RO111858B1 - Compozitie sub forma de pulbere cu curgere libera pentru emolierea tesaturilor si procedeu de obtinere a acesteia - Google Patents

Compozitie sub forma de pulbere cu curgere libera pentru emolierea tesaturilor si procedeu de obtinere a acesteia Download PDF

Info

Publication number
RO111858B1
RO111858B1 RO92-01568A RO9201568A RO111858B1 RO 111858 B1 RO111858 B1 RO 111858B1 RO 9201568 A RO9201568 A RO 9201568A RO 111858 B1 RO111858 B1 RO 111858B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
carbon atoms
weight
cationic
composition according
alkyl
Prior art date
Application number
RO92-01568A
Other languages
English (en)
Inventor
Nahum Chavez
Oliveros Israel
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of RO111858B1 publication Critical patent/RO111858B1/ro

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/65Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C11D1/652Mixtures of anionic compounds with carboxylic amides or alkylol amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/65Mixtures of anionic with cationic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/835Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/86Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02Preparation in the form of powder by spray drying
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/32Amides; Substituted amides
    • C11D3/323Amides; Substituted amides urea or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/523Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la o compoziție sub formă de particule concentrate uscate prin pulverizare, cu curgere liberă, pentru emolierea țesăturilor, care este ușor dispersabilă în apă și la un procedeu de obținere a acesteia prin uscare prin pulverizare.
Mai specific, prezenta invenție se referă la o compoziție eficientă de emoliere a țesăturilor într-o formă adecvată pentru utilizare, care să conțină un procent relativ mare de agent cationic de emoliere a țesăturii și care să poată fi ambalată și transportată economic.
Compozițiile de emoliere sau condiționare a țesăturilor folosite în mașinile de spălat din gospodării sunt mult comercializate în Statele Unite și Europa. în general, aceste compoziții se prezintă sub formă de lichide apoase care conțin ca principal ingredient activ un compus cationic cuaternar de amoniu pentru a conferi un efect de emoliere țesăturilor tratate cu ele în baia de spălare. De obicei acești agenți de emoliere a țesăturilor (denumirea obișnuită pentru astfel de compoziții de emoliere) conțin de la aproximativ 5 la 8% compus activ cationic de emoliere. într-o mașină de spălat care conține aproximativ 65 I de apă, de obicei se adaugă circa 90 g emolient lichid pentru țesături cu 6% ingredient activ la ciclul de clătire pentru a realiza un grad de emoliere acceptabil.
Emolienții lichizi pentru țesături prezintă însă anumite dezavantaje inerente. Cantitatea de compus cationic activ cuaternar de amoniu care poate fi introdus într-un sistem apos este, în general, limitată de proprietățile de solubilitate ale compusului cuaternar și de stabilitatea și posibilitatea de turnare a produsului final. Compozițiile cunoscute de emoliere a țesăturilor adăugate la clătire conțin compuși cuaternari de amoniu, de obicei având două catene lungi alchil, care sunt practic materiale insolubile în apă. De aceea, compozițiile de emoliere se prezintă în mod normal sub formă de dispersie sau emulsie apoasă. în consecință, la concentrații mai mari ale compusului activ cationic de emoliere, care sunt, în general, peste aproximativ 6% în greutate, apar probleme legate de condiționarea produsului, de stabilitatea lui (adică separarea produsului), de formarea de gel și de capacitatea de dispersare în apă. La concentrații peste aproximativ 9% în greutate ale compușilor cuaternari de amoniu, viscozitatea și stabilitatea emolientului lichid apos sunt adesea inacceptabile pentru scopuri comerciale.
De asemenea, există dezavantaje economice legate de comercializarea emolienților lichizi pentru țesături. Acestea sunt legate în primul rând de cheltuielile mari cu ambalarea și transportul sticlelor cu un produs lichid apos diluat care conține o proporție relativ mică de ingredient de emoliere activ. Ambalarea pune, de asemenea, o problemă din punct de vedere al mediului înconjurător. Fabricarea și livrarea de containere din material plastic, care se utilizează de obicei pentru produsele lichide destinate gospodăriei este adeseori incompatibilă cu cerințele consumatorului legate de folosirea materialelor de ambalaj reciclabile care sunt ușor biodegradabile. în consecință apare necesitatea în acest domeniu de a avea o compoziție de emoliere a țesăturilor în formă de particule care să poată conține concentrații relativ mari de ingrediente active de suplare și să fie livrată într-o formă de ambalare economică.
în literatura de brevete sunt descrise compoziții de emoliere a țesăturilor sub formă de pulberi. în brevetul US nr.2940816 este descris un emolient pulverulent pentru țesături format dintr-un compus cuaternar de amoniu definit asociat cu uree. în brevetul US nr.3256180 se descrie un procedeu pentru producerea unui emolient pentru țesături care constă în reacționarea ureei cu un compus cuaternar de amoniu în prezența apei, pentru a forma un produs granulat. Brevetele US nr. 3356526 și 3573091 prezintă un procedeu pentru prepararea unui emolient pulverulent cuaternar în care o soluție a unui compus cuaternar
RO 111858 Bl de amoniu se pulverizează pe un suport sub formă de particule, cum sunt ureea sau tripolifosfatul de sodiu, astfel, încât să se obțină particule de suport care au un înveliș de emolient. 5
Brevetul US nr.4427558 descrie particule de emoliere a țesăturilor alcătuite dintr-un compus cuaternar de amoniu, uree și un săpun de calciu, cum este săpunul de calciu de grăsime 10 animală. Procedeul de preparare constă în formarea unui amestec lichid din componentele dorite, răcirea lichidului pentru a se obține un solid și apoi măcinarea pentru a forma particule. înaintea măci- 15 nării, solidul este adaptat la mediu timp de câteva ore, termenul adaptat la mediu fiind folosit pentru a descrie procedeul prin care conținutul de apă al particulelor este lăsat să atingă echilibrul 20 cu mediul ambiant. Particulele se mai pot forma, conform invenției, prin răcire cu pulverizare a unui amestec lichid prin care se formează un solid fără a fi însoțit de pierdere de apă. Solidul obținut este 25 apoi mărunțit și adaptat la mediu.
în cererera de brevet european EP-01315 se descrie un procedeu în care particulele topite ale unui compus cuaternar de amoniu și un inhibitor de 30 dispersie cum este un alcool gras sau un acid gras se depun pe granule de detergent bazic uscate prin pulverizare, care conțin agent activ de suprafață de formare. Se intenționează în acest 35 brevet precum și în altele din literatură, să se evite dispersarea compusului cationic de emoliere în apa de spălare pentru a împiedica dezactivarea sa în soluția de spălare. în acele brevete unde 40 s-a încercat să se realizeze un compus cuaternar de amoniu sub formă de pulbere ușor dispersabilă în apă rece, mai ales preconizat pentru aplicațiile în ciclul de clătire, această capacitate de 45 dispersare a rămas o problemă, în special, la concentrații mai mari ale compușilor cuaternari.
Problema tehnică pe care o rezolvă prezenta invenție este aceea de 50 a stabili raportul optim între componentele unei compoziții de emo liere care să fie condiționată sub formă de pulbere obținută printr-un procedeu de uscare prin pulverizare.
Compoziția sub formă de pulbere cu curgere liberă, pentru emolierea țesăturilor, pe bază de compus cationic cuaternar de amoniu, elimină dezavantajele compozițiilor cunoscute din stadiul tehnicii prin aceea că este alcătuită din:
a) 5...40%în greutate un compus cationic cuaternar de amoniu ca emolient, ales dintre săruri de imidazoliniu cu structura generală I:
+ χ· (I) în care, R, este un radical alifatic Ca la C30 și, de preferință, alchil sau alchenil C14 la C18; R2 și R3 independent unul de altul,pot fi oricare din Rq sau, de preferință, alchil inferior sau alchil cu C1 la C4 substituit, cum sunt haloalchil, hidroxialchil, acilaminoalchil și altele; X este un anion de solubilizare în apă cum ar fi, ionii de clorură, bromură, iodură, fluorură, sulfat, metasulfat, azotit, azotat, fosfat și carboxilat; săruri cuaternare de amoniu cu două catene lungi alchil, cu structură generală II:
R
I
R —N —R
R
Y' («O în care, grupele R sunt alese dintre grupele alifatice Cq la C30, de preferință, alchil sau alchenil, arii, aralchil, precum și halo-, amido-, hidroxi- și carboxisubstituenții acestora cum ar fi haloalchil cu
2...6 atomi de carbon și hidroxialchil cu
2...6 atomi de carbon cu condiția ca cel puțin 2 radicali R să fie C12 la C30, preferabil C12 la C22 și ceilalți să fie alchil inferior, mai preferabil este ca cel puțin 2 radicali R să fie C12 la C18 și ceilalți să fie alchil inferior Cq la C4 și cel mai preferabil metil sau etil, iar Y este un anion așa cum s-a definit Xîn formula I:
RO 111858 Bl și săruri cuaternare de amoniu de acizi grași cu catenă lungă diesterificați având două grupe alchil inferioare cu formula generală III:θ
Γ ii nT r4ocr o
III
R3—N—R4OCRX' r2 J (III) în care, RCO reprezintă restul unui acid gras având 12 la 24 atomi de carbon; R2 și R3 reprezintă independent unul de altul o grupă alchil inferioară sau o grupă hidroxialchil având 1...4 atomi de carbon, de preferință 1...3 atomi de carbon; R4 reprezintă o grupă alchilen inferioară având 1...4 atomi de carbon, de preferință 1...3 atomi de carbon, cel mai preferabil având 2 atomi de carbon, adică R4 este -CH2-CH2-, iar X este un anion de solubilizare în apă, așa cum s-a definit mai sus;
b] 0,5... 15% în greutate dintr-un agent activ de suprafață anionic sulfonat sau sulfatat cu 8...26 atomi de carbon sau neionic cum ar fi alcoolii grași etoxilați cu 12...20 atomi de carbon și cu grad mediu de etoxilare de 3 la 9, cu rolul de îmbunătățire a solubilității și dispersabilității particulelor,
c] 45...85% în greutate uree,
d] eventual 1...10%în greutate o alcanolamidă de acid gras cu formula generală IV:
zH
R — C— N<
II \
CnH2nO (iv) în care, n este 2 sau 3 și restul apă.
în diverse variante de realizare a compoziției alcanolamida este cocomonoetanolamidă; compoziția conține 1 ... 8% agent activ de suprafață anionic și
10...40% compus emolient cationic sau procentul de agent activ de suprafață anionic variază cu procentul de compus emolient cationic astfel : 1...4% agent activ de suprafață anionic când procentul de compus emolient cationic este sub 20% și 3...8% agent activ de suprafață anionic când procentul de compus emolient cationic este 20...40%, procentele fiind date în greutate.
Agentul activ de suprafață poate fi dodecilbenzensulfonat.
în alte variante de realizare, compoziția conține aproximativ 2% în greutate agent de suprafață neionic care este alcool, laurii etoxilat, iar compusul emolient cationic este clorura de distearil-dimetilamoniu.
Procedeul de obținere prin uscare prin pulverizare a compoziției de emoliere care face obiectul invenției constă în aceea că nămolul format prin introducerea treptată în apă a componentelor la temperatura de 20...70°C, de preferință 25...40°C, este agitat până la omogenizare timp de 5 min... 1 h într-un agitator cu ancoră, pasta rezultată este trecută într-un omogenizator pentru continuarea amestecării până la obținerea unei dispersii cu dimensiunea medie a particulelor mai mică de 1,0 μ care este supusă uscării prin pulverizare în mod cunoscut.
Invenția prezintă următoarele avantaje:
- permite obținerea unor compoziții destinate emolierii țesăturilor, cu o concentrație mare, de până la aproximativ 40% compus cationic de emoliere în combinație cu un agent activ de suprafață care, prin condiționarea sub formă de pulbere cu curgere liberă sunt ușor dispersabile în apă, chiar în apă rece și realizează o emoliere eficace;
- permite obținerea unei compoziții mult mai concentrate decât agenții de emoliere lichizi cunoscuți, folosiți în fazele de clătire în mașinile de spălat;
- realizează economii de ambalaje și nu ridică probleme legate de poluare a mediului ambiant;
- utilizează în mare parte instalațiile și tehnologiile cunoscute referitoare la producerea de compoziții detergente sub formă de particule.
Se dă, în continuare, un exemplu
RO 111858 Bl concret de realizare a invenției.
Se prepară o compoziție granulată pentru suplarea țesăturilor, con form invenției, care are următoarea componență :
Componenta Procentul în greutate
DSDMAC1 24
Agent activ de suprafață neionic2 2
Dodecilbenzensulfonat de sodiu 3
Coco-monoetanolamidă 3
Uree 64
Apă restul
1 clorură de distearil-dimetilamoniu 2 alcool laurilic etoxilat având aproximativ 7 moli etoxilat per mol de alcool
10,5 g din compoziția de suplare 15 menționată mai sus se adaugă într-o mașină de spălat încărcată pe la partea superioară în ciclul de clătire, la o temperatură a apei de 25°C și o duritate a apei de 100 și 320 ppm. Timpul de 20 dispersabilitate al produsului granulat în apă este de aproximativ 1,5 min.
Suplețea și caracterul hidrofil al țesăturilor obținute se măsoară și se compară cu suplețea măsurată pentru 25 țesăturile condiționate în aceeași mașină de spălat cu încărcare pe la partea superioară cu 42 g de compoziție lichidă de suplare a țesăturilor din comerț, care conține 6% agent de suplare cuaternar 30 de amoniu. Țesăturile condiționate cu compoziția granulată de suplare, conform prezentei invenții, sunt măsurabil mai suple și egale în ceea ce privește proprietățile hidrofilicitate cu cele con- 35 diționate cu produsul comercial lichid.
O caracteristică esențială a compoziției, conform invenției, este că particulele uscate prin pulverizare uniforme se formează prin utilizarea unei etape de 4 o amestecare înainte de uscarea prin pulverizare a nămolului cu fragmente solide, astfel, încât conținutul acestui nămol cu părți solide să se disperseze bine și să formeze un amestec sau o dispersie 45 care să aibe o mărime medie a particulelor mai mică de aproximativ 1 ,□ μπι. Amestecuri uniforme de acest fel se pot realiza cu diferite tipuri de amestecătoare, mori sau pompe cunoscute în 50 acest domeniu, dar se folosește așa numitul omogenizator de tipul Gaulin Homogenizer al firmei Gaulin Corporation of Everett, Massachusetts, SUA sau Hilversum, Olanda, care în principal constă dintr-o pompă de refulare la care se atașează un ansamblu de robinete de omogenizare, capabile să producă un amestec intim având mărimea medie a diametrului particulei sub 1 ,□ μΓη, mai preferabil sub aproximativ 0,75 μπι. Dimensiunea maximă a particulelor preferată în aceste amestecuri este sub aproximativ 5,0 /zm și mai preferabil sub circa 3,0 μπη. în general, un nămol apos cu fragmente solide se formează între apă și o parte sau majoritatea ingredientelor unei compoziții de suplare (emoliere) a țesăturilor. Conținutul de solide al acestui amestec sub formă de nămol este, în general, de aproximativ 20%...7G%, de preferință 30% ...60%, mai preferabil de 40%...50%, restul fiind apă. Nămolul cu fragmente solide este apoi atomizat prin pomparea sa într-o duză de atomizare la o presiune de circa
1003.. .2000 psi într-un turn de uscare prin pulverizare, dimensiunile clasice ale turnului din comerț fiind de circa
10.675.. .30.5 m înălțime și circa
3.66.. .9.15 m diametru. La baza turnului se introduce aer la o temperatură de aproximativ 148,8...537,8°C care contactează nămolul atomizat producând un gaz fierbinte de uscare pentru picăturile de nămol, astfel evaporând majoritatea apei. Particulele sau biluțele obținute se colectează la fundul turnului,
RO 111858 Bl umiditatea și aerul încălzit ies pe la vârf. Ingredientele sensibile la căldură sau apă, cum este parfumul, se adaugă ulterior particulelor din turn într-o operație de amestecare sau asociere 5 ulterioară.
Nămolul cu fragmente solide se prepară, de preferință, prin adăugarea treptată a diferitelor componente în așa fel, încât, să se obțină un nămol miscibil io și ușor de pompat pentru operația de uscare prin pulverizare. Ordinea de adăugare a diferitelor componente poate varia, în funcție de împrejurări. De obicei, este de preferat ca toată apa, sau 15 aproape toată, să se adauge mai întâi în vasul cu agitator ancoră, de preferință, cam la temperatura de prelucrare, după care se adaugă celelalte componente pe rând și anume ureea, compusul 20 cuaternar de amoniu pentru suplare, agenții activi de suprafață anionic și/sau neionic, alcanolamida de acid gras și eventual adjuvanți, cum sunt pigmenți,antioxidanți și germicide. 25
Temperatura mediului apos în vasul cu agitator ancoră, de obicei este în jurul temperaturii camerei sau mai ridicată, de obicei fiind de 2O...7O°C, mai preferabil de aproximativ 25,..40°C. 30
Timpii de amestecare cu agitatorul ancoră pentru a obține nămoluri omogene minuțios amestecate pot varia mult, de la numai 5 min în vase cu agitator ancoră mici și pentru nămoluri 35 cu conținut mare de apă până la 1 h, în unele cazuri, deși limita superioară preferabilă este de 30 min. După amestecarea în vasul cu agitator ancoră, nămolul este transferat pentru con- 40 tinuarea amestecării într-un omogenizator sau mixer similar sau pompă pentru a obține dispersia sau amestecul uniform descrise mai sus, care au particule cu mărimea medie de sub apro- 45 ximativ 1,0 μ.
Dispersia rezultată este apoi transferată în mod obișnuit la un turn de uscare prin pulverizare, amplasat aproape de vasul cu agitator ancoră. 50 Dispersia este împinsă cu presiune mare prin duze de pulverizare în turnul de pulverizare (în contracurent sau echicurent), unde picăturile de nămol cad printr-un gaz fierbinte de uscare formând particule sau biluțe de compoziție pentru suplarea țesăturilo.r în timp ce se evaporă majoritatea apei. Conținutul de umiditate al particulelor este de preferință, circa 2 la 4% în greutate.
Compușii cationici cuaternari de amoniu pentru emoliere, conform prezentei invenții, sunt sărurile de imidazoliniu, sărurile cuaternare de amoniu cu două catene lungi alchil și sărurile cuaternare de amoniu de acizi grași cu catenă lungă diesterificați având două grupe alchil inferioare. Structura generală a sărurilor de imidazolidiniu preferate, este următoarea:
în care, R.) este un radical alifatic C8 la C30 și de preferință alchil sau alchenil C14 la C18,
R2 și R3 lindependent unul de altul pot fi oricare din R1 sau de preferință, alchil inferior sau alchil cu C.j la C4 substituit, cum sunt haloalchil, hidroxialchil, acilaminoalchil și altele;
X este un anion de solubilizare în apă cum ar fi: ionii de clorură, bromură, iodură, fluorură, sulfat, metosulfat, azotit, azotat, fosfat și carboxilat, de exemplu, acetat, adipat, ftalat, benzoat, oleat, etc.
Compușii de imidazoliniu tipici pentru suplarea țesăturilor sunt:
- Etosulfat de 2-heptadecil-1-metil1 -oleilamidoetilimidazoliniu;
- Sulfat de 2-heptadecil-1-metil-1(2-steroilamido)etil imidazoliniu;
- Clorura de 2-heptadecil-1-metil1-(2-stearoilamido]-etilimidazoliniu;
- Clorura de 2-coco-1-(2-hidroxietil)-1-benzilimidazoliniu (coco fiind radical de ulei de cocos);
- Clorura de 2-coco-1-(hidroxietil)-
-(4-clorbutilJ-imidazoliniu;
RO 111858 Bl
(II)
- Clorura de 2-coco-1-(2-hidroxietil)-1-octadecenilimidazoliniu;
- Clorura de 2-taloil-1-(2-hidroxietil]-1 -(4-clorburil)-imidazoliniu, (taloil fiind un radical provenit din uleiul de tal); 5
- Clorura de 2-taloil-1-(2-hidroxietil]-1 -benzilimidazoliniu;
- Clorura de 2-heptadecenil-1-(2hidroxietil)-1-(4-clorbutil)-imidazoliniu;
- Clorura de 2-heptadecenil-1-(2- io hidroxietil)-1-benzilimidazoliniu;
- Etilsulfatul de 2-heptadecil-1-(2hidroxietil]-1-octadecilimidazoliniu.
Sturctura generală a sărurilor cuaternare de amoniu de două catene 15 lungi alchil este următoarea :
R
I
R— N—R
I R în care, grupele R sunt alese dintre grupele alifatice C1 la C30, de preferință, alchil sau alchenil; arii, de exemplu, fenil, 25 tolil, cumil, etc.; aralchil, de exemplu, benzii, fenetil, metilbenzil, etc.; precum și halo-, amido-, hidroxi- și carboxi-substituenții acestora, cum ar fi haloalchil cu
2...6 atomi de carbon, de exemplu, 2- 30 cloretil și hidroxialchil cu 2...6 atomi de carbon, de exemplu, 2-hidroxietil; cu condiția ca cel puțin 2 radicali R să fie C12 la C30, preferabil C12 la C22 și ceilalți să fie alchil inferior, mai preferabil este 35 ca cel puțin 2 radicali R să fie C12 la C18 și ceilalți să fie alchil inferior C, la C4 și cel mai preferabil metili sau etil, iar Y este un anion așa cum s-a definit X în formula I. 40
Săruri cuaternare de amoniu tipice cu formula II sunt următoarele;
- Clorura de distearil-dimetilamoniu
- Clorura de di(radical din grăsime 45 animalăj-dimetilamoniu;
- Clorura de dihexadecil-dimetilamoniu;
- Bromura de distearil-dimetil- amoniu; 50
- Bromura de di(radical din grăsime animală hidrogenatăj-dimetilamoniu;
- Clorura de distearil-diizopropilamoniu;
- Metosulfatul de distearil-dimetilamoniu;
- Metosulflatul de di(radical din grăsime animală hidrogenatăj-dimetilamoniu.
O altă clasă preferată de emolienți cationici pentru țesături sunt sărurile cuaternare de amoniu cu doi radicali alchil inferior și doi radicali de ester de acid gras cu catenă lungă și sărurile cuaternare de amoniu cu doi radicali de ester gras cu catenă lungă, un radical alchil inferior și un radical hidroxialchil inferior. Această clasă de emolienți cationici pentru țesături poate fi reprezentată prin formula generală III:
r « o 7
R4OCR o
I
R3 N—R4OCR X'
R2 L (O în care, RCO reprezintă restul unui acid gras având de la aproximativ 12 la 24 atomi de carbon:
R2 și R3 reprezintă independent unul de altul o grupă alchil inferioară sau o grupă hidroxialchil având 1...4 atomi de carbon, de preferință 1...3 atomi de carbon;
R4 reprezintă o grupă alchilen inferioară având 1...4 atomi de carbon, de preferință 1...3, cel mai preferabil având 2 atomi de carbon, adică R4 este -CH2-CH2-, iar X este un anion de solubilizare în apă așa cum s-a definit mai sus. Acești compuși se găsesc în comerț, de exemplu, de la Stepan Chemical Co. sub numele Stepantex marcă comercială, cum este Stepantex VHR 90 care are formula :
CH2CH200CR
I
CH3-N-CH2CH2OCCR.X
I
CH2CH2OH la care, RCO este derivat de la acizii grași din nuca de cocos sau din grăsimea animală și X poate fi ion de clorura sau sulfat.
RO 111858 Bl
Compusul cuaternar de amoniu pentru emoliere reprezintă aproximativ 5 ...40% în greutate din compoziția de emoliere sub formă de particule, de preferință, aproximativ 10...30%. cel mai preferabil aproximativ 15...25% în greutate.
Un ingredient folosit eventual la suplarea țesăturilor este un alcool gras în care grupa hidrofobă poate fi o grupă alchil sau alchenil cu catenă liniară sau ramificată care are de la aproximativ 10 la 24, de preferință de la aproximativ 10 la 20 și preferat în mod special de la aproximativ 12 la 20 atomi de carbon. Ca exemple specifice din acești alcooli grași sunt: decanolul, dodecanolul, tetradecanolul, pentadecanolul, hexadecanolul, octadecanolul, alcoolul laurilic, alcoolul palmitilic, alcoolul stearilic, alcoolul oleilic și amestecuri ale lor. în plus, alcoolul gras poate fi de origine naturală sau sintetică și poate include, de exemplu, un amestec de alcooli cum sunt alcoolii C16 la C18 preparați prin polimerizarea Ziegler a etilenei.
Alcoolul gras este prezent în compoziție într-o cantitate mică raportat la emolientul cationic pentru țesături, astfel, încât raportul în greutate între emolientul cationic pentru țesături și alcoolul gras este cuprins în intervalul de la aproximativ 6:1 la 2:1, preferabil, în special, aproximativ 5:1 la 3:1.
Alcanolamidele de acizi grași utilizate, în prezenta invenție, sunt cele derivate de la amidele de acizi grași ale căror radicali alchil conțin cel puțin 12 atomi de carbon. Preferabil ele au formula generală IV:
£ CnH2n OH (iv) în care, n este 2 sau 3. Un material preferat este cocomonoetanolamida.
Concentrația de alcanolamidă de acid gras în compoziția de suplare este în general de la aproximativ 1 la 10% în greutate, preferabil de la 1 la 5% în greutate. Combinația de alcanolamidă de acid gras și compus cuaternar de amoniu pentru emoliere conform prezentei invenții asigură o suplare superioară a țesăturilor.
□ componentă esențială a compoziției de suplare a țesăturilor este ureea. Particolele conțin în general aproximativ 45...85% în greutate uree, de preferință aproximativ 55...75% și cel mai preferabil aproximativ 60...70% în greutate uree.
Un alt ingredient important pentru scopurile de îmbunătățire a solubilității și a dispersabilității părticelelor este un agent activ de suprafață anionic și/sau neionic. Printre agenții activi de suprafață anionici utili în prezenta invenție sunt acei compuși activi de suprafață care conțin o grupă hidrofobă organică având de la aproximativ 8 la 26 atomi de carbon și de preferință de la aproximativ 10 la 18 atomi de carbon în structura lor moleculară și cel puțin o grupă de solubilizare în apă aleasă din grupul constituit din ionii sulfonat, sulfat, carboxilat, fosforat și fosfat, astfel ca să formeze un detergent solubil în apă.
Ca exemple de detergenți anionici corespunzători sunt săpunurile, cum ar fi sărurile solubile în apă (de exemplu, sărurile de sodiu, potasiu, amoniu și alcanolamoniu) ale acizilor grași superiori sau săruri de rășini conținând de la aproximativ 8 la 20 atomi de carbon și preferabil 10 la 18 atomi de carbon. Deosebit de folositoare sunt sărurile de sodiu și potasiu ale amestecurilor de acizi grași derivate de la uleiul de nucă de cocos și de la grăsimea animală, de exemplu, săpunul de sodiu de la uleiul de nucă de cocos și săpunul de potasiu de la grăsimea animală.
Clasa de detergenți anionici mai cuprinde detergenți sulfatați și sulfonați solubili în apă care au un radical alifatic, de preferință alchil conținând de la aproximativ 8 la 26 și de preferință, de la aproximativ 12 la 22 atomi de carbon. Ca exemple de detergenți anionici sulfonați sunt sulfonații alchilaromatici
RO 111858 Bl superiori cum ar fi alchilbenzensulfonații superiori conținând de la aproximativ 10 la 16 atomi de carbon în grupa alchil superioară într-o catenă lineară sau ramificată, ca de exemplu, sărurile de sodiu, potasiu și amoniu benzensulfonațilo de alchil superior, toluensulfonaților de alchil superior, și fenolsulfonaților de alchil superior.
Alți detergenți anionici corespunzători sunt sulfonați de olefine printre care sulfonații de alchene cu catenă lungă, sulfonații de hidroxialcani cu catenă lungă sau amestecuri de sulfonați de alchene și sulfonați de hidroxialcani.
Alți detergenți anionici corespunzători sunt alcooli grași superiori etoxilați sulfatați cu formula R0(C2H40)m S03M, în care R este un alchil gras având de la 10 la 18 atomi de carbon, m este de la 2 la 6 (de preferință având valoarea de la aproximativ 1/5 la 1/2 din numărul de atomi de carbon din R) și M este un cation care formează o sare de solubilizare, cum este un metal alcalin, amoniu, alchilamino inferior sau alcanolamino inferior, sau un benzensulfonat de alchil superior în care alchilul superior are de la 10 la 15 atomi de carbon. Proporția de etilenoxid din alcanolsulfatul superior polietoxilat este de preferință de 2 la 5 moli grupe de etilenoxid per mol de detergent anionic, trei moli fiind cel mai preferabil, în special, când alcanolul superior are 11 la 15 atomi de carbon. Un detergent alcolsulfat polietoxilat preferat este comercializat de Shell Chemnical Company ca Neodol 25-35.
Compușii detergenți anionici solubili în apă cei mai preferați sunt sărurile de amoniu și de amoniu substituit (cum sunt mono-, și- și trietanolamina], de metale alcaline (cum sunt sodiul și potasiul] și de metale alcalino-pământoase (cum sunt calciul și magneziul] ale benzensulfonaților de alchil superior, sulfonaților de olefine și sulfaților de alchil superior. Printre compușii anionici menționați mai sus, cei mai preferați sunt alchil liniar-benzensulfonații de sodiu (LABS) și în special aceia în care grupa alchil este un radical alchil cu catenă liniară cu 12 sau 13 atomi de carbon.
Printre agenții activi de suprafață neionici corespunzători sunt alcoolii grași etoxilați având de la 12 la 20 atomi de carbon și un grad mediu de etoxilare de 3 la 9. Detergenții neionici preferați sunt alcoolii din uleiul de nucă de cocos având în medie 6 sau 7 grupe etoxi pe moleculă și alcoolii primari C14-C16 cu 6 sau 7 grupe etoxi pe mol de alcool gras superior. Deosebit de preferat este alcoolul laurilic etoxilat având aproximativ 7 moli de etoxilat pe mol de alcool.
Alți compuși detergenți neionici utili sunt agenții activi de suprafață alchilpoliglicozide și alchilpolizaharide care sunt bine cunoscuți.
Cantitatea de agent activ de suprafață anionic în compoziția sub formă de particule variază până la 8%, de preferință variind în funcție de procentul de compus cationic de suplare după cum urmează: de la aproximativ 1 la 4% agent activ de suprafață anionic când procentul de compus cationic este sub aproximativ 20% și de la aproximativ 3 la 8% agent activ de suprafață anionic când procentul de compus cationic de suplare este de la aproximativ 20 la 40%, toate procentele fiind în greutate din compoziția în formă de particule. în general, cantitatea de agent activ de suprafață este de la aproximativ 2 la 4% în greutate. Agentul activ de suprafață neionic este eventual prezent în proporție de la aproximativ 0,5 la 5% în greutate și de preferință nu mai mult de aproximativ 1 % în greutate.
Compozițiile de emoliere a țesăturilor, conform invenției, mai pot conține și alte ingrediente adiționale sau suplimentare, care nu afectează negativ stabilitatea caracteristicilor lor funcționale. Printre aceste ingrediente suplimentare sunt parfumurile, coloranții, pigmenții, germicidele, agenții de desprindere a murdăriei, agenții de încrețire a țesăturilor, antioxidanții și agenții anticorozivi.

Claims (9)

  1. Revendicări două grupe alchil inferioare cu formula generală III:
    1. Compoziție sub formă de pulbere cu curgere liberă, pentru emolierea țesăturilor pe bază de compus cationic 5 cuaternar de amoniu, caracterizată prin aceea că, conține:
    a) 5...40%în greutate un compus cationic cuaternar de amoniu ca emolient, ales dintre săruri de imidazoliniu cu io structura generală I:
    o
    R4OCR o
    R3--N--R4OCR r2 +
    X’ (Hi) h2c ------ch.
    ^c
    I
    Ri
    Ηχ15
    ο) în care, R1 este un radical alifatic Cs la C30 și de preferință alchil sau alchenil C14 la C18; R2 și R3 independent unul de altul 20 pot fi oricare din R.| sau de preferință, alchil inferior sau alchil cu C., la C4 substituit, cum sunt haloalchil, hidroxialchil, acilaminoalchil și altele; X este un anion de solubilizare în apă cum ar fi: 25 ionii de clorură, bromură, iodură, fluorură, sulfat, metasulfat, azotit, azotat, fosfat și carboxilat; săruri cuaternare de amoniu cu două catene lungi alchil, cu structură generală II: 30 ~i+
    R 1
    R —N—R Y în care, RCO reprezintă restul unui acid gras având 12 la 24 atomi de carbon; R2 și R3 reprezintă independent unul de altul o grupă alchil inferioară sau o grupă hidroxialchil având 1...4 atomi de carbon, de preferință 1...3 atomi de carbon; R4 reprezintă o grupă alchilen inferioară având 1...4 atomi de carbon, de preferință 1 ...3 atomi de carbon, cel mai preferabil având 2 atomi de carbon, adică R4 este -CH2-CH2-, iar X este un anion de solubilizare în apă așa cum s-a definit mai sus;
    b] 0,5... 15%în greutate dintr-un agent activ de suprafață anionic sulfonat sau sulfatat cu 8...26 atomi de carbon sau neionic cum ar fi alcoolii grași etoxilați cu 12...20 atomi de carbon și cu grad mediu de etoxilare de 3 la 9, cu rolul de îmbunătățire a solubilității și dispersabilității particulelor,
    c] 45...85%în greutate uree,
    d] eventual 1...10%în greutate o alcanolamidă de acid gras cu formula generală IV:
    R-C-Nf i XCnH2nOH în care, grupele R sunt alese dintre grupele alifatice C., la C30, de preferință, alchil sau alchenil, arii, aralchil, precum și halo-, amido-, hidroxi- și carboxi- sub- 40 stituenții acestora cum ar fi haloalchil cu 2...6 atomi de carbon și hidroxialchil cu 2...6 atomi de carbon cu condiția ca cel puțin 2 radicali R să fie C12 la C30, preferabil C12 la C22 și ceilalți să fie alchil 45 inferior, mai preferabil este ca cel puțin 2 radicali R să fie C12 la C18 și ceilalți să fie alchil inferior C1 la C4 și cel mai preferabil metil sau etil, iar Y este un anion așa cum s-a definit Xîn formula I; 50 și săruri cuaternare de amoniu de acizi grași cu catenă lungă diesterificați având (IV) în care, n este 2 sau 3 și restul apă.
  2. 2. Compoziție, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că alcanolamida este cocomonoetanolamidă.
  3. 3. Compoziție, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, conține 1 ...8% agent activ de suprafață anionic și 10...40% compus emolient cationic, procentele fiind date în greutate.
  4. 4. Compoziție, conform revendicărilor 1-3, caracterizată prin aceea
    RO 111858 Bl că procentul de agent activ de suprafață anionic variază cu procentul de compus emolient cationic astfel : 1...4% agent activ de suprafață anionic când procentul de compus emolient cationic este sub 5 20% și 3...8% agent activ de suprafață anionic, când procentul de compus emolient cationic este 20...40%. procentele fiind date în greutate.
  5. 5. Compoziție, conform reven- 10 dicărilor 1-4, caracterizată prin aceea că, compusul activ de suprafață anionic este dodecilbenzensulfonat.
  6. 6. Compoziție, confom revendicării 1, caracterizată prin aceea că, 1 conține aproximativ 2% în greutate agent activ de suprafață neionic.
  7. 7. Compoziție, conform revendicărilor 1-6, caracterizată prin aceea că agentul activ de suprafață neionic 2 este alcool laurii etoxilat.
  8. 8. Compoziție, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, compusul emolient cationic este clorura de distearil-dimetilamoniu.
  9. 9. Procedeu de obținere prin uscare prin pulverizare a compoziției de emoliere, conform revendicărilor 1-8, sub formă de particule cu curgere liberă, caracterizat prin aceea că,nămolul format prin introducerea treptată în apă a componentelor la temperatura de
    2O...7O°C, de preferință 25...40°C este agitat până la omogenizare timp de 5 min...1 h într-un agitator cu ancoră, pasta rezultată este trecută într-un omogenizator pentru continuarea amestecării până la obținerea unei dispersii cu dimensiunea medie a particulelor mai mică de 1 ,□ μ care este supusă uscării prin pulverizare în mod cunoscut.
RO92-01568A 1991-12-18 1992-12-17 Compozitie sub forma de pulbere cu curgere libera pentru emolierea tesaturilor si procedeu de obtinere a acesteia RO111858B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US80980291A 1991-12-18 1991-12-18
US07/838,124 US5259964A (en) 1991-12-18 1992-02-19 Free-flowing powder fabric softening composition and process for its manufacture

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO111858B1 true RO111858B1 (ro) 1997-02-28

Family

ID=27123260

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO92-01568A RO111858B1 (ro) 1991-12-18 1992-12-17 Compozitie sub forma de pulbere cu curgere libera pentru emolierea tesaturilor si procedeu de obtinere a acesteia

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5259964A (ro)
EP (1) EP0547723A1 (ro)
CN (1) CN1074963A (ro)
AU (1) AU666894B2 (ro)
BG (1) BG61344B1 (ro)
BR (1) BR9205057A (ro)
CA (1) CA2085624A1 (ro)
CZ (1) CZ367492A3 (ro)
FI (1) FI925744A (ro)
GR (1) GR1001506B (ro)
HU (2) HUT63472A (ro)
MX (1) MX9207417A (ro)
MY (1) MY114120A (ro)
NO (1) NO924892L (ro)
NZ (1) NZ245496A (ro)
PL (1) PL170372B1 (ro)
PT (1) PT101134A (ro)
RO (1) RO111858B1 (ro)
SG (1) SG54221A1 (ro)
SK (1) SK367492A3 (ro)
YU (1) YU48224B (ro)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5368755A (en) * 1991-12-18 1994-11-29 Colgate-Palmolive Co. Free-flowing powder fabric softening composition and process for the manufacture of a free-flowing fabric softening composition
AU662780B2 (en) * 1991-12-18 1995-09-14 Colgate-Palmolive Company, The Free-flowing powder fabric softening composition and process for its manufacture
GB9209170D0 (en) * 1992-04-28 1992-06-10 Unilever Plc Rinse conditioner
DE4232448A1 (de) * 1992-09-28 1994-03-31 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung pulverförmiger oder granularer Detergensgemische
WO1994007979A1 (en) * 1992-09-28 1994-04-14 The Procter & Gamble Company Method for using solid particulate fabric softener in automatic dosing dispenser
GB9319566D0 (en) * 1993-09-22 1993-11-10 Unilever Plc Rinse conditioner
AU702743B2 (en) * 1994-04-07 1999-03-04 Unilever Plc Fabric softening composition
GB9406824D0 (en) * 1994-04-07 1994-06-01 Unilever Plc Fabric softening composition
EP0753571A1 (en) * 1995-07-10 1997-01-15 The Procter & Gamble Company Process for making granular detergent composition
US5962397A (en) * 1995-07-10 1999-10-05 The Procter & Gamble Company Process for making granular detergent component
TW446563B (en) * 1996-01-16 2001-07-21 Colgate Palmolive Co Low static conditioning shampoo
EP0879876A1 (en) * 1997-05-21 1998-11-25 The Procter & Gamble Company Process for preparation of granular detergent composition or component comprising a water-soluble cationic surfactant
GB9810656D0 (en) * 1998-05-18 1998-07-15 Unilever Plc Stable ammonium compositions
GB9810655D0 (en) * 1998-05-18 1998-07-15 Unilever Plc Stable ammonium compositions
GB0207481D0 (en) * 2002-03-28 2002-05-08 Unilever Plc Solid fabric conditioning compositions
GB0207484D0 (en) * 2002-03-28 2002-05-08 Unilever Plc Solid fabric conditioning compositions
GB0207483D0 (en) * 2002-03-28 2002-05-08 Unilever Plc Fabric conditioning compositions
BRPI0509679A (pt) 2004-04-09 2007-10-09 Unilever Nv granulado para uso em produto de limpeza particulado, processo de fabricação do mesmo e composição detergente
ES2399730B1 (es) * 2011-09-15 2013-11-15 Industrias Català, S.A. Procedimiento para el tratamiento de acondicionamiento y perfumado de textiles tras el aclarado y producto para llevar a cabo el procedimiento.
MY171472A (en) * 2012-06-29 2019-10-15 Lion Corp Liquid softener composition
CA3140905A1 (en) * 2019-06-21 2020-12-24 Ecolab Usa Inc. Solid nonionic surfactants compositions
EP4392520A1 (en) * 2021-08-25 2024-07-03 Unilever IP Holdings B.V. Detergent composition

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH1374263D (ro) * 1963-02-14
US3451927A (en) * 1964-07-08 1969-06-24 Lever Brothers Ltd Fabric conditioner
NL132430C (ro) * 1968-11-29
DE2454465A1 (de) * 1974-11-16 1976-05-20 Hoechst Ag Pulverfoermige waescheweichspuelmittel mit desinfizierenden eigenschaften
US4096072A (en) * 1976-02-09 1978-06-20 The Procter & Gamble Company Fabric conditioning compositions
US4409136A (en) * 1977-01-31 1983-10-11 Colgate Palmolive Company Molecular sieve zeolite-built detergent paste
DE2918364A1 (de) * 1979-05-07 1980-11-20 Henkel Kgaa Waschmittel fuer textilien
US4427558A (en) * 1981-05-08 1984-01-24 Lever Brothers Company Fabric conditioning materials
US4686060A (en) * 1986-01-23 1987-08-11 The Procter & Gamble Company Detergent composition providing rinse cycle suds control containing a soap, a quaternary ammonium salt and a silicone
JPS62263379A (ja) * 1986-05-07 1987-11-16 花王株式会社 柔軟仕上剤
EP0258923B1 (en) * 1986-09-02 1993-10-06 Akzo Nobel N.V. Fabric softening composition and detergent-composition comprising the same
US4968443A (en) * 1988-07-22 1990-11-06 Colgate-Palmolive Company Antistatic laundry detergent composition and processes therefor

Also Published As

Publication number Publication date
HUT63472A (en) 1993-08-30
YU108592A (sh) 1995-10-03
CA2085624A1 (en) 1993-06-19
HU9203997D0 (en) 1993-03-29
MX9207417A (es) 1993-06-01
CN1074963A (zh) 1993-08-04
CZ367492A3 (en) 1993-07-14
FI925744A0 (fi) 1992-12-17
GR1001506B (el) 1994-02-28
FI925744A (fi) 1993-06-19
MY114120A (en) 2002-08-30
EP0547723A1 (en) 1993-06-23
NZ245496A (en) 1994-09-27
BR9205057A (pt) 1993-06-22
BG61344B1 (bg) 1997-06-30
NO924892L (no) 1993-06-21
YU48224B (sh) 1997-08-22
NO924892D0 (no) 1992-12-17
US5259964A (en) 1993-11-09
PT101134A (pt) 1994-03-31
BG97202A (bg) 1993-12-24
PL297068A1 (en) 1993-09-20
PL170372B1 (pl) 1996-12-31
AU666894B2 (en) 1996-02-29
AU3019892A (en) 1993-06-24
SG54221A1 (en) 1998-11-16
SK367492A3 (en) 1995-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO111858B1 (ro) Compozitie sub forma de pulbere cu curgere libera pentru emolierea tesaturilor si procedeu de obtinere a acesteia
CZ53393A3 (en) Liquid or jellylike cleansing agent and method of washing dishes therewith
KR960015369B1 (ko) 페이스트형 세제 및 그의 제조 방법
US4605506A (en) Fabric softening built detergent composition
US4162994A (en) Powdered detergent compositions containing a calcium salt of an anionic surfactant
WO1997033957A1 (en) Powder detergent composition having improved solubility
US3211660A (en) Liquid detergent composition
US4544494A (en) Homogeneous laundry detergent slurries containing amphoteric surface-active agents
JPS62186930A (ja) エステルスルホネ−ト含有界面活性剤濃厚液およびその用途
JPH0633439B2 (ja) 高密度粒状濃縮洗剤組成物
JPS606995B2 (ja) 洗剤組成物
RU2119000C1 (ru) Способ получения свободно текучей высушенной распылением мягчащей ткань композиции
CA2248994C (en) Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same
EP0081908A1 (en) Low foaming liquid detergent compositions
JPS58104625A (ja) 起泡性界面活性剤組成物
AU662780B2 (en) Free-flowing powder fabric softening composition and process for its manufacture
US6177397B1 (en) Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same
RU2123078C1 (ru) Композиция в виде свободно текучего высушенного распылением порошка для смягчения ткани и способ смягчения тканей
Raney Surfactant requirements for compact powder detergents
US6265369B1 (en) High carbonate-low phosphate powder laundry detergent product with improved cold water residue properties
US6284724B1 (en) Powder laundry detergent product with improved cold water residue properties
JPH01247496A (ja) 洗浄剤組成
EP0126500A1 (en) Low-sudsing liquid detergent compositions
CS272912B1 (en) Liquid detergent