RU2318590C2 - Контактные структуры - Google Patents
Контактные структуры Download PDFInfo
- Publication number
- RU2318590C2 RU2318590C2 RU2005107001/04A RU2005107001A RU2318590C2 RU 2318590 C2 RU2318590 C2 RU 2318590C2 RU 2005107001/04 A RU2005107001/04 A RU 2005107001/04A RU 2005107001 A RU2005107001 A RU 2005107001A RU 2318590 C2 RU2318590 C2 RU 2318590C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dispersing device
- multicore
- catalytic
- wire
- alkylation
- Prior art date
Links
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 52
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims abstract description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 43
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 37
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 29
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 13
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 9
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims description 8
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 claims description 4
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 claims description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000008358 core component Substances 0.000 abstract 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 abstract 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 abstract 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 68
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 48
- 239000000047 product Substances 0.000 description 41
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 34
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 description 30
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 28
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 25
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 18
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 18
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 15
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 13
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 12
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical group CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 9
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical compound CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 7
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 5
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 4
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 4
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 4
- VCZXRQFWGHPRQB-UHFFFAOYSA-N CC(C)CC(C)(C)C.CC(C)CC(C)(C)C Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C.CC(C)CC(C)(C)C VCZXRQFWGHPRQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDGQICNBXPAKLR-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylhexane Chemical compound CCC(C)CC(C)C HDGQICNBXPAKLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Chemical compound CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLJXXKKOSFGPHI-UHFFFAOYSA-N 3-methylhexane Chemical compound CCCC(C)CC VLJXXKKOSFGPHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N hydrofluoric acid Substances F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 2
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N tert-Amyl methyl ether Chemical compound CCC(C)(C)OC HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical class CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIHFQKVSFKHGH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6-trimethyloctane Chemical compound CCC(C)CCCC(C)(C)C NBIHFQKVSFKHGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRHABPMHZRIRAH-UHFFFAOYSA-N 2,4,4,6,6-pentamethylhept-2-ene Chemical group CC(C)=CC(C)(C)CC(C)(C)C DRHABPMHZRIRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010963 304 stainless steel Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N Acetylene Chemical compound C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000589 SAE 304 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012388 gravitational sedimentation Methods 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000013072 incoming material Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- IZGYIFFQBZWOLJ-CKAACLRMSA-N phaseic acid Chemical compound C1C(=O)C[C@@]2(C)OC[C@]1(C)[C@@]2(O)C=CC(/C)=C\C(O)=O IZGYIFFQBZWOLJ-CKAACLRMSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000005322 wire mesh glass Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/248—Reactors comprising multiple separated flow channels
- B01J19/2495—Net-type reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/32—Packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit or module inside the apparatus for mass or heat transfer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
- C10G29/205—Organic compounds not containing metal atoms by reaction with hydrocarbons added to the hydrocarbon oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00002—Chemical plants
- B01J2219/00004—Scale aspects
- B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/322—Basic shape of the elements
- B01J2219/32203—Sheets
- B01J2219/32213—Plurality of essentially parallel sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/322—Basic shape of the elements
- B01J2219/32203—Sheets
- B01J2219/32224—Sheets characterised by the orientation of the sheet
- B01J2219/32227—Vertical orientation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/322—Basic shape of the elements
- B01J2219/32203—Sheets
- B01J2219/32224—Sheets characterised by the orientation of the sheet
- B01J2219/32231—Horizontal orientation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/322—Basic shape of the elements
- B01J2219/32286—Grids or lattices
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/322—Basic shape of the elements
- B01J2219/32286—Grids or lattices
- B01J2219/32289—Stretched materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/324—Composition or microstructure of the elements
- B01J2219/32408—Metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/324—Composition or microstructure of the elements
- B01J2219/32408—Metal
- B01J2219/32416—Metal fibrous
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/324—Composition or microstructure of the elements
- B01J2219/32441—Glass
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/324—Composition or microstructure of the elements
- B01J2219/32466—Composition or microstructure of the elements comprising catalytically active material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/324—Composition or microstructure of the elements
- B01J2219/32483—Plastics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/324—Composition or microstructure of the elements
- B01J2219/32491—Woven or knitted materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/33—Details relating to the packing elements in general
- B01J2219/3306—Dimensions or size aspects
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/332—Details relating to the flow of the phases
- B01J2219/3322—Co-current flow
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
Изобретение относится к реакционным контактным структурам, используемым в реакторах алкилирования парафинов в качестве внутренней статической насадки системы, такой как диспергирующее устройство. Система для смешивания содержит вертикальный реактор для осуществления каталитических реакций перемешивания и расположенное в реакционной зоне диспергирующее устройство. Диспергирующее устройство выполнено в виде сетки, сплетенной с многожильным элементом, или вытянутого или раскатанного металла, переплетенного вместе с многожильным элементом, причем многожильную нить выбирают из инертных полимеров, каталитических полимеров, каталитических металлов или их смесей. Проволочная сетка обеспечивает структурную целостность системы, а также, по меньшей мере, 50 об.% открытого пространства в реакторах, необходимого, для перемещения паров и жидкостей через систему. Диспергирующее устройство может иметь форму листов, пучков или пакетов или размещаться внутри рамки. Настоящее изобретение позволяет более эффективно осуществлять алкилирование парафинов за счет высокой степени контакта между жидким катализатором и реагентами в виде текучих сред без механического перемешивания, тем самым устраняя наличие уплотнения приводов и уменьшая стоимость продукта. 3 н. и 21 з.п. ф-лы, 3 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к реакционным контактным структурам, предназначенным для использования в качестве внутренней насадки для реакторов, которые способствуют статическому перемешиванию реакционных компонентов.
Основная задача большинства способов алкилирования заключается в приведении изоалканов (или ароматических соединений) и легких олефинов в тесный контакт с кислотным катализатором для получения продукта алкилирования. В нефтеперерабатывающей промышленности катализируемое кислотным катализатором алкилирование алифатических углеводородов с помощью олефиновых углеводородов является хорошо известным способом. Алкилирование представляет собой взаимодействие парафина, как правило, изопарафинов, с олефином, в присутствии сильной кислоты, которое дает парафины, например, у которых более высокие октановые числа, чем у исходных материалов, и которые кипят в диапазоне температур кипения бензинов. При нефтепереработке это взаимодействие, как правило, представляет собой реакцию взаимодействия C3-C6 олефина с изобутаном.
При операциях алкилирования в нефтепереработке катализаторы на основе фтористоводородной или серной кислоты при низкотемпературных условиях используются наиболее широко. Низкотемпературные или холодные кислотные способы являются наиболее предпочтительными, поскольку при этом побочные реакции сводятся к минимуму. В традиционном способе взаимодействие осуществляется в реакторе, где углеводородные реагенты диспергируются в сплошной кислотной фазе.
Хотя этот способ не является благоприятным для окружающей среды и является опасным при работе, никакие другие способы не являются настолько же эффективными, и во всем мире он продолжает оставаться основным способом алкилирования для повышения октанового числа. Принимая во внимание тот факт, что холодный кислотный способ будет продолжать оставаться основным способом, делаются многочисленные предложения относительно усовершенствования и усиления взаимодействия и, до некоторой степени, уменьшения нежелательных эффектов.
В патенте США №5220095 описано использование полярного контактного материала в виде частиц и фторированной серной кислоты для алкилирования.
В патентах США №№5420093 и 5444175 описано объединение контактного материала и катализатора путем импрегнирования минеральной или органической насадки в виде частиц серной кислотой.
Различные статические системы описаны для приведения в контакт реагентов жидкость/жидкость, например, в патентах США №№3496996; 3839487; 2091917 и 2472578. Однако наиболее широко используемый способ перемешивания катализатора и реагентов представляет собой использование различных систем ножей, лопастей, крыльчаток и тому подобного, которые энергично взбалтывают и смешивают компоненты друг с другом, как, например, описано в патентах США №№3759318; 4075258 и 5785933.
Настоящее изобретение представляет собой значительный шаг вперед в технологии, относящейся к алкилированию, в частности к алкилированию парафинов при переработке нефти путем создания как эффективного способа для алкилирования, новых олефиновых исходных материалов, так и устройства для получения высокой степени контакта между жидким катализатором и реагентами в виде текучих сред без механического перемешивания, тем самым устраняя уплотнения приводов, уменьшая стоимость и усовершенствуя отделение продукта кислоты.
В одном варианте настоящее изобретение представляет собой систему смешивания для алкилирования парафинов, содержащую вертикальный реактор для осуществления каталитических реакций и расположенное в нем диспергирующее устройство, причем диспергирующее устройство содержит, по меньшей мере, 50 об.% открытого пространства, при этом диспергирующее устройство содержит проволоку в виде сетки, сплетенную с многожильным элементом, или вытянутый или раскатанный металл, переплетенный вместе с многожильным элементом, причем многожильную нить выбирают из инертных полимеров, каталитических полимеров, каталитических металлов или их смесей. Открытое пространство может составлять примерно 97 об.%.
Диспергирующее устройство может содержать сплетенную сетку из проволоки и полимерную сетку, сплетенные вместе проволоку в виде сетки и стекловолокно, сетку их сплетенных вместе проволоки и многожильного элемента, включающего тефлон, стальную шерсть, полипропилен, поливилиденфторид, полиэфир или их сочетание.
Диспергирующее устройство расположено в виде множества размещенных вертикально поперечных матов внутри и поперек вертикального реактора.
Проволочная сетка обеспечивает структурную целостность системы, а также открытое пространство, необходимое в реакторах для перемещения паров и жидкостей через систему. Диспергирующее устройство может состоять из листов, пучков или пакетов из переплетенных вместе проволоки и многожильного компонента. Диспергирующее устройство может содержать листы, пучки или пакеты из сплетенных вместе проволоки и многожильного элемента или их сочетания, многожильный каталитический материал из сульфонированной виниловой смолы, Ni, Pt, Со, Мо, Ag или их смесей.
Диспергирующее устройство может содержать структуру, которая имеет жесткую рамку, изготовленную из двух по существу вертикальных двойных решеток, расположенных на расстоянии друг от друга и удерживаемых в жестком состоянии посредством множества по существу горизонтальных жестких элементов и множества по существу горизонтальных трубок из проволочной сетки, прикрепленных к решеткам для формирования множества проходов для текучих сред между трубками, причем трубки являются пустыми или содержат каталитические или некаталитические материалы или структуру, или структуру, содержащую множество листов проволочной сетки, сформированной в виде изгибов V-образной формы, имеющих плоские участки между V-образными выступами, причем множество листов имеет по существу однородный размер, и они имеют выступы, ориентированные в одном направлении и по существу совмещенные друг с другом, при этом листы разделены множеством жестких элементов, ориентированных по нормали к V-образным выступам и находящихся на них.
В другом варианте настоящее изобретение представляет собой систему смешивания в совмещенном нисходящем потоке для алкилирования, содержащую вертикальный реактор для осуществления каталитических реакций и расположенное в нем диспергирующее устройство, содержащее, по меньшей мере, один частично жидкий реагент, катализатор и реакционные условия для поддержания частично жидкого реагента при температуре кипения, при этом диспергирующее устройство содержит проволоку в виде сетки, сплетенную с многожильным элементом, или раскатанный металл, переплетенный вместе с многожильным элементом, причем многожильную нить выбирают из инертных полимеров, каталитических полимеров, каталитических металлов или их смесей.
Предпочтительно в системе смешивания в совмещенном нисходящем потоке для алкилирования присутствуют, по меньшей мере, две фазы.
Еще в одном варианте настоящее изобретение представляет собой диспергирующее устройство системы смешивания для алкилирования, содержащее проволоку в виде сетки, сплетенную с многожильным элементом, или раскатанный металл, переплетенный вместе с многожильным элементом, причем многожильную нить выбирают из инертных полимеров, каталитических полимеров, каталитических металлов или их смесей.
Реакционная зона может включать колонну в целом или ее часть. Настоящие диспергирующие устройства достигают радиального диспергирования текучей среды или сжиженных материалов в реакторе.
На фиг.1 изображен схематический вид устройства, в котором способ алкилирования может осуществляться с использованием настоящей статической внутренней системы смешивания для алкилирования парафинов.
На фиг.2 изображен схематический вид объединения настоящей внутренней статической системы перемешивания в реакционной зоне в реакторе с нисходящим потоком.
На фиг.3 изображен увеличенный вид (приблизительно на 200%) секции переплетенных вместе проволоки и многожильного материала.
Предпочтительно диспергирующее устройство содержит обычное устройство для коалесценции жидкость-жидкость типа, который работает для коалесценции испаренных жидкостей. Они обычно известны как "устранители тумана" или "туманоуловители", однако в настоящем изобретении такое устройство функционирует для диспергирования материалов текучих сред в реакторе для улучшения контакта. Пригодное для использования диспергирующее устройство содержит сетку, такую как сетка из переплетенных вместе проволоки и стекловолокна. Например, было обнаружено, что сплетенная с помощью 90 иголок трубчатая сетка из проволоки и многожильного стекловолокна, такая как производится Arnistco Separation Products, Inc. of Alvin, Texas, может эффективно использоваться, однако будет понятно, что различные другие материалы, такие как переплетенные вместе проволока и многожильный тефлон (Dupont TM), стальная шерсть, полипропилен, PVDF, полиэстер или различные другие плетеные материалы также могут эффективно использоваться в устройстве. Могут использоваться различные насадки типа проволочных сит, где сита являются скорее ткаными, чем плетеными. Другие приемлемые диспергирующие устройства включают перфорированные листы и вытянутые или раскатанные металлы, структуры с каналами, открытыми для поперечного протекания, которые ткутся совместно со стекловолокном, или другие материалы, такие как полимеры, сплетенные вместе с проволочной сеткой, вытянутыми или перфорированными листами. Могут использоваться различные насадки типа проволочных сит, где сита являются скорее ткаными, чем плетеными.
В одном из аспектов настоящего изобретения новые статические структуры для перемешивания содержат каталитический многожильный элемент. Каталитический многожильный материал может представлять собой полимеры, такие как сульфонированная виниловая смола (например, Amberlyst), и каталитические металлы, такие как Ni, Pt, Co, Mo, Ag. Могут присутствовать до 100 или более многожильных нитей, переплетенных вместе со связанной проволокой или вытянутым или раскатанным металлом. Нити из каталитических металлов, как правило, имеют более высокую плотность вязки из-за их более высокой плотности. Многожильные нити из каталитических металлов отличаются от плетеной проволоки тонкостью их нитей, которые имеют большое значение для каталитических аспектов этих структур.
Диспергирующее устройство содержит, по меньшей мере, от 50 об.% открытого пространства примерно до 97 об.% открытого пространства. Диспергирующие устройства размещаются в реакционной зоне в реакторе. Так, например, многожильный компонент и структурный элемент, например плетеная проволока, должны составлять примерно от 3 об.% примерно до 50 об.% от диспергирующего устройства в целом, при этом остаток представляет собой открытое пространство.
Пригодные для использования диспергирующие устройства представляют собой структурированные насадки для каталитической дистилляции, которые предназначены для удержания частиц катализаторов, или структурированные насадки для дистилляции, состоящие из каталитически активного материала, такие как те, которые описаны в патенте США №5730843, который включен сюда во всей его полноте посредством ссылки и в котором описаны структуры, которые имеют жесткую рамку, изготовленную из двух по существу вертикальных двойных решеток, отделенных друг от друга некоторым расстоянием и удерживаемых в виде жесткой структуры с помощью множества по существу горизонтальных жестких элементов и множества по существу горизонтальных трубок из проволочной сетки, прикрепленных к решеткам, для формирования множества проходов для текучих сред между трубками. Эти трубки являются пустыми или содержат каталитические или некаталитические материалы, и структурированные насадки, которые являются каталитически инертными, которые, как правило, конструируются из гнутого металла, изогнутого под различными углами, проволочной сетки, которая является извитой, или решеток, которые пакетируются в горизонтальном положении, одна поверх другой, как описано в патенте США №6000685, который включается сюда во всей его полноте посредством ссылки и в котором описаны контактные структуры, содержащие множество листов из проволочной сетки, сформированных в виде V-образных изгибов, имеющих плоские участки между изгибами, множество листов имеет по существу одинаковый размер, имеет выступы, ориентированные в одном направлении и по существу совмещенные друг с другом, при этом листы отделяются друг от друга с помощью множества жестких элементов, ориентированных по нормали к V-образным выступам и находящихся на них.
Другие пригодные для использования диспергирующие устройства включают (А) беспорядочно расположенные или набросанные дистилляционные насадки, которые представляют собой каталитически инертные набросанные насадки, содержащие более высокую долю свободного объема и поддерживающие относительно высокую площадь поверхности, такие как седла Берля (керамика), кольца Рашига (керамика), кольца Рашига (сталь), кольца Палла (металл), кольца Палла (пластик, например полипропилен) и тому подобное, и каталитически активные беспорядочные насадки, которые содержат, по меньшей мере, один каталитически активный ингредиент, такой как Ag, Rh, Pd, Ni, Cr, Cu, Zn, Pt, Tu, Ru, Co, Ti, Au, Mo, V и Fe, а также импрегнированные компоненты, такие как комплексы металл-хелат, кислоты, такие как фосфорную кислоту, или связанные неорганические порошкообразные материалы с каталитической активностью; (В) монолиты, которые являются каталитически инертными или активными, которые представляют собой структуры, содержащие множество не связанных друг с другом вертикальных каналов и могут конструироваться из различных материалов, таких как пластик, керамика или металлы, в которых каналы являются, как правило, квадратными; однако могут использоваться и другие геометрии, они используются сами по себе или с покрытием из каталитических материалов.
Настоящая внутренняя статическая система смешивания является пригодной для использования в способе алкилирования изопарафина олефином или предшественником олефина, включающем приведение в контакт системы, в виде текучей среды, содержащей кислотный катализатор, изоалкан и олефин, в совмещенном потоке, предпочтительно в нисходящем потоке, в контакте с реакционной зоной, с настоящей системой, в условиях температуры и давления, соответствующих взаимодействию изопарафина и олефина, с получением продукта алкилята. Предпочтительно в реакционной зоне система в виде текучей среды содержит жидкость и поддерживается вблизи ее температуры кипения. Предшественник олефина представляет собой олигомер одного или нескольких третичных олефинов, такой как димер, тример и тому подобное, изобутена или материал, который соответствует олигомеру.
Взаимодействие олигомера третичных олефинов с изоалканами осуществляется на молекулярной основе, скорее с третичными олефинами, составляющими олигомер, чем с олигомерами. Продукт алкилята соответствует взаимодействию третичного олефина и изоалканов.
Для целей иллюстрации, а не ограничения способа, предполагается, что при ожидаемом взаимодействии между олигомером и изоалканом, олигомер крекируется на его олефиновые компоненты, которые взаимодействуют с изоалканом на молекулярной основе:
1) диизобутен + 2 изобутан → 2 изооктан (2,2,4-триметилпентан),
2) триизобутен + 3 изобутан → 3 изооктан (2,2,4-триметилпентан).
Обычная точка зрения заключается в том, что продукт (1) должен представлять собой C12 алкан, а продукт (2) должен представлять собой С16 алкан; в то время как продукт реакции (1) и (2) является одним и тем же и отличается от продукта обычной реакции холодного кислотного алкилирования:
3) 2 бутен-2 + 2 изобутан → 2 изооктан,
4) 3 бутен-2 + 3 изобутан → 3 изооктан.
Хотя кислотные алкилирования являются исключительно экзотермическими и требуют существенного охлаждения для поддержания температуры реакции в оптимальном диапазоне, для предотвращения побочных реакций настоящее взаимодействие олигомеров с изоалканом для получения алкилята, при тех же значениях выхода, требуют меньшего охлаждения, делая способ менее дорогим, при таком же выходе полезного продукта.
Один из конкретных способов получения олигомера представляет собой тот, который осуществляется при каталитической дистилляции, например, установки, ранее используемые для получения МТВЕ, могут быть легко перепрофилированы для производства олигомера путем всего лишь изменения исходных материалов, вводимых в реактор, поскольку один и тот же катализатор используется в обеих реакциях.
Предпочтительно олигомер содержит C8-C16 олефины, соответствующие олигомеру, полученному из С3-С5 олефина. В предпочтительном варианте осуществления олигомер имеет от 8 до 16 атомов углерода и соответствует олигомеру, который получают из олигомеров С4-С5 олефинов, или являются их олигомерами.
Самое широкое использование алкилирования парафинов предназначено для получения С8 компонента бензина. Исходный материал для этого способа обычно представляет собой нормальный бутен и третичный бутан, содержащиеся в "холодной кислотной" реакции, обычно с серной кислотой или HF. Нормальный бутен (например, бутен-2) представляет собой компонент легкой нафты вместе с нормальным бутаном, изобутаном и третичным бутеном. Отделение нормального бутена от изобутена может со сложностью осуществляться путем фракционирования из-за их близких температур кипения. Предпочтительный способ для разделения этих изомеров олефинов или изомеров их С5 аналогов заключается во взаимодействии более реакционноспособного третичного олефина с получением более тяжелого продукта, который легко отделяется от нормальных олефинов путем фракционирования.
По этой причине третичный олефин взаимодействует с низшим спиртом, таким как метанол или этанол, с формированием простых эфиров, таких как простой метил-трет-бутиловый эфир (МТВЕ), простой этил-трет-бутиловый эфир (ЕТВЕ), простой трет-амил-метиловый эфир (TAME), которые используются в качестве веществ для повышения октанового числа бензина, но отделяются в виде другой фазы из-за опасности для здоровья.
Олигомеризация третичного олефина также является предпочтительной реакцией, когда осуществляется в потоке нафты, с отделением нормальных олефинов, легко достигающимся путем фракционирования от более тяжелых (с более высокой температурой кипения) олигомеров (в основном димеров и гримеров). Олигомеры могут использоваться в качестве компонентов бензина, но в бензине имеются пределы количества материала олефинов, желаемые или допустимые, и, для использования в бензине, часто необходимо гидрировать олигомеры. Наиболее желательный компонент для смешивания с бензином представляет собой C8 компонент, например изооктан (2,2,4-триметилпентан).
Олигомер может крекироваться обратно до исходных третичных олефинов и использоваться в холодной реакции. Однако обнаружено, что не является необходимым крекирование олигомера, который может составлять исходный материал олефина для холодной кислотной реакции с алканом или может вводиться вместе с моноолефинами. Как отмечено выше, результат представляет собой такой же продукт, как и моноолефин сам по себе с дополнительным выигрышем от менее экзотермической реакции в целом, требующей меньшего охлаждения, а следовательно, меньших расходов на электрическую энергию для алкилирования.
Процесс олигомеризации производит теплоту реакции, которая не требует той величины удаления тепла, которая необходима в холодном кислотном способе. Фактически, когда олигомеризация происходит в реакции типа каталитической дистилляции, тепло реакции удаляется посредством пара из кипятильника, который в данном типе реакции представляет собой моноолефины и алканы с более низкими температурами кипения, которые отделяются от олигомера. Таким образом, даже если существует тепло, производимое при олигомеризации, оно не вносит вклад в стоимость производства бензина, поскольку оно используется при фракционировании, и стоимость работы установки для алкилирования уменьшается посредством использования олигомера для замены некоторого количества обычного олефина с короткой цепью или всего его.
В предпочтительном варианте осуществления способа алкилирования поток легкой нафты, содержащий нормальные и третичные олефины, вступает в контакт с кислотным катализатором на основе смолы в условиях олигомеризации для преимущественного взаимодействия части третичных олефинов самих с собой, с получением олигомеров, при этом олигомеры вводятся в зону алкилирования вместе с изоалканом в присутствии кислотного катализатора алкилирования для получения продукта алкилирования, содержащего алкилят третичного олефина и изоалкана.
Олигомеризация может осуществляться в парциальной жидкой фазе в присутствии кислотного катализатора на основе катионной смолы, либо в реакции прямоточного типа, либо в реакции каталитической дистилляции, где имеется как паровая, так и жидкая фаза, и одновременное взаимодействие/фракционирование. Предпочтительно исходные материалы представляют собой фракции C4-C5, C4 или C5 фракции легкой нафты. Третичные олефины могут содержать изобутен и изоамилены и являются более реакционноспособными, чем изомеры нормальных олефинов, и олигомеризуются преимущественно. Основные продукты олигомеров представляют собой димеры и тримеры. Изоалканы предпочтительно включают изобутан, изопентан или их смеси.
Когда используется прямоточный реактор, такой как описан в патентах США №№4313016; 4540839; 5003124 и 6335473, весь выходящий поток, содержащий олигомер, нормальные олефины и изоалканы, может вводиться в реакцию кислотного алкилирования. Нормальные алканы при условиях алкилирования являются инертными. При условиях алкилирования изоалкан взаимодействует с нормальным олефином с получением продукта алкилята и с формированием продукта алкилята с помощью индивидуальных олефинов, составляющих олигомеры. Положительный результат настоящего способа заключается в том, что олигомеры диссоциируют или каким-либо способом делают составляющие их олефины доступными для взаимодействия с изоалканами. Таким образом, взаимодействие будет давать:
1) олигомер изобутена + изобутан → изооктан;
2) олигомер изобутена + изопентан → разветвленные С9 алканы;
3) олигомер изоамилена + изобутан → разветвленные С9 алканы;
4) олигомер изоамилена + изопентан → разветвленные С10 алканы.
При этом можно ожидать, что реакция 1) должна давать, по меньшей мере, или главным образом, C12 алканы, реакция 2) должна давать, по меньшей мере, или главным образом, C13 алканы, реакция 3) должна давать, по меньшей мере, или главным образом, C14 алканы и реакция 4) должна давать, по меньшей мере, или главным образом, C15 алканы.
Когда реакция каталитической дистилляции, такая как описана в патентах США №№4242530 или 4375576, используется для олигомеризации, олигомер отделяется от нормальных олефинов и алканов с более низкими температурами кипения в реакционном продукте, с помощью совмещенного фракционирования. Потоки, нормальные олефины и алканы (головные фракции) и олигомеры (донные фракции), могут объединяться или индивидуально вводиться в алкилирование, или могут использоваться индивидуально, при этом, по меньшей мере, один олигомер вводится для алкилирования.
Настоящее изобретение представляет собой систему и способ смешивания для алкилирования парафинов для производства и выделения продукта алкилята с использованием серной кислоты в качестве катализатора. Такое же или подобное устройство может использоваться также и вместе с другими кислотами или смесями кислот.
Способ предпочтительно осуществляется в реакторе с нисходящим потоком, набитый контактными внутренними устройствами или материалом насадки (который может быть инертным или каталитическим), через который проходит в совмещенном потоке многофазная смесь серной кислоты, углеводородного растворителя и реагентов при температуре кипения системы. Система содержит углеводородную фазу и фазу эмульсии кислота/углеводород. Значительное количество серной кислоты удерживается на насадке. Реакция, как предполагается, имеет место между нисходящей углеводородной фазой и серной кислотой, диспергированной на насадке. Олефин непрерывно растворяется в кислотной фазе, и продукт алкилята непрерывно экстрагируется в углеводородную фазу. Установление давления и композиций углеводородов контролирует температуру кипения. Реактор предпочтительно работает с непрерывным выходом пара, но также может работать с непрерывным выходом жидкости. Предпочтительно в верхней части реактора давление является более высоким, чем в нижней. Установление скоростей потоков и степени испарения контролирует перепад давления внутри реактора. Предпочтительной является инжекция олефинов во множестве входных устройств. Тип насадки также влияет на перепад давления из-за удерживания кислотной фазы. Смесь продуктов до фракционирования представляет собой предпочтительный циркулирующий растворитель. Эмульсия кислоты быстро отделяется от углеводородной жидкости и обычно рециклируется, всего лишь через несколько минут пребывания в сепараторе донной фазы. Поскольку продукты по существу быстро извлекаются из кислотной фазы (эмульсии), промоторы реакции и/или эмульсии, используемые в обычных процессах алкилирования с использованием серной кислоты, могут добавляться без обычных проблем с разрушением эмульсии. Способ может быть описан как способ с непрерывным поступлением углеводородов, в противоположность непрерывному поступлению кислоты.
Исходные материалы углеводородов, подвергающихся алкилированию, подаются в реакционную зону в сплошной углеводородной фазе, содержащей эффективные количества олефиновых и изопарафиновых исходных материалов, которые являются достаточными для формирования продукта алкилята. Молярное отношение олефин : изопарафин в исходных материалах, поступающих в реактор, в целом должно находиться в пределах примерно от 1:1,5 примерно до 1:30, а предпочтительно составляет примерно от 1:5 примерно до 1:15. Могут также использоваться более низкие отношения олефин : изопарафин.
Компонент олефинов предпочтительно должен содержать от 2 до 16 атомов углерода, а компонент изопарафинов предпочтительно должен содержать от 4 до 12 атомов углерода. Репрезентативные примеры пригодных для использования изопарафинов включают изобутан, изопентан, 3-метилгексан, 2-метилгексан, 2,3-диметилбутан и 2,4-диметилгексан. Репрезентативные примеры пригодных для использования олефинов включают бутен-2, изобутилен, бутен-1, пропилен, пентены, этилен, гексен, октен и гептены, только с целью перечисления некоторых из них, и, как описано выше, они могут представлять собой олигомеры этих олефинов.
В жидкофазном способе в системе используются катализаторы на основе фтористоводородной или серной кислоты при условиях относительно низкой температуры. Например, реакция алкилирования с использованием серной кислоты является особенно чувствительной к температуре, при этом низкие температуры являются предпочтительными с точки зрения сведения к минимуму побочной реакции полимеризации олефинов. Технология переработки нефти делает алкилирование более предпочтительным, чем полимеризация, поскольку могут быть произведены более высокие количества продуктов с более высоким октановым числом на одно и то же количество доступных олефинов с короткой цепью. Крепость кислоты в этих жидкостных способах алкилирования с кислотным катализом предпочтительно поддерживается при 88-94 вес.%, используя непрерывное добавление свежей кислоты и непрерывное удаление отработанной кислоты. Другие кислоты, такие как твердая фосфорная кислота, могут быть использованы путем удерживания катализаторов в материале насадки или на нем.
Предпочтительно способ должен включать относительные количества кислоты и исходных углеводородных материалов, поступающих в верхнюю часть реактора, при объемном отношении, находящемся в пределах примерно от 0,01:1 примерно до 2:1, и более предпочтительно при отношении, находящемся в пределах примерно от 0,05:1 примерно до 0,5:1. В наиболее предпочтительном варианте осуществления отношение кислоты к углеводородам должно находиться в пределах примерно от 0,1:1 примерно до 0,3:1.
В дополнение к этому диспергирование кислоты в реакционной зоне должно осуществляться при поддержании емкости реактора при температуре, находящейся в пределах примерно от 0°F примерно до 200°F, а более предпочтительно примерно от 35°F примерно до 130°F. Подобным же образом давление в емкости реактора должно поддерживаться на уровне, находящемся в пределах примерно от 0,5 атм примерно до 60 атм, а более предпочтительно примерно от 0,5 атм примерно до 20 атм. Наиболее предпочтительно температура в реакторе должна поддерживаться в пределах примерно от 40°F примерно до 110°F и давление в реакторе должно поддерживаться в пределах примерно от 0,5 атм примерно до 5 атм.
Как правило, конкретные условия работы, используемые в способе, будут зависеть в некоторой степени от конкретной реакции алкилирования, которая осуществляется. Условия процесса, такие как температура, давление и объемная скорость, а также молярное отношение реагентов, будут влиять на характеристики полученного продукта алкилята и могут устанавливаться в соответствии с параметрами, известными специалистам в данной области. Преимущество работы при температуре кипения настоящей реакционной системы заключается в том, что существует некоторое испарение, которое помогает диссипации тепла реакции и делает температуру поступающих материалов более близкой к температуре материалов, покидающих реактор, как при изотермической реакции.
После завершения реакции алкилирования реакционная смесь транспортируется в соответствующую разделительную емкость, где углеводородная фаза, содержащая продукт алкилята и любые непрореагировавшие реагенты, отделяется от кислоты. Поскольку типичная плотность углеводородной фазы находится в пределах примерно от 0,6 г/см3 примерно до 0,8 г/см3 и поскольку значения плотности кислоты, как правило, попадают в диапазон примерно от 0,9 г/см3 примерно до 2,0 г/см3, две эти фазы легко разделяются посредством обычных гравитационных отстойников. Пригодные для использования гравитационные сепараторы представляют собой деканторы. Гидроциклоны, которые разделяют по разнице плотностей, также являются пригодными для использования.
Один из вариантов осуществления алкилирования изображен на фиг.1, которая представляет собой упрощенный схематический вид устройства и потока способа. Такие элементы как клапаны, ребойлеры, насосы и тому подобное, отсутствуют.
Реактор 10 содержит сетку 40 диспергирующего устройства. Исходные материалы для реактора содержат олефин, подаваемый через линию 12, такой как н-бутен, и изопарафин (например, изобутан), подаваемый через линию 14 и через линию 52. Предпочтительно часть олефина вводится вдоль реактора посредством линий 16а, 16b и 16с. Катализатор на основе жидкой кислоты, такой как H2SO4, подается через линию 56, и пополняемая кислота может подаваться через линию 38. Углеводородные реагенты подаются в реактор, который предпочтительно представляет собой в основном цилиндрическую колонну, через линию 58 и через соответствующие диспергирующие средства (не показано) в диспергирующую сетку 40, например сетку из сплетенной проволоки и стекловолокна.
Углеводородные реагенты и нереагирующие углеводороды (например, нормальный бутан) вступают в тесный контакт с кислотным катализатором, по мере того как осуществляется алкилирование. Реакция является экзотермической. Давление, а также количество реагентов устанавливаются для поддержания компонентов системы при температуре кипения, но частично, в жидкой фазе, когда компоненты системы переходят в нисходящем потоке через реактор в смешанную паровую/жидкую фазу и выходят через линию 18 в декантор 30. В деканторе компоненты системы разделяются на кислотную фазу 46, содержащую катализатор, углеводородную фазу 42, содержащую алкилят, непрореагировавший олефин и непрореагировавший изопарафин, и нереагирующие углеводороды, и паровую фазу 44, которая может содержать некоторое количество каждого из компонентов и любые более легкие углеводородные компоненты, которые удаляются из системы через линию 50 для дальнейших манипуляций соответствующим образом.
Большая часть кислотной фазы рециклируется через линии 24 и 56 в реактор. Пополняемая кислота может добавляться через линию 38, а накопившаяся отработанная кислота удаляется через линию 48.
Углеводородная жидкая фаза удаляется через линию 22, при этом часть ее рециклируется в верхнюю часть реактора через линию 28. Остаток углеводородной фазы вводится в дистилляционную колонну 20 через линию 26, где она фракционируется. Нормальный бутан, если он присутствует в исходных материалах, может удаляться через линию 36, и продукт алкилята удаляется через линию 34. Головные фракции 32 представляют собой, прежде всего, непрореагировавший изоалкан, который рециклируется через линию 52 в верхнюю часть реактора 10.
На фиг.2 изображена схематическая упрощенная иллюстрация способа размещения диспергирующего устройства (сегментов I40a-k) внутри реактора 110. Каждый сегмент диспергирующего устройства (например, 140а, 140f, 140g) размещается горизонтально по ширине реактора (предпочтительно, заполняя всю его ширину) вдоль всей длины или ее части, будучи меньшей, чем весь реактор, в форме множества листов диспергирующего устройства. Серная кислота подается в реактор через линию 158, и смешанный поток олефина и изопарафина подается через линию 116 (или множество входных устройств, как описано выше). Продукт, содержащий алкилят, непрореагировавший олефин, непрореагировавший изопарафин и отработанную кислоту (все содержимое реактора), выходит из реактора через линию 118 для обработки, как описано ранее.
Предпочтительно диспергирующее устройство 200, изображенное на фиг.3, содержит проволоку 205, сплетенную вместе с многожильным материалом 210.
Экспериментальная установка для алкилирования изопарафина + олефина
Для следующих далее примеров лабораторный реактор, имеющий 15 футов в высоту и 1,5 дюйма в диаметре, набивается изменяющимися количествами и типами материала насадки. Содержание H2SO4 составляет примерно 1 литр, в зависимости от удерживания используемой насадки. Уравнительный резервуар составляет примерно 3 литра, и через него проходит вся кислота плюс жидкий углеводород из нижней части, чтобы циркулировать в виде двухфазной смеси, с помощью единственного насоса. Исходные материалы вводятся в верхнюю часть реактора, чтобы они стекали вниз вместе с рециклируемой смесью. Пары производятся с помощью тепла реакции, плюс тепло окружающей среды помогает и способствует перемещению жидкостей вниз через насадку, создавая большую турбулентность и перемешивание. Большая часть паров конденсируется после выхода из реактора. Несконденсировавшиеся пары и жидкий продукт углеводородов проходят через устройство, предотвращающее унос кислоты, затем через регулятор обратного давления в деизобутанизатор. Измерители потока массы используются для потоков исходных материалов, а доплеровский измеритель измеряет скорость циркуляции. Жидкие продукты из деизобутанизатора взвешиваются. Однако скорость уходящего потока оценивается как разница между измеренной скоростью потока массы исходных материалов и взвешенными выходящими жидкими продуктами. ГХ анализирует все углеводородные продукты, включая уходящие. Титрование используется для анализа отработанной кислоты.
Работа
В следующих далее примерах экспериментальная установка осуществляет циркуляцию углеводородов, и кислота стекает вниз при температуре кипения присутствующих углеводородов. Значения давления и температуры регистрируются с помощью электроники. Температура и давление на выходе реактора используются для вычисления количества iC4 в рециклируемых углеводородах, используя вычисление iC4/алкилята в испаряющейся смеси.
Регулятор обратного давления, который пропускает как жидкий, так и парообразный продукт в башню деизобутанизатора, поддерживает давление. Может использоваться небольшое количество N2, прежде всего для предотвращения поступления кислоты обратно во входную линию. Однако слишком большое количество N2 может вызвать понижение качества продукта из-за разбавления реакционноспособного изопарафина в паровой фазе.
Циркуляционный насос в экспериментальной установке осуществляет циркуляцию как слоя эмульсии кислоты, так и слоя жидкого углеводорода. Альтернативно эти две фазы могут прокачиваться по-отдельности.
Запас кислоты поддерживается посредством ежеминутного отвода всего рециклируемого материала через измерительную трубку с использованием трехходового клапана. Захваченный материал оседает через несколько секунд, формируя два слоя. Объемный процент слоя кислоты и слоя углеводородов используется затем в сочетании с данными доплеровского измерителя для оценки объемных скоростей циркуляции обеих фаз.
DP (перепад давлений, более высокое давление в верхней части или на входе в реактор) поддерживается в пределах между 0 и 3 фунт/кв.дюйм с помощью манипулирования скоростями циркуляции и балансом тепла вокруг установки. Разные насадки обычно требуют для доведения до тех же значений DP различных скоростей потока паров и жидкости. Большую часть времени тепло из внешней среды преобладает, и тепло реакции обеспечивает адекватную нагрузку (главным образом, iC4) паровой фазы.
Из-за ограничений охлаждения примерно 1-3 фунт/час дополнительных жидких iC4 может вводиться вместе с исходными материалами для обеспечения некоторого регулирующего охлаждения. Этот избыток iC4 является относительно малым и не оказывает значительного влияния на отношение iC4/олефин, поскольку скорости циркулирования углеводородов, как правило, имеют порядок 100-200 фунтов в час. Это представляет собой скорость потока и композицию циркулирующих углеводородов, которые преобладают в определении отношений iC4 по сравнению с чем-либо еще.
Типичные рабочие условия для алкилирования С4 в примерах
Исходный материал олефинов | C4's |
Поступление олефина, фунт/час | 0,25-0,50 |
Выход алкилята, фунт/час | 0,50-1,2 |
Темп. Rxn на выходе °F | 50-60 |
Давление Rxn на выходе, фунт/кв.дюйм | 6-16 |
DP, фунт/кв.дюйм | 0,5-3,0 |
Скорости рециклирования: | |
Кислотная фаза, л/мин | 0,3-1 |
фаза НС, л/мин | 1-3 |
мас.% iC4 в рециклированных НС | 75-45 |
мас.% H2SO4 в отработанной кислоте | 83-89 |
мас.% H2O в отработанной кислоте | 2-4 |
Добавление свежей кислоты, фунт/галлон алкилята | 0,3-0,5 |
Тип насадки | 1 или 2 (смотри примечание ниже) |
Высота насадки, фут | 10-15 |
Плотность насадки фунт/фунт3 | 5-14 |
Примечания:
1. Насадка типа 1 представляет собой проволоку 304 из нержавеющей стали диаметром 0,011 дюйма, сплетенную вместе с многожильной стекловолоконной нитью через одну петлю плотностью 400 денье.
2. Насадка типа 2 представляет собой проволоку из сплава 20 диаметром 0,011 дюйма, сплетенную вместе с многожильной полипропиленовой пряжей через одну петлю плотностью 800 денье.
Пример 1
С4 олефины из нефтеперерабатывающего завода используются в качестве исходных материалов.
Для лабораторной установки: | ||
Низкое содержание iB | 38% iB в олефинах в целом | |
метан | 0,02 | 0,00 |
этан | 0,00 | 0,00 |
этен | 0,00 | 0,00 |
пропан | 0,77 | 0,41 |
пропен | 0,14 | 0,16 |
пропин | 0,02 | 0,00 |
пропадиен | 0,01 | 0,02 |
изо-бутан | 23,91 | 47,50 |
изо-бутен | 0,90 | 15,90 |
1-бутен | 20,02 | 10,49 |
1,3-бутадиен | 0,02 | 0,19 |
н-бутан | 22,63 | 10,79 |
трет-2-бутен | 18,05 | 7,93 |
2,2-dm (димер) пропан | 0,09 | 0,00 |
1-бутин | 0,00 | 0,01 |
м-циклопропан | 0,03 | 0,03 |
втор-2-бутен | 12,09 | 5,43 |
1,2-бутадиен | 0,00 | 0,01 |
3М-1-бутен | 0,26 | 0,04 |
изо-пентан | 0,98 | 0,02 |
1-пентен | 0,06 | 0,82 |
2М-1-бутен | 0,01 | 0,01 |
н-пентан | 0,01 | 0,03 |
трет-2-пентен | 0,00 | 0,08 |
втор-2-пентен | 0,00 | 0,00 |
трет-3-пентадиен | 0,00 | 0,08 |
втор-1,3-пентадиен | 0,00 | 0,00 |
Неизвестные | 0,01 | 0,08 |
100,0 | 100,0 |
Сравнение алкилята, полученного на нефтеперерабатывающем заводе, с результатами лабораторной установки, с использованием похожих исходных материалов с низким содержанием iB C4
Завод А | Завод В | Лабораторная | Лабораторная | |
установка 1 | установка 2 | |||
iC5 | 6,27 | 2,70 | 2,51 | 2,78 |
2,3-dmb (димер-бутан) | 4,05 | 2,84 | 2,80 | 3,02 |
С6 | 1,63 | 1,19 | 1,00 | 1,15 |
2,2,3-tmb | 0,20 | 0,17 | 0,18 | 0,19 |
(тример-бутан) | ||||
С7 | 7,17 | 5,55 | 4,35 | 4,35 |
ТМ (тример) С8 | 53,88 | 61,76 | 66,84 | 66,93 |
DM (димер) С8 | 12,27 | 12,47 | 12,69 | 12,44 |
ТМ С9 | 5,04 | 4,22 | 2,89 | 2,74 |
DM C9 | 0,57 | 1,01 | 0,29 | 0,18 |
ТМ С10 | 1,14 | 0,91 | 0,70 | 0,64 |
UNK (неизвестн.) | 0,51 | 0,54 | 0,29 | 0,29 |
C10 | ||||
ТМ С11 | 0,99 | 0,77 | 0,69 | 0,71 |
UNK С11 | 1,09 | 0,02 | 0,00 | 0,00 |
C12 | 4,37 | 1,71 | 4,72 | 4,60 |
C13 | 0,00 | 1,58 | 0,00 | 0,00 |
C14 | 0,03 | 1,57 | 0,05 | 0,00 |
C15 | 0,00 | 0,13 | 0,00 | 0,00 |
HV'S | 0,05 | 0,04 | 0,00 | 0,00 |
UNK | 0,74 | 0,83 | 0,00 | 0,00 |
Сумма | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
Средний MW | 113,4 | 116,0 | 114,9 | 114,6 |
Бромное число | <1 | <1 | <1 | <1 |
Общее содержание серы, м.д. | <10 | <10 | <10 | <10 |
Общий % ТМ | 61,05 | 67,66 | 71,12 | 71,01 |
ТМ C8/DM С8 | 4,39 | 4,95 | 5,27 | 5,38 |
(отношение) | ||||
ТМ C9/DM С9 | 8,85 | 4,19 | 10,08 | 15,57 |
(отношение) | ||||
Анализ типичного уходящего потока, мас.%: | ||||
водород | 0,000 | |||
азот | 0,124 | |||
нитроген | 3,877 | |||
метан | 0,019 | |||
моноокись углерода | 0,000 | |||
двуокись углерода | 0,000 | |||
этан | 0,000 | |||
этен | 0,000 | |||
этин | 0,000 | |||
пропан | 1,066 | |||
пропен | 0,000 | |||
пропадиен | 0,000 | |||
изо-бутан | 81,233 | |||
изо-бутен | 0,021 | |||
1-бутен | 0,000 | |||
1,3-бутадиен | 0,031 | |||
н-бутан | 3,398 | |||
трет-2-бутен | 0,000 | |||
мциклопропан | 0,000 | |||
втор-2-бутен | 0,000 | |||
изо-пентан | 0,968 | |||
1-пентен | 0,000 | |||
н-пентан | 0,000 | |||
С5+ | 0,391 |
Пример 2
Влияние изобутилена (iB) на качество алкилята
Лабораторная установка 1 | |||
100% iB | 38% iB | Низкое содержание iB | |
iC5 | 3,66 | 3,97 | 2,78 |
2,3-dmb | 3,60 | 3,56 | 3,02 |
С6 | 1,42 | 0,52 | 1,15 |
2,2,3-tmb | 0,40 | 0,23 | 0,19 |
С7 | 5,27 | 5,08 | 4,35 |
ТМ С8 | 50,79 | 56,95 | 66,93 |
DM C8 | 11,77 | 12,64 | 12,44 |
ТМ С9 | 6,07 | 4,22 | 2,74 |
DM C9 | 0,58 | 0,45 | 0,18 |
ТМ С10 | 2,06 | 1,33 | 0,64 |
UNK С10 | 1,14 | 0,67 | 0,29 |
ТМ С11 | 2,54 | 1,28 | 0,71 |
UNK С11 | 1,00 | 0,00 | 0,00 |
С12 | 8,30 | 8,99 | 4,60 |
С13 | 0,07 | 0,00 | 0,00 |
С14 | 0,28 | 0,14 | 0,00 |
С15 | 0,12 | 0,00 | 0,00 |
HV'S (тяжелые фракции) | 0,38 | 0,00 | 0,00 |
UNK | 0,54 | 0,00 | 0,00 |
Сумма | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
Средний MW | 119,1 | 117,3 | 114,9 |
Бромное число | <1 | <1 | <1 |
Общее содержание серы, м.д. | <10 | <10 | <10 |
Общий % ТМ | 61,46 | 63,77 | 71,12 |
ТМ C8/DM С8 | 4,31 | 4,51 | 5,27 |
ТМ C9/DM С9 | 10,51 | 9,34 | 10,08 |
Пример 3
Алкилирование пропилена + iC4
Точка отбора образца | Продукт |
пропан | 0,01 |
изо-бутан | 9,25 |
н-бутан | 0,32 |
изо-пентан | 0,97 |
н-пентан | 0,00 |
2,3-dm бутан | 2,07 |
2М-пентан | 0,30 |
3М-пентан | 0,14 |
н-гексан | 0,00 |
2,4-dm пентан | 15,59 |
2,2,3-tm бутан | 0,04 |
3,3-dm пентан | 0,01 |
циклогексан | 0,00 |
2М-гексан | 0,34 |
2,3-dm пентан | 48,97 |
1,1-dm циклопентан | 0,00 |
3М-гексан | 0,35 |
2,2,4-tm пентан | 3,42 |
н-гептан | 0,00 |
2, 5-dm гексан | 0,37 |
2,4-dm гексан | 0,56 |
2,3,4-tm пентан | 1,52 |
2,3,3-tm пентан | 1,21 |
2,3-dm гексан | 0,64 |
2,2,5-tm гексан | 0,68 |
2,3,4-tm гексан | 0,13 |
2,2-dm гептан | 0,01 |
2,4-dm гептан | 0,03 |
2,6-dm гептан | 0,03 |
2,2,4-tm-гептан | 1,83 |
3,3,5-tm-гептан | 1,70 |
2,3,6-tm-гептан | 1,16 |
2,3,5-tm-гептан | 0,16 |
tm-гептан | 1,00 |
2,2,6-триметилоктан | 2,32 |
С8 | 0,20 |
С9 | 0,20 |
C10 | 0,98 |
С11 | 1,62 |
С12 | 1,73 |
С13 | 0,09 |
С14 | 0,05 |
С15 | 0,01 |
Неизвестные | 0,01 |
Тяжелые фракции | 0,00 |
100,00 |
Пример 4
Продукт алкилирования изобутана + пентена-1, мас.%:
С5 | 5,03 |
2,3-dmb | 0,74 |
С6 | 0,35 |
DM C7 | 1,14 |
С7 | 0,17 |
ТМ С8 | 22,26 |
DM C8 | 3,70 |
ТМ С9 | 52,40 |
DM C9 | 6,72 |
ТМ С10 | 1,51 |
UNK С10 | 0,56 |
ТМ С11 | 0,16 |
UNK С11 | 0,38 |
С12 | 3,68 |
С13 | 0,33 |
С14 | 0,11 |
С15 | 0,08 |
HV'S | 0,03 |
UNK | 0,63 |
100,00 | |
Средний MW | 123,2 |
Ожидаемый MW | 128 |
Исходный материал олефина, | 0,25 |
#/час | |
Продукт алкилята, #/час | 0,47 |
Пример 5
Продукт олигомеризации из исходных материалов С4 с 38% iB в олефинах в целом. (Этот продукт, в свою очередь, используется в качестве исходных материалов олефинов для лабораторной установки алкилирования).
изо-бутан | 48,8 |
изо-бутен + 1-бутен | 1,6 |
н-бутан | 11,2 |
трет-2-бутен | 14,3 |
втор-2-бутен | 6,5 |
изо-пентан | 1,0 |
трет-2-пентен | 0,1 |
Неизвестные | 1,5 |
2,4,4-tm-1-пентен | 4,7 |
2,4,4-tm-2-пентен | 1,3 |
другие С8 | 3,4 |
Сгруппированные С12 | 4,4 |
Сгруппированные С16 | 1,2 |
100,00 |
Влияние олигомеризации на продукты алкилирования при использовании исходных материалов С4 с iB=38% от олефинов
до | после | ||
iC5 | 3,97 | 2,39 | |
2,3-dmb | 3,56 | 2,87 | |
С6 | 0,52 | 1,17 | |
2,2,3-tmb | 0,23 | 0,20 | |
С7 | 5,08 | 4,95 | |
ТМ С8 | 56,95 | 58,34 | |
DM C8 | 12,64 | 12,80 | |
ТМ С9 | 4,22 | 4,15 | |
DM C9 | 0,45 | 0,35 | |
ТМ С10 | 1,33 | 1,29 | |
UNK С10 | 0,67 | 0,57 | |
ТМ С11 | 1,28 | 1,41 | |
UNK С11 | 0,00 | 0,00 | |
С12 | 8,99 | 9,41 | |
С13 | 0,00 | 0,00 | |
С14 | 0,14 | 0,11 | |
С15 | 0,00 | 0,00 | |
HV'S | 0,00 | 0,00 | |
UNK | 0,00 | 0,00 | |
сумма | 100.00 | 100.00 | |
Средний MW | 117,3 | 118,3 | |
Бромное число | <1 | <1 | |
Общее содержание серы, м.д. | <10 | <10 | |
Общий % ТМ | 63,77 | 65,19 | |
ТМ C8/DM С8 | 4,51 | 4,56 | |
ТМ C9/DM С9 | 9,34 | 11,75 | |
Рабочие условия: | |||
Поступление олефинов, фунт/час | 0,25 | 0,25 | |
Выход алкилята, фунт/час | 0,53 | 0,53 | |
Темп. Rxn на выходе | 52,0 | 52,2 | |
Давление Rxn на выходе, фунт/кв.дюйм | 12,2 | 11,8 | |
DP, фунт/кв.дюйм | <1 | <1 | |
Скорости рециклирования: | |||
Кислотная фаза, л/мин | 1,0 | 1,0 | |
Фаза НС, л/мин | 2,6 | 2,6 | |
% | 69 | 67 | |
iC4 в рециклируемых НС | 2 | 2 | |
Тип насадки | |||
Высота насадки, фут | 15 | 15 | |
Плотность насадки фунт/фунт3 | 7 | 7 |
Пример 6
Качество алкилята из изобутена + изобутана или олигомеров iB + iC4.
IB | DIB | ТТВ+ | |
IC5 | 3,66 | 3,97 | 3,41 |
2,3-dmb | 3,60 | 3,70 | 3,18 |
С6 | 1,42 | 1,36 | 1,53 |
2,2,3-tmb | 0,40 | 0,38 | 0,27 |
С7 | 5,27 | 4,96 | 6,39 |
ТМ С8 | 50,79 | 47,93 | 38,35 |
DM C8 | 11,77 | 8,92 | 12,91 |
TM C9 | 6,07 | 6,60 | 10,31 |
DM C9 | 0,58 | 0,81 | 1,10 |
TM C10 | 2,06 | 3,09 | 3,29 |
UNK C10 | 1,14 | 1,18 | 1,35 |
TM C11 | 2,54 | 2,53 | 2,72 |
UNK C11 | 1,00 | 1,79 | 0,00 |
C12 | 8,30 | 10,51 | 14,97 |
C13 | 0,07 | 0,31 | 0,07 |
C14 | 0,28 | 1,47 | 0,14 |
C15 | 0,12 | 0,29 | 0,00 |
HV'S | 0,38 | 0,19 | 0.00 |
UNK | 0,54 | 0,01 | 0,00 |
сумма | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
Средний MW | 119,1 | 122,1 | 122,9 |
Бромное число | <1 | <1 | <1 |
Общее содержание серы м.д. | <10 | <10 | <10 |
Общий %ТМ | 61,46 | 60,15 | 54,67 |
TM C8/DM C8 | 4,31 | 5,37 | 2,97 |
TM C9/DM C9 | 10,51 | 8,15 | 9,37 |
Рабочие условия: | |||
IB | DIB | TIB+ | |
Поступление олефинов, фунт/час | 0,25 | 0,40 | 0,25 |
Выход алкилята, фунт/час | 0,49 | 0,78 | 0,48 |
Темп. Rxn на выходе | 52 | 51,6 | 51,7 |
Давление Rxn на выходе, фунт/кв.дюйм | 13 | 13,5 | 5,7 |
DP, фунт/кв.дюйм | 2,5 | 1,1 | <1 |
Скорости рециклирования: | |||
Кислотная фаза, л/мин | 0,8 | 0,5 | 1,0 |
Фаза НС, л/мин | 1,8 | 1,4 | 3,0 |
% iC4 в рециклируемых НС | 73 | 76 | 45 |
Тип насадки | 1 | 1 | 2 |
Высота насадки, фут | 10 | 10 | 15 |
Плотность насадки, фунт/фунт3 | 6 | 6 | 7 |
Пример 7
Сравнение ожидаемых и реальных значений MW продукта и потребляемых молей iC4 для различных олефинов (например, в теории, 1 моль С6 олефина должен взаимодействовать с 1 моль iC4 с образованием С10 алкилята; MW 142).
Результаты указывают на деполимеризацию, генерирующую большее количество олефинов с более низкими и более высокими MW, которые сочетаются с дополнительными iC4.
Потребление молей iC4 на моль исходных материалов олефинов | Средний MW продукта | |||
Олефин | Ожидаемый | Реальный | Ожидаемый | Реальный |
гексен-1 | 1,0 | 1,2 | 142 | 129 |
октен-1 | 1,0 | 1,4 | 170 | 135 |
диизобутилен | 1,0 | 1,8 | 170 | 122 |
триизобутилен+ | 1,0 | 2,6 | 226 | 123 |
Пример 8
Продукт алкилирования изобутана + пентена-1, мас.%
IC5 | 5,03 |
2,3-dmb | 0,74 |
С6 | 0,35 |
DM C7 | 1,14 |
38 | |
С7 | 0,17 |
ТМ С8 | 22,26 |
DM C8 | 3,70 |
ТМ С9 | 52,40 |
DM C9 | 6,72 |
ТМ С10 | 1,51 |
UNK С10 | 0,56 |
ТМ С11 | 0,16 |
UNK С11 | 0,38 |
С12 | 3,68 |
С13 | 0,33 |
С14 | 0,11 |
С15 | 0,08 |
HV'S | 0,03 |
UNK | 0,63 |
100,00 | |
Средний MW | 123,2 |
Ожидаемый MW | 128 |
Поступление олефинов, #/час | 0,25 |
Продукт алкилята, #/час | 0,47 |
Claims (24)
1. Система смешивания для алкилирования парафинов, содержащая вертикальный реактор для осуществления каталитических реакций и расположенное в нем диспергирующее устройство, причем диспергирующее устройство содержит, по меньшей мере, 50 об.% открытого пространства, при этом диспергирующее устройство содержит проволоку в виде сетки, сплетенную с многожильным элементом, или вытянутый или раскатанный металл, переплетенный вместе с многожильным элементом, причем многожильную нить выбирают из инертных полимеров, каталитических полимеров, каталитических металлов или их смесей.
2. Система по п.1, отличающаяся тем, что открытое пространство составляет примерно до 97 об.%.
3. Система по п.1, отличающаяся тем, что диспергирующее устройство содержит сплетенную сетку из проволоки и полимерную сетку.
4. Система по п.1, отличающаяся тем, что диспергирующее устройство содержит сплетенные вместе проволоку в виде сетки и стекловолокно.
5. Система по п.1, отличающаяся тем, что диспергирующее устройство содержит сетку сплетенных вместе проволоки и многожильного компонента, включающего тефлон, стальную шерсть, полипропилен, поливилиденфторид, полиэфир или их сочетание.
6. Система по п.1, отличающаяся тем, что диспергирующее устройство расположено в виде множества размещенных вертикально поперечных матов внутри и поперек вертикального реактора.
7. Система по п.1, отличающаяся тем, что проволочная сетка обеспечивает как структурную целостность системы, так и открытое пространство.
8. Система по п.1, отличающаяся тем, что диспергирующее устройство содержит листы, пучки или пакеты из сплетенных вместе проволоки и многожильного компонента или их сочетания.
9. Система по п.1, отличающаяся тем, что диспергирующее устройство содержит многожильный каталитический материал из сульфонированной виниловой смолы, Ni, Pt, Co, Mo, Ag или их смесей.
10. Система по п.1, отличающаяся тем, что диспергирующее устройство содержит структуру, которая имеет жесткую рамку, изготовленную из двух по существу вертикальных двойных решеток, расположенных на расстоянии друг от друга и удерживаемых в жестком состоянии посредством множества по существу горизонтальных жестких элементов и множества по существу горизонтальных трубок из проволочной сетки, прикрепленных к решеткам для формирования множества проходов для текучих сред между трубками, причем трубки являются пустыми или содержат каталитические или некаталитические материалы.
11. Система по п.1, отличающаяся тем, что диспергирующее устройство содержит структуру, содержащую множество листов проволочной сетки, сформированной в виде изгибов V-образной формы, имеющих плоские участки между V-образными выступами, причем множество листов имеет по существу однородный размер и они имеют выступы, ориентированные в одном направлении и по существу совмещенные друг с другом, при этом листы разделены множеством жестких элементов, ориентированных по нормали к V-образным выступам и находящихся на них.
12. Система смешивания в совмещенном нисходящем потоке для алкилирования, содержащая вертикальный реактор для осуществления каталитических реакций и расположенное в нем диспергирующее устройство, содержащее, по меньшей мере, один частично жидкий реагент, катализатор и реакционные условия для поддержания частично жидкого реагента при температуре кипения, при этом диспергирующее устройство содержит проволоку в виде сетки, сплетенную с многожильным элементом, или раскатанный металл, переплетенный вместе с многожильным элементом, причем многожильную нить выбирают из инертных полимеров, каталитических полимеров, каталитических металлов или их смесей.
13. Система по п.12, отличающаяся тем, что диспергирующее устройство содержит сплетенные вместе сетку из проволоки и полимерную сетку.
14. Система по п.12, отличающаяся тем, что диспергирующее устройство содержит сплетенные вместе проволоку в виде сетки и стекловолокно.
15. Система по п.12, отличающаяся тем, что диспергирующее устройство содержит сетку из сплетенных вместе проволоки и многожильного компонента, включающего тефлон, стальную шерсть, полипропилен, поливилиденфторид, полиэфир или их сочетание.
16. Система по п.12, отличающаяся тем, что диспергирующее устройство расположено в виде множества расположенных вертикально поперечных матов, внутри и поперек вертикального реактора.
17. Система по п.12, отличающаяся тем, что проволочная сетка обеспечивает как структурную целостность системы, так и открытое пространство.
18. Система по п.12, отличающаяся тем, что диспергирующее устройство содержит листы, пучки или пакеты из сплетенных вместе проволоки и многожильного компонента или их сочетания.
19. Система по п.12, отличающаяся тем, что диспергирующее устройство содержит многожильный каталитический материал из сульфонированной виниловой смолы, Ni, Pt, Co, Mo, Ag или их смесей.
20. Система по п.12, отличающаяся тем, что в ней присутствуют, по меньшей мере, две фазы.
21. Диспергирующее устройство системы смешивания для алкилирования, содержащее проволоку в виде сетки, сплетенную с многожильным элементом, или раскатанный металл, переплетенный вместе с многожильным элементом, причем многожильную нить выбирают из инертных полимеров, каталитических полимеров, каталитических металлов или их смесей.
22. Диспергирующее устройство по п.21, отличающееся тем, что содержит многожильный каталитический материал из сульфонированной виниловой смолы, Ni, Pt, Со, Мо, Ag или их смесей.
23. Диспергирующее устройство по п.21, отличающееся тем, что содержит, по меньшей мере, 50 об.% открытого пространства.
24. Диспергирующее устройство по п.21, отличающееся тем, что содержит примерно до 97 об.% открытого пространства.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/219,653 | 2002-08-15 | ||
US10/219,653 US20040052703A1 (en) | 2001-08-21 | 2002-08-15 | Contact structures |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2005107001A RU2005107001A (ru) | 2005-08-10 |
RU2318590C2 true RU2318590C2 (ru) | 2008-03-10 |
Family
ID=31886594
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005107001/04A RU2318590C2 (ru) | 2002-08-15 | 2003-07-24 | Контактные структуры |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20040052703A1 (ru) |
EP (1) | EP1534406B1 (ru) |
JP (1) | JP4700964B2 (ru) |
KR (1) | KR100970802B1 (ru) |
CN (1) | CN100337721C (ru) |
AR (1) | AR040707A1 (ru) |
AT (1) | ATE516067T1 (ru) |
AU (1) | AU2003256743B2 (ru) |
BR (1) | BR0313181B1 (ru) |
CA (1) | CA2493811C (ru) |
EG (1) | EG23477A (ru) |
MX (1) | MXPA05001555A (ru) |
RO (1) | RO123325B1 (ru) |
RU (1) | RU2318590C2 (ru) |
TW (1) | TWI288660B (ru) |
WO (1) | WO2004016342A2 (ru) |
ZA (1) | ZA200500098B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2466788C1 (ru) * | 2009-02-09 | 2012-11-20 | Трибьют Криэйшнз, ЭлЭлСи | Структурированная насадка для реактора |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6858770B2 (en) * | 2001-08-21 | 2005-02-22 | Catalytic Distillation Technologies | Paraffin alkylation |
US20080063593A1 (en) * | 2006-09-08 | 2008-03-13 | Catalytic Distillation Technologies | Low temperature process for regenerating spent sulfuric acid |
CN101574632B (zh) * | 2008-05-09 | 2011-07-13 | 北京化工大学 | 一种鱼肝油乳液的制备方法 |
DE102010016595B4 (de) * | 2010-04-22 | 2012-05-31 | Zeppelin Reimelt Gmbh | Mischer |
US9551282B2 (en) * | 2014-10-17 | 2017-01-24 | General Electric Company | Media pads with mist elimination features |
US10967352B1 (en) | 2017-04-07 | 2021-04-06 | Triad National Security, Llc | Microfluidic liquid-liquid contactor |
CN108786376A (zh) * | 2017-04-28 | 2018-11-13 | 中国石化工程建设有限公司 | 一种回收挥发性有机物的方法和系统 |
US11033873B2 (en) | 2017-08-31 | 2021-06-15 | Refining Technology Solutions, Llc | Conversion of a hydrogen fluoride alkylation unit to a sulfuric acid alkylation unit and apparatus utilized therein |
Family Cites Families (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2591343A (en) * | 1949-08-10 | 1952-04-01 | Gulf Oil Corp | Tray for fractionating equipment |
US2808318A (en) * | 1950-09-30 | 1957-10-01 | Little Inc A | Liquid-liquid contact apparatus |
US3013093A (en) * | 1957-03-20 | 1961-12-12 | Kellogg M W Co | Alkylation process |
NL98910C (ru) * | 1958-07-14 | |||
US3169835A (en) * | 1959-07-01 | 1965-02-16 | Exxon Research Engineering Co | Fluidized solids technique |
US3155742A (en) * | 1961-09-11 | 1964-11-03 | Shell Oil Co | Alkylation process |
JPS4424211Y1 (ru) * | 1966-12-02 | 1969-10-13 | ||
IL28565A (en) * | 1967-08-25 | 1971-12-29 | Hydro Chem & Mineral Corp | Apparatus and process for providing direct contact between a liquid and one or more other fluids |
US3585005A (en) * | 1969-03-11 | 1971-06-15 | Nat Res Dev | Liquid-liquid contactor having opposing surfaces of different wetting characteristics |
US4018881A (en) * | 1971-07-15 | 1977-04-19 | Exxon Research And Engineering Company | High surface area alumina and method for the preparation thereof |
US4057493A (en) * | 1973-01-30 | 1977-11-08 | Graham Arthur Davies | Droplet control elements |
JPS5237573A (en) * | 1975-09-19 | 1977-03-23 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Catalytic treatment apparatus |
US4437867A (en) * | 1977-05-12 | 1984-03-20 | Lerner Bernard J | Removal of undesired components from gases |
US4242530A (en) * | 1978-07-27 | 1980-12-30 | Chemical Research & Licensing Company | Process for separating isobutene from C4 streams |
JPS577259A (en) * | 1980-06-18 | 1982-01-14 | Japan Organo Co Ltd | Catalyst used in organic reaction |
US4443559A (en) * | 1981-09-30 | 1984-04-17 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation structure |
US4536373A (en) * | 1982-06-21 | 1985-08-20 | Chemical Research & Licensing Company | Contact structure for use in catalytic distillation |
JPS5912749A (ja) * | 1982-07-12 | 1984-01-23 | Kuraray Co Ltd | 反応蒸留塔 |
US5175135A (en) * | 1987-11-23 | 1992-12-29 | The Dow Chemical Company | Alkylation of aromatic compounds to alkylates enriched in the linear substituted isomers |
JPS63197533A (ja) * | 1987-12-28 | 1988-08-16 | ケミカル・リサーチ・アンド・ライセンシング・カンパニー | 接触蒸留用触媒構造物 |
US5204064A (en) * | 1989-03-23 | 1993-04-20 | Chemical Research & Licensing Company | Apparatus for conducting a catalytic distillation process |
DK168520B1 (da) | 1989-12-18 | 1994-04-11 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til væskefase-alkylering af et carbonhydrid med et olefinalkyleringsmiddel |
US5266546A (en) * | 1992-06-22 | 1993-11-30 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation machine |
EP0640385B1 (de) | 1993-08-26 | 1998-05-20 | Sulzer Chemtech AG | Packung mit katalytischen oder adsorbierenden Mitteln |
US5498376A (en) * | 1993-11-03 | 1996-03-12 | Lantec Products, Inc. | Packing |
US5431890A (en) * | 1994-01-31 | 1995-07-11 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation structure |
US5446223A (en) * | 1994-05-23 | 1995-08-29 | Chemical Research & Licensing Company | Alkylation of organic aromatic compounds |
US5523062A (en) * | 1994-11-03 | 1996-06-04 | Chemical Research & Licening Company | Catalytic distillation distribution structure |
US5599997A (en) * | 1995-03-14 | 1997-02-04 | Chemical Research & Licensing Company | Process for the production of cyclohexyl amine |
US5730843A (en) * | 1995-12-29 | 1998-03-24 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation structure |
US20020068026A1 (en) * | 1997-08-08 | 2002-06-06 | Lawrence L. Murrell | Reactor |
US5866736A (en) | 1997-10-14 | 1999-02-02 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the production of alkyl benzene |
US6000685A (en) * | 1998-06-29 | 1999-12-14 | Catalytic Distillation Technologies | Gas/liquid contact structure |
US6187980B1 (en) * | 1999-09-29 | 2001-02-13 | Catalytic Distillation Technologies | Hydrogenation of benzene to cyclohexane |
US6631890B1 (en) * | 2000-06-30 | 2003-10-14 | Apollo Separation Technologies, Inc | Packing for column |
US6858770B2 (en) | 2001-08-21 | 2005-02-22 | Catalytic Distillation Technologies | Paraffin alkylation |
-
2002
- 2002-08-15 US US10/219,653 patent/US20040052703A1/en not_active Abandoned
-
2003
- 2003-07-24 KR KR1020057002104A patent/KR100970802B1/ko active IP Right Grant
- 2003-07-24 RO ROA200500103A patent/RO123325B1/ro unknown
- 2003-07-24 WO PCT/US2003/023132 patent/WO2004016342A2/en active Application Filing
- 2003-07-24 RU RU2005107001/04A patent/RU2318590C2/ru active
- 2003-07-24 AT AT03788268T patent/ATE516067T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-07-24 CN CNB038135736A patent/CN100337721C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-24 MX MXPA05001555A patent/MXPA05001555A/es active IP Right Grant
- 2003-07-24 TW TW092120255A patent/TWI288660B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-07-24 EP EP03788268A patent/EP1534406B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-24 BR BRPI0313181-5A patent/BR0313181B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-07-24 CA CA2493811A patent/CA2493811C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-07-24 JP JP2004529186A patent/JP4700964B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-24 AU AU2003256743A patent/AU2003256743B2/en not_active Ceased
- 2003-07-27 EG EG2003070731A patent/EG23477A/xx active
- 2003-07-28 AR AR20030102700A patent/AR040707A1/es active IP Right Grant
-
2005
- 2005-01-05 ZA ZA2005/00098A patent/ZA200500098B/en unknown
-
2006
- 2006-06-28 US US11/477,003 patent/US7850929B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2466788C1 (ru) * | 2009-02-09 | 2012-11-20 | Трибьют Криэйшнз, ЭлЭлСи | Структурированная насадка для реактора |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1534406B1 (en) | 2011-07-13 |
US20060245990A1 (en) | 2006-11-02 |
US7850929B2 (en) | 2010-12-14 |
CN1658947A (zh) | 2005-08-24 |
WO2004016342A3 (en) | 2005-02-24 |
AU2003256743B2 (en) | 2008-06-26 |
EG23477A (en) | 2005-11-19 |
RO123325B1 (ro) | 2011-08-30 |
TW200407195A (en) | 2004-05-16 |
ZA200500098B (en) | 2005-11-30 |
JP2006500199A (ja) | 2006-01-05 |
CA2493811A1 (en) | 2004-02-26 |
CA2493811C (en) | 2010-07-06 |
MXPA05001555A (es) | 2005-04-19 |
TWI288660B (en) | 2007-10-21 |
KR20050037570A (ko) | 2005-04-22 |
WO2004016342A2 (en) | 2004-02-26 |
BR0313181A (pt) | 2005-07-26 |
CN100337721C (zh) | 2007-09-19 |
AU2003256743A1 (en) | 2004-03-03 |
EP1534406A2 (en) | 2005-06-01 |
US20040052703A1 (en) | 2004-03-18 |
KR100970802B1 (ko) | 2010-07-16 |
RU2005107001A (ru) | 2005-08-10 |
JP4700964B2 (ja) | 2011-06-15 |
EP1534406A4 (en) | 2007-02-28 |
AR040707A1 (es) | 2005-04-13 |
BR0313181B1 (pt) | 2012-09-04 |
ATE516067T1 (de) | 2011-07-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2303024C2 (ru) | Способ алкилирования парафина (варианты), способ алкилирования изопарафина, способ производства алкилата (варианты) | |
AU2009200574B2 (en) | Pulse flow reaction | |
US7850929B2 (en) | Contact structures |