RO112851B1 - Derivat de tilidina, procedeu de preparare a acestuia si compozitie farmaceutica continand acest derivat - Google Patents

Derivat de tilidina, procedeu de preparare a acestuia si compozitie farmaceutica continand acest derivat Download PDF

Info

Publication number
RO112851B1
RO112851B1 RO95-00786A RO9500786A RO112851B1 RO 112851 B1 RO112851 B1 RO 112851B1 RO 9500786 A RO9500786 A RO 9500786A RO 112851 B1 RO112851 B1 RO 112851B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
tilidine
pharmaceutical composition
derived
diacid orthophosphate
orthophosphate
Prior art date
Application number
RO95-00786A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Herrmann
Armin Knapp
Hans Klausmann
Joachim Witzke
Original Assignee
Goedecke Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Goedecke Ag filed Critical Goedecke Ag
Publication of RO112851B1 publication Critical patent/RO112851B1/ro

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/46Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino or carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/48Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino or carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/04Centrally acting analgesics, e.g. opioids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

Invenția se referă la un derivat de tilidină, la un procedeu de preparare a acestuia și la o compoziție farmaceutică care conține acest derivat.
Tilidină, cu denumirea chimică (+) trans-2-dimetilamino-1-fenil-3-ciclohexantrans-1-carboxilat de etil este un analgezic care este resorbit foarte repede enteric și care este adecvat, în special, pentru tratamentul durerilor acute. Pentru compozițiile galenice se utilizează preferabil săruri ale materialului activ bazic deoarece baza ca atare nu are o stabilitate suficientă, pe o perioadă de timp destul de îndelungată. Totuși, până în prezent, chiar utilizând, tot din motive de stabilitate, săruri, nu a fost posibil să se realizeze forme farmaceutice stabile, de exemplu, tablete și supozitoare.
Până în prezent, în practică s-a dovedit a fi util ca sare pentru compoziții lichide stabile numai clorhidratul semihidrat (Brevetele DE 1518959 și 1793571) Acesta este accesibil comercial sub formă de soluție sau ca suspensie porționată în capsule moi de gelatină sub numele de marcă Valoron N. Datorită proprietăților sale remarcabile pentru combaterea durerii, Valoron N a devenit în același timp unul dintre analgezicele principale. Totuși, toate eforturile de a prepara forme farmaceutice solide conținând ca material activ tilidină nu au fost, până în prezent, încununate de succes din cauza prolemelor de stabilitate menționate mai sus.
Necesitatea existenței în uz a unei astfel de forme farmaceutice solide conținând tilidină persistă, mai ales din cauză că numai prin intermediul unei astfel de formulări solide se poate realiza un efect retardat controlabil al tilidinei. Deoarece, tilidină acționează pe o perioadă de timp relativ scurtă și este problematic un tratament uniform al durerii pe o perioadă de timp destul de îndelungată, de exemplu, peste noapte, cu o unică doză de material activ, în cazul eliberării normale, așa cum este în cazul compozițiilor lichide în general, obținerea unei forme cu acțiune retardată ar reprezenta un mare progres în domeniul analgezicelor și în special, atunci când este necesară o cantitate mare și uniformă de material activ pe perioade îndelungate de timp, de exemplu, pentru combaterea afecțiunilor însoțite de durere cronică și acută în cazul bolilor canceroase și în cazul arsurilor.
în Brevetul DE 1923619 se menționează în trecere că ciclohexenele substituite, bazice pot forma săruri cu un număr de acizi organici și anorganici, între alții cu acid fosforic care poate fi posibil luat în considerare pentru obținerea compozițiilor farmaceutice dar nu este descris nici un fosfat și în special nu este descris ortofosfatul diacid de tilidină. în particular nu sunt descrise problemele de stabilitate menționate mai sus și mai ales cele ale tilidinei. Până în prezent în literatura de specialitate nu există nici o indicație cu privire la dificultățile privind stabilitatea la depozitare a acestui material activ sau alte probleme tehnice la prelucrarea în vederea obținerii compozițiilor farmaceutice solide.
în concluzie, clorhidratul semihidrat de tilidină care la ora actuală este folosit ca sare a tildinei bază la condiționarea tilidinei în compoziții farmaceutice prezintă dezavantajul că nu prezintă o stabilitate suficientă pentru a permite condiționarea acesteia în compoziții farmaceutice solide.
Prezenta invenție lărgește gama derivaților de tilidină cu ortofosfatul diacid de tilidină.
Invenția constă și într-un procedeu pentru prepararea acestui derivat, în care o soluție din 0,8 -1,2 mol, de preferință 1 mol, de tilidină bază în izopropanol cu un conținut de apă de 4 - 10 % este reacționată cu o cantitate stoichiometrică de acid ortofosforic de concentrație 80-90 %, preferabil 85 - 88 % în izopropanol cu același conținut de apă, la o temperatură de 30 - 5CPC, de preferință 40 + i?C, sub agitare, după care sarea formată este izolată prin filtrarea suspensiei formate răcite.
Invenția constă și într-o compoziție farmaceutică constituită din ortofosfat diacid de tilidină ca ingredient activ, asociat cu adjuvanți convenționali.
Invenția prezintă o serie de avantaje și anume:
RO 112851 Bl
- ortofosfatul diacid de tilidină s-a dovedit a avea o stabilitate remarcabilă și este adecvat ca sare pentru producerea compozițiilor farmaceutice solide deoarece în combinație cu adjuvanți solizi, practic nu suferă descompunere;
- produsul se obține cu un randament de 90 % și cu o puritate de 99,5 %;
- comparativ cu alte săruri de tilidină, de exemplu, sulfatul acid de tilidină și fumaratul acid de tilidină, nu necesită la preparare condiții speciale de climatizare și de protecție anticorozivă;
- formele solide ale compoziției farmaceutice sunt stabile la depozitare, nu numai din punct de vedere chimic ci și fizic, pe perioade foarte îndelungate de timp.
La prepararea ortofosfatului diacid de tilidină s-a găsit că procedeul trebuie condus în condiții foarte stricte dacă se dorește obținerea unui produs cristalin de mare puritate. Sunt foarte importante conținutul de apă și temperatura de reacție. Dacă temperatura este sub 35°C și conținutul de apă este diferit, se vor obține produse conținând ca impurități solvent care prezintă o proastă comportare la cristalizare, nu pot fi uscate complet și rețin cu persistență izopropanol.
Derivatul de tilidină, ortofosfatul diacid de tilidină, este adecvat pentru producerea compozițiilor farmaceutice solide și în special a celor cu acțiune retardată.
Pentru producerea compozițiilor solide cu acțiune retardată retardată, care conțin derivatul sare de tilidină, se pot utiliza toate procedeele convenționale de retardare care nu au o influență negativă asupra stabilității materialului activ. în mod avantajos se poate prepara o tabletă cu efect retardat prin procedeul prin topire descris în brevetul EP 043254. Totuși în general ca agenți de retardare se pot utiliza materiale puțin solubile în apă, de exemplu substanțe lipide sau lipoide cum ar fi acid stearic și în special, ulei de ricin hidrogenat (Cutina HR) (DE 1617657, US 4132753) sau polimeri hidrofili, care ca materiale care se umflă, amână eliberarea materialului activ (J.Pharm. Sci., pg. 974/1966).
Pentru controlul obiectiv al vitezei de eliberare, se poate folosi, de asemenea, procedeul conform EO 0068446, în care viteza de eliberare a materialului activ din compoziția retardată cu ajutorul materialelor puțin solubile, este ajustată de viscozitatea unui polimer hidrofil adăugat, de exemplu, metil celuloză sau carboximetil celuloză, pornind de la faptul că se cunoaște că viteza de eliberare crește odată cu creșterea viscozității.
Pentru a se demonstra superioritatea netă a ortofosfatului diacid de tilidină se iau:
a) clorhidrat semihidrat de tilidină,
b) fumarat acid de tilidină,
c) sulfat acid de tilidină, și
d) ortofosfat diacid de tilidină. care, în fiecare caz, se triturează cu clorhidrat dihidrat de naloxonă și adjuvanți folosiți în mod convențional. Clorhidratul semihidrat de naloxonă este un antagonist eficient de morfină, pe care îl conțin compozițiile de tilidină accesibile comercial. Imediat după depozitare timp de 28 de zile la 60°C, între cele patru săruri se arată diferențe distincte: pe când amestecurile de la a) la c) sunt substanțial decolorate, amestecul lui d) nu prezintă schimbări de culoare și prin urmare, fenomene de descompunere.
într-un alt experiment, trei săruri diferite ale tilidinei sunt, în fiecare caz condiționate cu clorhidrat dihidrat de naloxonă, ulei hidrogenat de ricin, lactoză, hidroxietil, celuloză acid stearic și stearat de magneziu pentru a se obține tablete din granulat topit. Pentru fumaratul acid de tilidină, chiar și în cazul producerii granulatului topit, se observă o puternică colorație verde. Tabletele cu clorhidrat semihidrat de tilidină prezintă o schimbare a culorii la gri-portocaliu deja după două zile de păstrare în containere din sticlă brună la 22°C. Pe de altă parte, tabletele cu ortofosfat diacid de tilidină nu prezintă o modificare a culorii în aceleași condiții chiar și după o depozitare timp de șase luni.
RO 112851 Bl în cazul producerii probelor, noul ortofosfat diacid de tilidină se demonstrează, de asemenea, a fi extrem de bun din punct de vedere a proprietăților de prelucrare. 5
Astfel, nu este deloc higroscopic, nu reacționează cu materialele metalice și este inert față de încărcările electrostatice. La o umiditate relativă de 63 %, clorhidratul semihidrat preia deja cantități 10 considerabile de apă și se comportă coroziv față de ustensilele care nu sunt protejate special contra coroziunii. în cazul unei umidități atmosferice relative de 58 % sarea cu acid sulfuric preia deja apă și 15 depășește clorhidratul semihidrat în ce privește comportamentul său coroziv agresiv. Acest lucru poate duce la cantități cântărite în mod imprecis și la dezagregarea parțială a adjuvanților și a mate- 20 rialelor active.
în figura care însoțește descrierea este prezentat spectrul IR al ortofosfatlui diacid de tilidină.
Prezenta invenție este ilustrată în 25 cele ce urmează prin următoarele trei exemple de realizare.
Exemplul 1. Prepararea ortofosfatului diacid de tilidină
27,091 kg (99,10 mol] de tilidină 30 bază se dizolvă în 99 I de izopropanol 94 % (6 % apă) cu încălzire la circa 40°C (+ 5°C). Sub agitare, la aceasta se adaugă la 40°C, o soluție din 11,54 kg de acid ortofosforic 85-88 % (corespunzând la 35 9,844 kg = 100,46 moli de acid 100 %) pe parcursul a 3 h. Pentru o cristalizare îmbunătățită, la soluție se adaugă în mod continuu cristale de însămânțare. Suspensia este răcită cu încetul la temperatura ambiantă peste noapte, sub agitare. Cristalele sunt îndepărtate prin centrifugare și se spală de două ori cu 10 I de izopropanol 94 %. Sarea albă obținută este uscată între 50 și 60PC. Randament: 33,89 kg (92,09 % din teoretic). Sarea are o puritate optică (HPLC) de 99,5 %. p.t. = 137,0°C. Greutate moleculară: 371,37. Spectrul IR al sării este prezentat în figură.
Exemplul 2. Tablete retardate conținând 120 mg de ortofosfat diacid de tilidină
960 g de ortofosfat diacid de tilidină, preparat conform exempluluil, se preamestecă cu 70,4 g de clorhidrat dihidrat de naloxonă, 740 g de lactoză, 700 g de ulei hidrogenat de ricin și apoi se încălzește cu încetul, cu amestecare continuă, până la o temperatură a produsului de 83°C. Masa topită rezultată este îndepărtată din vasul de amestecare și este trecută printr-o sită cu dimensiunea de 2,5 mm. După răcirea la temperatura ambiantă, produsul este trecut printr-o altă sită cu dimensiunea ochilor de 1 mm. Ulterior 273,6 g de copolimer metacrilat de amoniu, 32 g de stearat de magneziu și 24 g de dioxid de siliciu se sitează și se amestecă uniform cu granulatul. Amestecul este apoi presat cu o presă excentrică pentru a se obține tablete rotunde, ușor bombate, cu diametrul de 10 mm, raza de curbură a suprafețelor de 11 mm și greutate nominală de 350 mg. Tabletele obținute au următoarea compoziție:
. . . 120,0 mg
8,8
92.5
87.5
34,2 • 4,0 mg . 3,0 mg
- ortofosfat diacid de tilidină
- clorhidrat dihidrat de naloxonă USP .
- lactoză...................
- ulei hidrogenat de ricin ........
- copolimer de metacrilat de amoniu
- stearat de magneziu
- dioxid de siliciu ....
Pentru tabletele obținute au fost determinate următoarele proprietăți ale produsului:
- valoarea medie a greutății: . 351 mg minim 340 mg, maxim 362mg mg mg mg mg
Sre| 1.8%
- rezistență la sfărâmare: ......valoare medie 82 N, minim 64 N, maxim
N, Sre| 8,4 %
RO 112851 Bl
- friabilitate: ..... 0,23 %
- descompunere: mai mult de 3 h.
Exemplul 3. Supozitoare conținând 59,93 mg de ortofosfat diacid de tilidină
9700 g de grăsime solidificată, cu un număr de hidroxil de 40 - 50 (Witepsol W 35 (Rj), sau o grăsime solidificată alternativă cu un număr de hidroxil de până la 2 (massa estarinum), se topește la 45°C într-un vas de încălzire echipat cu un agitator până ce este complet limpede. După răcire la 36 - 38°C în baza de grăsime topită se dispersează 300 g de ortofosfat diacid de tilidină cu ajutorul unui amestecător Ultra-Turrax (R). în acest timp temperatura produsului este menținută la 36 - 38°C, posibil cu răcirea mantalei vasului. Topitura gata de formare este apoi turnată într-o mașină de formare, umplere și închidere în forme pentru supozitoare confecționate dintr-un film triplu laminat. Temperatura de turnare la instalația de dozare este menținută la37°C. în timpul turnării temperatura vasului este de 37°C. Cantitatea dozată la umplere este de 2,0 g + 5 %. Supozitoarele sunt răcite în timpul transportului printr-un tunel de răcire în care predomină o temperatură de 20 la 22°C și prin aceasta se solidifică. Formele sunt apoi sigilate la cald și marcate. în acest mod se pot produce până la 9000 de supozitoare pe oră. Șarja utilizată în prezentul exemplu dă 4850 supozitoare, fiecare conținând 59,93 mg de ortofosfat diacid de tilidină care corespund la 50 mg de clorhidrat de tilidină.

Claims (6)

  1. Revendicări
    1. Derivat de tilidină, caracterizat prin aceea că, este ortofosfatul diacid de tilidină.
  2. 2. Procedeu pentru prepararea ortofosfatului diacid de tilidină, caracterizat prin aceea că, o soluție din 0,8 -
    1,2 mol, de preferință 1 mol, de tilidină bază în izopropanol cu un conținut de apă de 4 -10 % este reacționată cu o cantitate stoichiometrică de acid ortofosforic de concentrație 80-90 %, preferabil 85 - 88 %în izopropanol cu același conținut de apă, la o temperatură de 30 - 50°C, de preferință 40 + 5°C, sub agitare, după care sarea formată este izolată prin filtrarea suspensiei formate răcite.
  3. 3. Compoziție farmaceutică, caracterizată prin aceea că, este constituită din ortofosfat diacid de tilidină ca ingredient activ, asociat cu adjuvanți convenționali.
  4. 4. Compoziție farmaceutică, caracterizată prin aceea că, este sub formă solidă.
  5. 5. Compoziție farmaceutică, conform revendicării 3, caracterizată prin aceea că, adițional cuprinde un agent de retardare.
  6. 6. Compoziție farmaceutică, conform revendicărilor 3 sau 4, caracterizată prin aceea că, se prezintă sub formă de tablete, drajeuri, capsule supozitoare sau granulat.
RO95-00786A 1992-10-26 1993-10-25 Derivat de tilidina, procedeu de preparare a acestuia si compozitie farmaceutica continand acest derivat RO112851B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4236074 1992-10-26
PCT/EP1993/002954 WO1994010129A1 (de) 1992-10-26 1993-10-25 Tilidin-dihydrogenorthophosphat, verfahren zu dessen herstellung und dieses enthaltende pharmazeutische zubereitungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO112851B1 true RO112851B1 (ro) 1998-01-30

Family

ID=6471354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO95-00786A RO112851B1 (ro) 1992-10-26 1993-10-25 Derivat de tilidina, procedeu de preparare a acestuia si compozitie farmaceutica continand acest derivat

Country Status (24)

Country Link
US (1) US5693669A (ro)
EP (1) EP0665830B1 (ro)
JP (1) JP3266261B2 (ro)
KR (1) KR100310041B1 (ro)
AT (1) ATE150004T1 (ro)
AU (1) AU683229B2 (ro)
BG (1) BG61944B1 (ro)
CA (1) CA2147759C (ro)
CZ (1) CZ285637B6 (ro)
DE (1) DE59305805D1 (ro)
DK (1) DK0665830T3 (ro)
ES (1) ES2098792T3 (ro)
FI (1) FI113642B (ro)
GR (1) GR3023186T3 (ro)
HU (1) HU219344B (ro)
MX (1) MX9306607A (ro)
NO (1) NO306395B1 (ro)
NZ (1) NZ257338A (ro)
PL (2) PL174739B1 (ro)
RO (1) RO112851B1 (ro)
RU (1) RU2123998C1 (ro)
SK (1) SK281041B6 (ro)
UA (1) UA42704C2 (ro)
WO (1) WO1994010129A1 (ro)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE210983T1 (de) * 1997-11-03 2002-01-15 Stada Arzneimittel Ag Stabilisiertes kombinationsarzneimittel enthaltend naloxone und ein opiatanalgetikum
WO1999055662A1 (en) * 1998-04-28 1999-11-04 Russinsky Limited Tilidine mesylate, processes for its preparation and pharmaceutical composition thereof
ATE261302T1 (de) * 1998-05-28 2004-03-15 Krewel Meuselbach Gmbh Retardiertes schmerzmittel enthaltend tilidin
DE19859636A1 (de) 1998-12-23 2000-06-29 Hexal Ag Kontrolliert freisetzende pharmazeutische Zusammensetzung mit Tilidinmesylat als Wirkstoff
DE19902590A1 (de) * 1999-01-22 2000-07-27 Knoll Ag Verfahren zur Reduktion des an 3-Dimethylamino-2-phenylpropionsäureethylester-Gehalts in Lösungen von 2-Dimethylamino-1-phenyl-3-cyclohexen-1-carbonsäureehtylester
DE19915602A1 (de) * 1999-04-07 2000-10-19 Gruenenthal Gmbh 3-Amino-4-arylpropan-1-ol-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
DE29908435U1 (de) * 1999-05-11 1999-08-05 Krewel Meuselbach GmbH, 53783 Eitorf Dosiervorrichtung
ATE328587T1 (de) * 2002-06-28 2006-06-15 Stada Arzneimittel Ag Feste pharmazeutische zusammensetzung enthaltend tilidinhydrochlorid
DE10233108A1 (de) * 2002-07-20 2004-01-29 Krewel Meuselbach Gmbh Retardiertes Schmerzmittel enthaltend Tilidin und ein Lichtschutzmittel
DE10300325A1 (de) 2003-01-09 2004-07-22 Hexal Ag Granulat mit öliger Substanz, Herstellungsverfahren und Tablette
EP2168945A1 (en) 2008-09-26 2010-03-31 Hexal Ag Crystalline forms of Tilidine Mesylate

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1793571B1 (de) * 1965-11-19 1971-12-30 Goedecke Ag 3t-Dimethylamino-4-phenyl-4t-carbaethoxy-delta?-cyclohexen und dessen Hydrochlorid
FR5978M (ro) * 1965-11-19 1968-04-22
US4933438A (en) * 1984-02-29 1990-06-12 University Of Florida Brain-specific analogues of centrally acting amines
US4800083A (en) * 1986-10-20 1989-01-24 R. P. Scherer Corporation Sustained release method and product
US5478577A (en) * 1993-11-23 1995-12-26 Euroceltique, S.A. Method of treating pain by administering 24 hour oral opioid formulations exhibiting rapid rate of initial rise of plasma drug level
JP4719301B1 (ja) 2010-04-03 2011-07-06 株式会社ロッコーエンジニアリング コンテナの連結用金具

Also Published As

Publication number Publication date
AU683229B2 (en) 1997-11-06
WO1994010129A1 (de) 1994-05-11
CZ285637B6 (cs) 1999-10-13
BG99565A (bg) 1996-01-31
EP0665830A1 (de) 1995-08-09
CA2147759C (en) 2004-08-10
CZ105295A3 (en) 1995-10-18
RU95113437A (ru) 1997-02-20
ES2098792T3 (es) 1997-05-01
KR950703518A (ko) 1995-09-20
MX9306607A (es) 1994-04-29
BG61944B1 (bg) 1998-10-30
JP3266261B2 (ja) 2002-03-18
PL308358A1 (en) 1995-07-24
UA42704C2 (uk) 2001-11-15
CA2147759A1 (en) 1994-05-11
HUT73787A (en) 1996-09-30
HU219344B (en) 2001-03-28
NO951532D0 (no) 1995-04-21
DE59305805D1 (de) 1997-04-17
EP0665830B1 (de) 1997-03-12
SK52895A3 (en) 1995-12-06
JPH08502505A (ja) 1996-03-19
NO951532L (no) 1995-04-21
PL174197B1 (pl) 1998-06-30
FI951961L (fi) 1995-04-25
FI113642B (fi) 2004-05-31
DK0665830T3 (da) 1997-09-01
KR100310041B1 (ko) 2002-04-24
NZ257338A (en) 1996-03-26
RU2123998C1 (ru) 1998-12-27
GR3023186T3 (en) 1997-07-30
NO306395B1 (no) 1999-11-01
HU9501170D0 (en) 1995-06-28
SK281041B6 (sk) 2000-11-07
AU5370894A (en) 1994-05-24
US5693669A (en) 1997-12-02
PL174739B1 (pl) 1998-09-30
ATE150004T1 (de) 1997-03-15
FI951961A0 (fi) 1995-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1205381A (en) Extended action controlled release compositions
US4632843A (en) Process for the preparation of solid pharmaceutical products
CA2030838C (en) Preparations containing l-carnitine
CA1110972A (en) Tableting of microcapsules
IE76142B1 (en) Solvent-free pharmaceutical formulation to be administered orally having delayed release of active ingredient and process for its preparation
US20030212128A1 (en) Crystalline composition containing escitalopram
NZ211537A (en) Quick-disintegrating, storage-stable pressed shapes containing pharmaceutically active substances
HU228864B1 (en) Flash-melt oral dosage formulation
RO112851B1 (ro) Derivat de tilidina, procedeu de preparare a acestuia si compozitie farmaceutica continand acest derivat
KR100587210B1 (ko) 가티플록사신을 함유하는 다상 구조의 경구 투여용 고형 의약 제제 및 이의 제조방법
CA2353693C (en) Pharmaceutical composition containing citalopram
US4859472A (en) Clodronate-containing medicaments and a process for the preparation thereof
JP2002532429A (ja) 薬学的処方物
SK280552B6 (sk) Spôsob prípravy klodronátových prípravkov
CN110934842A (zh) 盐酸地芬尼多片的制备方法
HU191102B (en) Process for producing pharmaceutical compositions of regulated dissolution of the active agents containing water-soluble inorganic pharmacons