500098B (ro)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6858770B2 (en) * 2001-08-21 2005-02-22 Catalytic Distillation Technologies Paraffin alkylation
US20080063593A1 (en) * 2006-09-08 2008-03-13 Catalytic Distillation Technologies Low temperature process for regenerating spent sulfuric acid
CN101574632B (zh) * 2008-05-09 2011-07-13 北京化工大学 一种鱼肝油乳液的制备方法
US8235361B2 (en) * 2009-02-09 2012-08-07 Tribute Creations, Llc Structured packing for a reactor
DE102010016595B4 (de) * 2010-04-22 2012-05-31 Zeppelin Reimelt Gmbh Mischer
US9551282B2 (en) * 2014-10-17 2017-01-24 General Electric Company Media pads with mist elimination features
US10967352B1 (en) 2017-04-07 2021-04-06 Triad National Security, Llc Microfluidic liquid-liquid contactor
CN108786376A (zh) * 2017-04-28 2018-11-13 中国石化工程建设有限公司 一种回收挥发性有机物的方法和系统
WO2019046554A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company CONVERTING A HYDROGEN FLUORIDE ALKYLATION UNIT TO A SULFURIC ACID ALKYLATION UNIT AND THE CORRESPONDING APPARATUSES

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2591343A (en) * 1949-08-10 1952-04-01 Gulf Oil Corp Tray for fractionating equipment
US2808318A (en) * 1950-09-30 1957-10-01 Little Inc A Liquid-liquid contact apparatus
US3013093A (en) * 1957-03-20 1961-12-12 Kellogg M W Co Alkylation process
BE580640A (ro) * 1958-07-14
US3169835A (en) * 1959-07-01 1965-02-16 Exxon Research Engineering Co Fluidized solids technique
US3155742A (en) * 1961-09-11 1964-11-03 Shell Oil Co Alkylation process
JPS4424211Y1 (ro) * 1966-12-02 1969-10-13
IL28565A (en) * 1967-08-25 1971-12-29 Hydro Chem & Mineral Corp Apparatus and process for providing direct contact between a liquid and one or more other fluids
US3585005A (en) * 1969-03-11 1971-06-15 Nat Res Dev Liquid-liquid contactor having opposing surfaces of different wetting characteristics
US4018881A (en) * 1971-07-15 1977-04-19 Exxon Research And Engineering Company High surface area alumina and method for the preparation thereof
US4057493A (en) * 1973-01-30 1977-11-08 Graham Arthur Davies Droplet control elements
JPS5237573A (en) * 1975-09-19 1977-03-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd Catalytic treatment apparatus
US4437867A (en) * 1977-05-12 1984-03-20 Lerner Bernard J Removal of undesired components from gases
US4242530A (en) * 1978-07-27 1980-12-30 Chemical Research & Licensing Company Process for separating isobutene from C4 streams
JPS577259A (en) * 1980-06-18 1982-01-14 Japan Organo Co Ltd Catalyst used in organic reaction
US4443559A (en) * 1981-09-30 1984-04-17 Chemical Research & Licensing Company Catalytic distillation structure
US4536373A (en) * 1982-06-21 1985-08-20 Chemical Research & Licensing Company Contact structure for use in catalytic distillation
JPS5912749A (ja) * 1982-07-12 1984-01-23 Kuraray Co Ltd 反応蒸留塔
US5175135A (en) * 1987-11-23 1992-12-29 The Dow Chemical Company Alkylation of aromatic compounds to alkylates enriched in the linear substituted isomers
JPS63197533A (ja) * 1987-12-28 1988-08-16 ケミカル・リサーチ・アンド・ライセンシング・カンパニー 接触蒸留用触媒構造物
US5204064A (en) * 1989-03-23 1993-04-20 Chemical Research & Licensing Company Apparatus for conducting a catalytic distillation process
DK168520B1 (da) 1989-12-18 1994-04-11 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til væskefase-alkylering af et carbonhydrid med et olefinalkyleringsmiddel
US5266546A (en) * 1992-06-22 1993-11-30 Chemical Research & Licensing Company Catalytic distillation machine
EP0640385B1 (de) * 1993-08-26 1998-05-20 Sulzer Chemtech AG Packung mit katalytischen oder adsorbierenden Mitteln
US5498376A (en) * 1993-11-03 1996-03-12 Lantec Products, Inc. Packing
US5431890A (en) * 1994-01-31 1995-07-11 Chemical Research & Licensing Company Catalytic distillation structure
US5446223A (en) * 1994-05-23 1995-08-29 Chemical Research & Licensing Company Alkylation of organic aromatic compounds
US5523062A (en) * 1994-11-03 1996-06-04 Chemical Research & Licening Company Catalytic distillation distribution structure
US5599997A (en) * 1995-03-14 1997-02-04 Chemical Research & Licensing Company Process for the production of cyclohexyl amine
US5730843A (en) * 1995-12-29 1998-03-24 Chemical Research & Licensing Company Catalytic distillation structure
US20020068026A1 (en) * 1997-08-08 2002-06-06 Lawrence L. Murrell Reactor
US5866736A (en) 1997-10-14 1999-02-02 Catalytic Distillation Technologies Process for the production of alkyl benzene
US6000685A (en) * 1998-06-29 1999-12-14 Catalytic Distillation Technologies Gas/liquid contact structure
US6187980B1 (en) * 1999-09-29 2001-02-13 Catalytic Distillation Technologies Hydrogenation of benzene to cyclohexane
US6631890B1 (en) * 2000-06-30 2003-10-14 Apollo Separation Technologies, Inc Packing for column
US6858770B2 (en) * 2001-08-21 2005-02-22 Catalytic Distillation Technologies Paraffin alkylation

Also Published As

Publication number Publication date
TWI288660B (en) 2007-10-21
EP1534406A4 (en) 2007-02-28
JP2006500199A (ja) 2006-01-05
EP1534406B1 (en) 2011-07-13
AR040707A1 (es) 2005-04-13
CN100337721C (zh) 2007-09-19
BR0313181B1 (pt) 2012-09-04
TW200407195A (en) 2004-05-16
WO2004016342A3 (en) 2005-02-24
EP1534406A2 (en) 2005-06-01
US20060245990A1 (en) 2006-11-02
US20040052703A1 (en) 2004-03-18
MXPA05001555A (es) 2005-04-19
RU2005107001A (ru) 2005-08-10
ATE516067T1 (de) 2011-07-15
KR20050037570A (ko) 2005-04-22
KR100970802B1 (ko) 2010-07-16
CA2493811A1 (en) 2004-02-26
CN1658947A (zh) 2005-08-24
US7850929B2 (en) 2010-12-14
EG23477A (en) 2005-11-19
AU2003256743B2 (en) 2008-06-26
AU2003256743A1 (en) 2004-03-03
WO2004016342A2 (en) 2004-02-26
BR0313181A (pt) 2005-07-26
CA2493811C (en) 2010-07-06
ZA200500098B (en) 2005-11-30
JP4700964B2 (ja) 2011-06-15
RU2318590C2 (ru) 2008-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO125601A2 (ro) Alchilarea parafinelor
US7850929B2 (en) Contact structures
RO123270B1 (ro) Procedeu de alchilare cu reacţie în pulsuri