JPS62263379A - 柔軟仕上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は柔軟仕上剤、更に詳細には、各種繊維に対して
優れた柔軟性、帯電防止性及び吸水性を付与することの
できる柔軟仕上剤に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

衣料は、着用及び洗）Ｕを繰り返し行う間に繊維処理剤
が洗い落とされたり、あるいは繊維自体の劣化により硬
（なったりして好ましからざる風合を生ずる。そのため
、近年、多くの家庭において、繊維に柔軟性、帯電防止
性を付与することができる柔軟仕上剤が多用されている
。

現在、家庭用柔軟仕上剤として市販されているものは、
その殆どが、−分子中に１〜２個の長鎖アルキル基を有
するカチオン性活性剤、就中ジ（硬化牛脂アルキル）ジ
メチルアンモニウム塩を主成分とするものである。

この第四級アンモニウム塩は、各種繊維に対して少量で
良好な柔軟効果及び帯電防止効果を付与することができ
る。これによる柔軟効果は、繊維表面に吸着した基剤分
子中の親油性部位による潤滑効果によって繊維表面の摩
擦係数が下がって発現するものであるから、優れた柔軟
効果を奏するためには、親油的な性質が不可欠であると
考えられる。ところが、この親油的性質は、処理した衣
料を撥水化し、吸水性を低下させるという欠点があり、
特に柔軟仕上剤濃度が高い場合には顕著な吸水性の低下
がみられる。

斯かる観点から、吸水性を向上させるための検討がなさ
れており、分岐アルキル型第四級アンモニウム塩〔米国
特許第３，３７７．３８２号、同３．３９５．１００号
〕、オレイン酸から誘導されるイミダゾリニウム化合物
〔ジャーナル・オブ・アメリカン・オイル・ケミカル・
ソサイエティー（ＪＡＯＣ５）、、　６Ｌ　３６７　　
（１９８４）　）等が報告されている。

これらの化合物は、吸水性能においては充分な効果を有
するが、その反面柔軟効果が低く、前述のジ（硬化牛脂
アルキル）ジメチル第四級アンモニウム塩のそれに比較
し明らかに劣っている。従って、当該イミダゾリニウム
化合物は、柔軟効果を補うために、通常ジステアリルジ
メチルアンモニウムクロライド、硬化牛脂脂肪酸から誘
導されるイミダゾリニウム化合物などを併用しているが
、この場合には満足な吸水性は得られない。また、α位
分岐アルキル型第四級アンモニウム塩やβ位分岐アルキ
ル型第四級アンモニウム塩においては、直鎖アルキル型
第四級アンモニウム塩との併用によりその解決を図って
いる〔特開昭４９−６９９９８号、同５０−５３６９４
号、同５４−１２２２０７号、同５８−１４４１７４号
、米国特許　３，８９２，６６９号、西独特許２６２５
９４５号〕が、いずれも柔軟効果が劣り満足し得るもの
は提供されていない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は、斯かる実状において、充分な柔軟性能を有
しながら、且つ、処理した衣料の吸水性を損なうことの
ない柔軟仕上剤を開発すべく鋭意検討の結果、炭素数の
異なるジ長鎖アルキルウム型第四級アンモニウム塩が優
れた柔軟効果を有し、かつ衣料の吸水性を損なわない柔
軟仕上剤が得られることを見い出し、本発明を完成した
。

即ち、本発明は一般式（１）で表される二鎖型第四級ア
ンモニウム塩 〔式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素原子数１０〜２４
で、Ｒ１、Ｒ２は共に同一炭素数を有せずＲＩ、Ｒｚの
炭素数の差が３以上の直鎖のアルキル基、アルケニル基
又はβ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１及びＲ４は
それぞれ炭素原子数１〜３のアルキル基もしくはヒドロ
キシアルキル基、ベンジル基又は−（Ｃ２Ｈ，Ｏ）、、
Ｈ（但しｎは１〜３である）を示し、χはハロゲン又は
炭素原子数１〜３のアルキル基を有するモノアルキル硫
酸塩基を示す。〕を含むことを特徴とする柔軟仕上剤を
提供するものである。

優れた柔軟効果、静電気防止効果を発揮するには一つの
長鎖アルキル基の炭素数が１４以上、更に好ましくは１
６以上であることが望まれる。

また短鎖アルキル基の炭素数が１０未満になると吸水性
の点において優れるが、柔軟効果、静電気防止効果にお
いて充分といえない。

本発明において、直鎖アルキルとして未硬化あるいは硬
化の牛脂、パーム油、パームステアリル油、菜種油、魚
油等を、また短鎖アルキルとして未硬化あるいは硬化の
椰子油、パーム油等をそれぞれ単独あるいは混合して用
いることができる。

具体的には、パルミチルラウリルジメチルアンモニウム
クロライド、ステアリルラウリルジメチルアンモニウム
クロライド、ステアリルラウリルジメチルアンモニウム
メチルサルフェート、ステアリルミリスチルジメチルア
ンモニウムクロライド、未硬化牛脂アルキルラウリルジ
メチルアンモニウムクロライド、硬化牛脂アルキルラウ
リルジメチルアンモニウムクロライド、硬化牛脂アルキ
ル硬化椰子油アルキルジメチルアンモニウムクロライド
、硬化パーム油アルキル硬化椰子油アルキルジメチルア
ンモニウムクロライド、硬化菜種油アルキルパーム核油
アルキルジメチルアンモニウムクロライド、β−ヒドロ
キシステアリルラウリルメチル２−ヒドロキシエチルア
ンモニウムアセテート、オレイルラウリルジエチルアン
モニウムエチルサルフェート、トコシルミリスチルメチ
ルポリオキシエチレン（ｐ＝３）アンモニウムクロライ
ド等が挙げられる。

本発明の柔軟仕上剤は、一般式（Ｉ）で表される二鎖型
第四級アンモニウム塩を全第四級モノアンモニウム塩中
に好ましくは５０重量％を越える量、より好ましくは６
０重世％以上、特に好ましくは７０重量％以上含有する
。

本発明に用いられる二鎖型第四級アンモニウム塩は、対
応する第二級アミン又は第三級アミンの四級化反応によ
って得られる。ここで本発明の第四級アンモニウムに誘
導される原料としての第二級アミンは、例えば牛脂脂肪
酸より誘導した第一級アミンと長鎖アルコールとを脱水
素、水素化触媒、水素存在下で反応させる方法等で得ら
れる。ここで原料となる第二級アミン又は第三級アミン
は、含有する低沸点物を減圧下、初留分として留去除去
し、精製したものを用いても良く、又、反応物そのもの
を用いても良い。

このような方法によって得られた第二級又は第三級アミ
ンの四級化反応は、例えばメチルクロライドを四級化剤
として用いる場合には、オートクレーブにて水、イソプ
ロピルアルコールを溶媒として、アルカリとしてソーダ
灰又は苛性ソーダを用い、メチルクロライドを導入し１
００℃〜１１０°Ｃで数時間反応させる。反応後副生じ
たＮａＣ１を濾別することによって本発明の二鎖型第四
級アンモニウムクロライドの水、イソプロピルアルコー
ル溶液が得られる。

本発明の柔軟仕上剤には、本発明に係る一般式（１）で
表される二鎖型第四級アンモニウム塩と共に公知のカチ
オン柔軟基剤を必要に応じて本願発明の効果を阻害しな
い範囲で併用することができる。このようなカチオン柔
軟基剤としては、例えば、次のものが挙げられる。

（イ）下記（１）〜（４）式で表される炭素数１０〜２
４のアルキル基、アルケニル基又はβ−ヒドロキシアル
キル基を分子内に１又は２個有するアミドアンモニウム
塩。

Ｒ５Ｒ９ Ｒ７Ｃ０Ｎ）Ｉ（ＣＨ２）ｑ−Ｎ”−（ＣＨ２）、−Ｎ
　　　　Ｘ−Ｒａ　　　　　　　　Ｒｈ。

Ｒｅ　　　　　　　　　　　Ｒｑ １？？ｃＯＮＨ（ＣＨ２）Ｑ−Ｎ”−（ＣＨ２）、−Ｎ
　　　　　　Ｘ−（２＋ｌ　　　　　　　　　＼ Ｒｓ　　　　　　　　　　　Ｒｈ。

１？、Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）Ｑ−Ｎ”−（ＣＨ２）９−Ｎ
ｔｌＣＯＲｅ　　Ｘ−（３１唱 ｃｏＲｅ　　　　　　　Ｒ５ ］　　　　　　　　　Ｉ ＲｔＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ａ　　Ｎ　　　（ＣＩｌｚ）９
−Ｎ”　−Ｒｂ　　Ｘ−（４１□ 〔式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ炭素数１０〜２４のア
ルキル基、アルケニル基又はβ−ヒドロキシアルキル基
、Ｒ６、ＲいＲ７及びＲＩＧはそれぞれ水素原子、炭素
原子数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基、ヘンシル基又は−（Ｃ２Ｈ３Ｏ）　ｏＨ（ｐは１〜
３の数を示す）を示し、ｑは２又は３であり、×はハロ
ゲン又は炭素数１〜３のアルキル基を有するモノアルキ
ル硫酸塩基を示す。］ （ロ）下記（５）式で表されるイミダソリニウム塩。

〔式中、Ｒ１及びＲ１□は炭素数１０〜２４のアルキル
基、アルケニル基又はβ−ヒドロキシアルキル基、ＲＩ
３は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアル
キル基、ベンジル基又は−（Ｃ，Ｈ４０）ｋｌ　、　−
（ＣｓＨｂＯ）ｔＨ（ｋ、　１は各各１〜３の数を示す
）を示し、Ｘはハロゲン又は炭素数１〜３のアルキル基
を有するモノアルキル硫酸塩基を示す。〕 しかしながら、これらのカチオン柔軟基剤の配合量が多
すぎると本発明の目的である優れた柔軟性と吸水性を損
なう可能性があり、留意が必要である。

本発明の柔軟仕上剤は、目的に応じて、液体状、粉末状
、スプレー（エアゾール）、更に布、不織布、ペーパー
タオル等に含浸させたシート等の種々′の形態とするこ
とができる。斯かる柔軟仕上剤中の上記カチオン柔軟基
剤の配合量はその形態によって異なるが、通常組成の３
重量％以上、特に３〜７０重量％にするのが好ましい。

本発明の柔軟仕上剤には、上記カチオン柔軟基剤の他に
その目的とする形態機能に応じて例えば次の化合物を配
合することができる。

（ａ）　　アミン Ｒ＋ａＣＮ　　ＣＺ８４ＮＩＣＯＲＩＳＩＩ　　　　１ Ｎ　　　　Ｃ１（□ ｌｈ 〔式中、ＲＩ４は炭素数８〜２４の飽和もしくは不飽和
の直鎖もしくは分岐のアルキル基又は炭素数８〜２４の
２級アルカノール基、ＲＩ６は炭素数１〜３のアルキル
基もしくはヒドロキシアルキル基又は−（ＣＨｚＣＨｚ
Ｏ）ｔＨ（ｔは１〜１０の数を示す）　、Ｒ１？、Ｒ１
１１は各々炭素数１〜３のアルキレン基又は＝（ＣＨｚ
ＣＨｚＯ）　ｕＨ（ｕは１〜１０の数を示す）、ｒ及び
Ｓは１〜１０の数を示し、ＲＩＳはＲ１４又はＲいと同
じ基を示す。〕（ｂｌ　　ノニオン活性剤 ＲＩ４　　（ＯＣＨ２ＣＨ２）ＸＩ　　０ＦＩＨＯ−（
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ＋−（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｙ＋−（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０）２１−　Ｈ■ ＣＨ３ ＨｚＣＣＯＣＨ□０ＯＣＲ、。

Ｉ ツ ０（ＣＨｚＣｌｈＯ）Ｘｚ　　Ｈ ＣＨ２ＯＣＯＲ１４ ■ Ｃ）１０１（ Ｈ２０Ｈ Ｃ）ｌｚＯｃＯＲ＋４ ＣＨＯＣＯＲ＋ｓ ■ Ｈ２０Ｈ Ｒ１４ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘｏ　　Ｃｏ　　Ｒ＋
５ＲｚＣＯＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）Ｘｏ−Ｈ〔式中、ｘｏ
は１〜ｌＯＯの数、Ｘ１％　ｙｌｓ　２＋はｘ。

十Ｍ＋　”２ｔ　＝　１００を満足する数、χ２、ｙｚ
ｓ　ｚｚは各々０〜１００の数を示す。Ｒ１４及びＲＩ
Ｓは前記と同じ意味を有する。〕 （Ｃ１脂肪酸 Ｒ、４ＣＯＯＨ （式中、Ｒ１４は前記と同じ意味を有する）（ｄｌ　　
アニオン界面活性剤 脂肪酸塩アルキルヘンゼンスルホン酸ナトリウム、アル
キル硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩
、アルキルリン酸塩など （ｅｌ　　両性界面活性剤 アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルカルボ
キシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
など （ｆ）　　水溶性塩 食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウムなど （ｇｌ　　溶剤 イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチ
レングリコールなど また、これらの他にも尿素、殺菌剤、酸化防止剤、更に
製品の外観のために顔料又は染料を、仕上がりの白さの
ために螢光増白剤を、そして使用時及び仕上がり後のた
めに香料を配合することもできる。

〔発明の効果〕

本発明の柔軟仕上剤は、各種繊維に対してその吸水性能
を損なうことなく柔軟性、帯電防止性を付与することが
できる。更に本発明に使用される柔軟基剤の二鎖型第四
級アンモニウム塩は、化学的に安定であり、また融点が
低く基剤自体の取り扱いが容易であり、低温で溶解ある
いは乳化分散することができるため、柔軟仕上剤の調製
を有利に行うことができる。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を更に説明する。

実施例１ 配合組成 表−１に記載の二鎖型第四級アンモニウム塩６重量％ 水　　　　　　　　　　　　　　　バランス上記組成の
柔軟仕上剤により処理された布の柔軟性、吸水性につい
て調べた。

（評価） （１）柔軟処理方法 市販の木綿タオルを市販洗剤ザブ（花王株式会社製、登
録商標）にて５回操り返し洗濯をし、布についている洗
剤を除去した後、柔軟仕上剤の０．１％水溶液（３，５
°ＤＨ硬水）にて２５℃、浴比１／３０で５分間攪拌下
で処理しく２）評価方法 上記方法で処理した布を室内で風乾後、２５°Ｃ１６５
％Ｒ）Ｉの恒温恒温室にて２４時間放置した。

これらの布について柔軟性及び吸水性の評価を行った。

■　柔軟性 上記柔軟仕上剤のうち、ジステアリルジメチルアンモニ
ウムクロライド（比較品３）で処理した布を対照にして
一対比較を行い、下記評価基準により評価した。

＋２　対照より柔らかい ＋１　対照よりやや柔らかい ０　対照と同じ −１対照の方がやや柔らかい −２対照の方が柔らかい ■　吸水性 上記柔軟仕上剤で処理した木綿タオルを３　ｃｍ　Ｘ　
２０ｃｍの短冊状に切り取り、その一端２ｃｍを水に浸
す。１５分後の水の上昇高さを測定した。

（３）結果 表−１に柔軟性及び吸水性の評価結果を示す。表−１か
ら明らかなように、二本の長鎖アルキル基の炭素数の差
が３以上のものは従来より用いられているジステアリル
ジメチルアンモニウムクロライド（比較品３）に比し、
柔軟性は同等で吸水性能は改善されることがわかる。

表　　　−１ 本本第四級アンモニウム塩は、ステアリル基とラウリル
基を有する二級アミン（ガスクロマトグラフィー分析：
第二級アミン９６．１％、第三級アミン０．０％、その
他３．９％）を用い、メチルクロライドにより四級化し
たものを用いた。用いた第四級塩は有効分７６．０％、
未反応アミン１．８％、揮発分２２．２％であった。他
の第四級アンモニウム塩も対応する二級アミンから同様
の方法で合成し実験に用いた。

の１／１混合物 実施例２ 配合組成 上記組成の柔軟仕上剤により処理された木綿タオルの柔
軟性と吸水性について実施例１と同様の方法で調べた。

但し、柔軟性の評価は比較品５を対照として行った。結
果を表−２にまとめた。

表　　　　　　　　２ 尚、実施例２に用いた天然油脂のアルキル組成の分析値
を下記に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　一般式（ I ）で表される二鎖型第四級アンモニウ
   ム塩 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ炭素原子数１０〜
   ２４で、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一炭素数を有せずＲ＿１、
   Ｒ＿２の炭素数の差が３以上の直鎖のアルキル基、アル
   ケニル基又はβ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ＿３
   及びＲ＿４はそれぞれ炭素原子数１〜３のアルキル基も
   しくはヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は−（Ｃ＿
   ２Ｈ＿４Ｏ）＿ｎＨ（但しｎは１〜３である）を示し、
   Ｘはハロゲン又は炭素原子数１〜３のアルキル基を有す
   るモノアルキル硫酸塩基を示す。〕を含むことを特徴と
   する柔軟仕上剤。 ２　一般式（ I ）で表される二鎖型第四級アンモニウ
   ム塩の含量が全第四級モノアンモニウム塩中５０重量％
   を越える量である特許請求の範囲第１項記載の柔軟仕上
   剤。 ３　一般式（ I ）で表される二鎖型第四級アンモニウ
   ム塩のＲ＿１が牛脂あるいはパーム油由来のアルキル基
   、Ｒ＿２が椰子油あるいはパーム核油由来のアルキル基
   である特許請求の範囲第１項記載の柔軟仕上剤。