RO108239B1 - Derivati de n-cianopiridazinona, procedeu pentru prepararea acestora si compozitii erbicide, care ii contin - Google Patents
Derivati de n-cianopiridazinona, procedeu pentru prepararea acestora si compozitii erbicide, care ii contin Download PDFInfo
- Publication number
- RO108239B1 RO108239B1 RO93-00185A RO9300185A RO108239B1 RO 108239 B1 RO108239 B1 RO 108239B1 RO 9300185 A RO9300185 A RO 9300185A RO 108239 B1 RO108239 B1 RO 108239B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- cyanopyridazinone
- phenyl
- general formula
- halogen atom
- alkoxy
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 20
- OBKLQOOUWUPYQC-UHFFFAOYSA-N 6-oxo-1,5-dihydropyridazine-2-carbonitrile Chemical compound O=C1CC=CN(C#N)N1 OBKLQOOUWUPYQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 19
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 10
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 6
- -1 cyanogen halide Chemical class 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 15
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 6
- AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridazin-6-one Chemical compound OC1=CC=CN=N1 AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Natural products N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 17
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- JTZCTMAVMHRNTR-UHFFFAOYSA-N Pyridate Chemical compound CCCCCCCCSC(=O)OC1=CC(Cl)=NN=C1C1=CC=CC=C1 JTZCTMAVMHRNTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical group C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 4
- ZCKJSOZZDMZSAZ-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethoxy-3-phenylpyridazine Chemical class N1=NC(OC)=CC(OC)=C1C1=CC=CC=C1 ZCKJSOZZDMZSAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 4
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002803 maceration Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JTXRWPCDOCBJMP-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]pyridazine Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C=2C(=CC(Cl)=NN=2)Cl)=C1 JTXRWPCDOCBJMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZUSHSDOEVHPTCU-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-3-phenyl-1h-pyridazin-4-one Chemical compound N1C(Cl)=CC(=O)C(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZUSHSDOEVHPTCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DMRRPUPJQYXOHA-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-3-phenyl-1h-pyridazin-4-one Chemical compound N1=NC(OC)=CC(O)=C1C1=CC=CC=C1 DMRRPUPJQYXOHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 3
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 3
- 241000602336 Anthemis arvensis Species 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 3
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000002702 Lapsana communis Species 0.000 description 3
- 235000006761 Lapsana communis Nutrition 0.000 description 3
- 244000088461 Panicum crus-galli Species 0.000 description 3
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 2
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 2
- BVPVWXGCEPJZRZ-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trichloro-6-phenylpyridazine Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=NN=C1C1=CC=CC=C1 BVPVWXGCEPJZRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LELOBYLBNCSPHA-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-6-(4-chlorophenyl)-1h-pyridazin-4-one Chemical compound OC1=C(Cl)N=NC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1Cl LELOBYLBNCSPHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LINXZJNHOAOKNW-UHFFFAOYSA-N 4,6-dibromo-3-phenylpyridazine Chemical compound N1=NC(Br)=CC(Br)=C1C1=CC=CC=C1 LINXZJNHOAOKNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXYFQWYDZAGOFW-UHFFFAOYSA-N 4,6-dibutoxy-3-phenylpyridazine Chemical compound N1=NC(OCCCC)=CC(OCCCC)=C1C1=CC=CC=C1 VXYFQWYDZAGOFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 2
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GULIYLJIGUWUSF-UHFFFAOYSA-N NOPON Chemical compound NOPON GULIYLJIGUWUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 2
- PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- NRTLTGGGUQIRRT-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[NH+](CC)CC NRTLTGGGUQIRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- DIEMRQNSOVHHKL-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trichloro-6-(4-chlorophenyl)pyridazine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1=NN=C(Cl)C(Cl)=C1Cl DIEMRQNSOVHHKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTJNJYIDNUJVOO-UHFFFAOYSA-N 3,5-diphenyl-1h-pyridazin-4-one Chemical class O=C1C(C=2C=CC=CC=2)=CNN=C1C1=CC=CC=C1 VTJNJYIDNUJVOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNYLGZGSUSLBKD-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-1h-pyridazin-6-one Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNC(=O)C=C2)=C1 XNYLGZGSUSLBKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006275 3-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 1
- ILYSUJOMLYXAOC-UHFFFAOYSA-N 3-bromopyridazine Chemical compound BrC1=CC=CN=N1 ILYSUJOMLYXAOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTBUKWZQCPVOA-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-3h-pyridazin-4-one Chemical compound ClC1N=NC=CC1=O FOTBUKWZQCPVOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBWYHNOFSKJKKY-UHFFFAOYSA-N 3-chloropyridazine Chemical compound ClC1=CC=CN=N1 IBWYHNOFSKJKKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJUIPRDMWWBTTQ-UHFFFAOYSA-N 3-phenyl-1h-pyridazin-6-one Chemical compound N1C(=O)C=CC(C=2C=CC=CC=2)=N1 IJUIPRDMWWBTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPYSGGOWIZSMJL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-3-phenylpyridazine Chemical compound N1=NC(Cl)=CC(Cl)=C1C1=CC=CC=C1 PPYSGGOWIZSMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- JZOZZDCUSWCAAJ-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-3-phenyl-1h-pyridazin-4-one Chemical compound OC1=CC(Br)=NN=C1C1=CC=CC=C1 JZOZZDCUSWCAAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHDYXDQUPRXLIT-UHFFFAOYSA-N 6-butoxy-3-phenyl-1h-pyridazin-4-one Chemical compound N1=NC(OCCCC)=CC(O)=C1C1=CC=CC=C1 AHDYXDQUPRXLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNPVNMWXVGADAC-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-4-oxo-3-phenylpyridazine-1-carbonitrile Chemical compound N#CN1C(Cl)=CC(=O)C(C=2C=CC=CC=2)=N1 DNPVNMWXVGADAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPZLKSSMZLLSBN-UHFFFAOYSA-N 6-oxo-1h-pyridazine-5-carbonitrile Chemical class O=C1NN=CC=C1C#N CPZLKSSMZLLSBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000272814 Anser sp. Species 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282836 Camelus dromedarius Species 0.000 description 1
- 235000002568 Capsicum frutescens Nutrition 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001354404 Cyanus Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 1
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUJZOLJJMYOMCV-UHFFFAOYSA-N [(6-chloro-3-phenylpyridazin-4-yl)-octyl-$l^{4}-sulfanylidene]methanediol Chemical compound CCCCCCCCS(=C(O)O)C1=CC(Cl)=NN=C1C1=CC=CC=C1 RUJZOLJJMYOMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000001785 acacia senegal l. willd gum Substances 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- SJXIVKQAVJISKW-UHFFFAOYSA-N chloro cyanate Chemical compound ClOC#N SJXIVKQAVJISKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012897 dilution medium Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N hexane;hydrate Chemical compound O.CCCCCC JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- LAJCEPCBSVZJNH-UHFFFAOYSA-N iodo cyanate Chemical compound IOC#N LAJCEPCBSVZJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N nonan-5-one Chemical compound CCCCC(=O)CCCC WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen sulfate Chemical compound OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- AAZYNPCMLRQUHI-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;2-propan-2-yloxypropane Chemical compound CC(C)=O.CC(C)OC(C)C AAZYNPCMLRQUHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008371 tortilla/corn chips Nutrition 0.000 description 1
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/14—Oxygen atoms
- C07D237/16—Two oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/14—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la noi derivați de N-cianopiridazinonă, precum și la un procedeu pentru prepararea acestora. Invenția se referă, de asemenea și la o compoziție erbicidă care conține noile N- 5 cianopiridazinone.
Se cunosc 3,5-difenil-4(lH)-piridazinone și -piridazintione erbicide, care sunt substituite la atomul de azot cu grupe alchil cu
1.. .3 atomi de carbon. Procedeul pentru 10 prepararea acestor derivați constă în tratarea unei glioxiloilhalogenuri corespunzător substituită cu stirolamină substituită. Acești derivați prezintă proprietăți erbicide, dar sunt necesare doze foarte mari la aplicare (DE-OS 15 nr. 2628990).
N-cianopiridazinonele, conform invenției, au structura din formula generală I:
® 20 în care R15 R2 și R3, independent unul de altul, reprezintă hidrogen, halogen, grupe amino, 25 nitro, ciano, alchil, arii, aralchil, alcoxi sau ariloxi, fiecare compus cu formula generală I reprezentând o banda IR puternică și intensă între 2220 și 2300 cm'1 în spectrul infraroșu, compusul fiind introdus într-un pelete de 30 bromură de potasiu pentru măsurare.
Prin halogen se înțelege fluor, clor, brom sau iod, mai ales clor sau brom, prin grupe amino se înțeleg grupe amino nesubstituite sau substituite cu grupe alchil sau 35 arii, sau grupe amino în sau pe un inel heterociclic. Grupele alchil sunt nesubstituite sau substituite cu atomi de halogen, cu grupe amino, nitro, ciano, alcoxi sau ariloxi, de preferință, nesubstituite sau substituite cu 40 halogen, cel mai preferabil grupe alchil cu
1.. .4 atomi de carbon, de exemplu metil, etil, izopropil, butii, trifluormetil, trifluoretil. Prin grupe arii se înțeleg grupele fenil nesubstituite sau substituite cu unul sau mai mulți atomi de 45 halogen, cu grupe amino, nitro, ciano, alchil, arii, aralchil, alcoxi sau ariloxi, de preferință grupe fenil nesubstituite sau substituite cu unul sau mai mulți atomi de halogen, una sau mai multe grupe nitro, ciano sau alchil. 50 în grupele alcoxi sau ariloxi, grupele alchil sau arii au semnificația de mai sus. Sunt preferate grupele alcoxi, deosebit de preferate cele cu 1...8 atomi de carbon cel mai preferabil cu 1...6 atomi de carbon. Compușii cu formula generală I, preferați sunt cei în care radicalii R1; R2 și R3 sunt, independent unul de altul, hidrogen, halogen, grupe alcoxi sau arii.
Deosebit de preferat este ca Rj să fie halogen sau o grupă arii, cel mai adesea preferat o grupă fenil nesubstituită sau substituită odată sau de mai multe ori cu halogen, cu grupe nitro, ciano, alchil sau alcoxi, R2 să fie un atom de hidrogen sau halogen și R3 să fie o grupă alcoxi, halogen sau arii, care deosebit de preferat este o grupă fenil nesubstituită sau substituită cu halogen.
Conform invenției, se prezintă un procedeu de preparare a N-cianopiridazinonelor cu formula generală I:
în care Ra R2 și R3, independent unul de altul reprezintă hidrogen, halogen, grupe amino, nitro, ciano, alchil, arii, aralchil, alcoxi sau ariloxi, care constă în aceea că o hidroxipiridazină cu formula generală II:
f A di) ,r_O—
B în care R1; R2 și R3 au semnificațiile de mai sus, se dizolvă sau se suspendă într-o substanță diluată, inertă, în condițiile de reacție și se tratează cu o bază și cu o halocianură, iar după terminarea reacției N-cianopiridazinona formată cu formula generală I se izolează din amestecul de reacție.
Un alt obiect al invenției îl constituie o compoziție erbicidă, alcătuită din 0,5...90% derivați de N-cianopiridazinonă, cu formula generală I și 10...99,5% substanțe ajutătoare și/sau suport.
Invenția prezintă avantaje prin aceea că realizează noi derivați de N-ciano-piridazinonă, compuși care prezintă o activitate erbicidă remarcabilă chiar când se utilizează în doze mici.
Pentru prepararea compușilor cu formula generală I, hidroxipiridazina cu formula generală II se poate dizolva sau suspenda într-o substanță diluantă, inertă, în condițiile de reacție, cum ar fi o hidrocarbură clorurată, ca clorura de metilen, clorura de etilen, tricloretilena, o cetonă ca acetona, dibutilcetona, un eter cu diizopropileterul, dioxanul, o amidă acidă ca dimetilformamida, dialchilsulfoxid ca dimetilsulfoxidul, un alcool ca metanolul, etanolul, diizopropilalcoolul, apă sau amestecuri ale acestor diluanți, după care se lasă să reacționeze cu o bază anorganică sau organică, cum ar fi hidroxidul, hidrura sau carbonatul de sodiu sau de potasiu, amoniacul, o amină ca trietilamina, piridină, de preferință cu amine, în special, cu trietilamina, precum și cu o halocianură ca bromcian, clorcian sau iodcian, în special clorcian sau bromcian. Este cu totul neobișnuit că reacția are loc și în apă sau în amestecuri apoase de diluanți organici.
Halocianura și baza se introduc, in general, într-o proporție cel puțin echimolară sau în exces față de hidroxipiridazina cu formula generală II, însă în unele cazuri poate fi mai avantajos ca hidroxipiridazina, cu formula generală II, să se folosească în exces.
Adăugarea bazei și a halogenurilor se face în funcție de structura chimică a partenerului de reacție întrebuințat, la temperaturi de la circa 70°C până la punctul de fierbere al substanței diluante, utilizate. De preferință, baza și halocianura se adaugă la temperaturi de la -10°C până la 60°C, cel mai preferabil de la O°C până la temperatura camerei. Temperatura amestecului de reacție în general crește la adăugarea halogenurilor. După terminarea adăugării, care se poate eventual efectua sub răcire, se poate lăsa să reacționeze în continuare la temperatura dată, sau amestecul de reacție se încălzește pentru definitivarea reacției, în condițiile date până la punctul de fierbere al substanței diluante. în general, încălzirea nu este totuși necesară. De preferință, baza și halocianura se introduc la temperatura camerei și se lasă să reacționeze fără a răci sau a încălzi din exterior, la temperatura mărită prin adăugarea lor.
Halogenură reacționează astfel diferit de acilhalogenuri, nu în poziția 4, la atomul de oxigen, ci într-un mod neașteptat la atomul de azot din poziția 1 a inelului piridazinic.
Reacția poate fi urmărită în mod obișnuit, de exemplu, pe cale cromatografică.
‘
Când se termină reacția, sarea formată de halogenul din halocianură cu baza se scoate din amestecul de reacție, în mod obișnuit, cum ar fi prin filtrare sau extracție, după care se îndepărtează prin evaporare diluantul organic. Astfel rămâne N-cianopiridazinona dorită, cu formula generală I, ca reziduu uleios sau cristalin. Dacă se dorește, reziduul poate să fie supus unei operații suplimentare de purificare, de exemplu, cromatografiere, recristalizare.
în cazul compușilor, cu formula generală I, în care Rj este o grupă arii și R3 este o grupă halogen, s-a stabilit că poziția 6 în care este legat R3 este deosebit de reactivă, astfel că R3 poate să fie înlocuit cu alte grupe funcționale. Astfel, de exemplu, atomul de clor din compusul l-cian-3-fenil-6-clorpiridazin-4-onă, prin tratarea compusului cu iodură de sodiu într-un solvent organic, se înlocuiește cu iod, dând compusul l-cian-3fenil-iodpiridazin-4-onă. Tot în acest fel, mai este posibil să se obțină compuși cu formula generală I, din alți compuși cu formula generală I, prin înlocuirea unei grupe funcționale din poziția 6 a inelelor piridazinoriice cu altă grupă funcțională.
Prepararea compușilor folosiți ca materie primă, cu formula generală II, este cunoscută, de exemplu, din DE 4013734 și se poate realiza prin tratarea piridazinei corespunzătoare cu un hidroxid alcalin său prin dezalchilarea unei 4-alcoxipiridazine, de exemplu, cu ajutorul unei hidruri alcaline sau a unui alchiltiol într-un mijloc de diluare inert în condițiile de reacție.
Se pot prepara în acest fel diverse 3aril-4-hidroxi-6-brompiridazine prin tratarea 3aril-4,6-dibrompiridazinelor cu hidroxid de sodiu în dioxan/apă și 3-fenil-4-hidroxi-6metoxipiridazine din 4,6-dimetoxi-3-fenilpiridazine prin tratare cu hidrură de sodiu și butantiol în dimetilformamidă. 3-aril-alcoxipiridazinele se pot prepara, de exemplu, din 3arilhalogenpiridazinele, corespunzătoare prin tratare cu alcoolați de metale alcaline. 3arilhalogenpiridazinele, ca 3-(3’-trifluormetilfenil)-4,6-diclorpiridazina, se pot prepara, de exemplu, din 3-arilpiridazin-6-one prin halogenare în oxiclorură de fosfor cu fosfor roșu și halogen elementar. Pentru halogenarea în continuare, se pot halogena în trepte toate pozițiile 4,5 și 6 ale inelului piridazinonei.
N-cianopiridazinonele, conform prezentei invenții, manifestă o activitate erbicidă foarte bună și astfel constituie o îmbogățire a acestui domeniu. Ele se folosesc la distrugerea semințelor buruienilor dicotiledonate, ca și a celor monocotiledonate în culturi ca grâu, porumb, arahide, plante de varză, năut, tomate, ceapă.
Deosebit de active sunt, de exemplu, la combaterea Amaranthus retroflexus (AMARE) - Amarant curbat în spate; Anthemis arvensis (ANTAR) - mușețel câinesc de ogor; Centaurea cyanus (CENCY) - albăstrea; Chenopodium album (CHEAL) - laba gâștii albă; Echinochloa crus-galli (ECHCG) - mei bătut; Galium aparine (GALAP) - drăgaică; Lapsana communis (LAPCO) - varză de răzor; Stellaria media (STEME) - rocoină; în culturile prezentate mai sus.
Conform invenției, se prevede o compoziție erbicidă care constă în aceea că, conține cel puțin o N-cianopiridazinonă, cu formula generală I, de mai sus, asociată cu substanțe ajutătoare și/sau suport. Compoziția se formulează în mod în sine cunoscut, de exemplu, prin amestecarea substanței active cu substanțe de împrăștiere, deci substanțe fluide de dizolvare, gaze fluidizate aflate sub presiune și/sau materiale suport solide, în acest caz, cu utilizarea de tenside, deci emulgatori și/sau substanțe dispersante și/sau substanțe producătoare de spumă. în cazul în care se întrebuințează apa ca mijloc de dispersare, se poate folosi, de exemplu, și un compus de solubilizare organic ca ajutător la formarea soluției. Ca solvent lichid se pot lua în considerație: compuși organici ca xilen, toluen sau al chil naftalină, compuși aromatici clorurați sau hidrocarburi alifatice clorurate, ca diclormetan, triclorbenzen, compuși alifatici ca ciclohexan sau parafine, de exemplu, fracțiuni petroliere, alcooli ca: butanol sau glicol, precum și eteri sau esteri ai lor, cetone ca acetona, metiletilcetona, metilizobutilcetona sau ciclohexanona, solvenți puternic polari ca dimetilformamida sau dimetilsulfoxidul, precum și apa. Ca mijloace de împrăștiere sau materiale suport lichefiate dar care formează gaz, se pot folosi anumite lichide care la temperatura normală și sub presiune normală formează gaze, de exemplu, gazul antrenant aerosol, cum sunt hidrocarburile halogenate, precum și propanul, butanul, azotul și dioxidul de carbon; ca substanțe suport solide pot fi luate în considerație, de exemplu, făina de roci naturale, cum sunt caolina, pământ argilos, talcul, creta, cuarțul, attapulgitul, montmorillonitul sau pământul diatomitic, precum și produse sintetice, cum sunt acidul silicic, înalt dispers, oxidul de aluminiu și silicații; ca substanțe suport solide pentru produsele granulate se pot lua în considerație: de exemplu, roci minerale naturale, sfărâmate sau feracționate, cum sunt cal citul, marmora, piatra ponce, sepiuolitul, dolomita, precum și granulatele sintetice din făinuri anorganice sau organice, cum sunt granulatele din material organic, ca rumegușul, cojile de nucă de cocos, știuleții de porumb și tulpinile de tutun; în calitate de mijloc de emulsionare și/sau mijloc de formare a spumei pot fi luate în considerație, de exemplu, tensidele neionogene și ionogene, ca esterul uleiului de tal cu polioxietilensorbitanul, oleilmetiltaurida de sodiu, ester de acid gras cu polioxietilena, eter de alcool gras cu poliozietilena, de exemplu, eterul alchilarilpoliglicolic, alchilsulfonat, alchilsulfat, arilsulfat și arilalchilsulfonat, precum și hidrolizat de albumină. Ca mijloc de formare a unei rețele se pot întrebuința unii alchilfenoli polioxi-etilați, oleilamină sau stearilamină, poli-oxietilate, alchilsulfomatsau alchilfenil-sulfonat. Drept mijloace de dispersare pot fi luate în considerație de exemplu lignin-sulfonatul sau produse de condensare ale arilsulfonaților cu formaldehida.
în aceste compoziții se pot întrebuința și mijloace de fixare sau de îngroșare, cum sunt carboximetilceluloza, metilceluloza, polimeri naturali sau sintetici pulverulenți, granulați sau care formează latex, cum sunt guma arabică, alcoolul polivinilic, acetatul de polivinil.
Se pot întrebuința și coloranți, cum sunt pigmenții anorganici, de exemplu, oxidul de fier, oxidul de titan, albastrul de ferocian și coloranți organici, cum sunt coloranții de alizarină, coloranții azo și cei metalftalocianinici, precum și urme de substanțe nutritive, ca săruri de fier, mangan, bor, cupru, cobalt, molibden și zinc.
Compozițiile conțin în general între
0,1 și 95% în greutate substanță activă, de preferință între 0,5 și 90% în greutate. Substanțele active pot fi folosite astfel sub forma compozițiilor lor sau a unor forme de întrebuințare,preparate din acestea prin diluare în continuare, cum sunt preparatele finite de soluții, emulsii, suspensii, pulberi , paste și granulate. Pulberile umectabile sunt preparate, capabile să se disperseze constant în apă, care pe lângă substanța activă și dacă este cazul substanțele de diluare, de exemplu, substanțe inerte, mai pot conține un mijloc de formare a unei rețele. Concentratele emulsionabile pot fi preparate, de exemplu, prin dizolvarea substanței active într-un solvent organic, în prezența unuia sau a mai multor agenți emulsionanți. Produsele pulverulente se pot obține prin măcinarea substanței active cu substanțele suport solide, fin măcinate.
Aplicarea se efectuează în mod obișnuit, de exemplu, prin stropire, înmuiere, udare, împrăștiere, formare de ceață, vaporizare, injectare, acoperire cu un nămol, prăfiiire, presărare, macerare uscată, macerare umedă, macerare în lichid, macerare în nămol sau încrustare.
Cantitatea necesară de compoziție, conform invenției, variază in funcție de condițiile exterioare, ca temperatura, umiditatea și altele. Ea poate sa se situeze în intervale largi și este în general între 0,1 și 5 kg/ha substanță activă, de preferință, 0,1...1,7 kg/ha.
Se dau, în continuare, exemple de realizare a N-cianopiridazinonelor și respectiv a compozițiilor, conform invenției, care le conțin:
Exemplul 1.10,36 g 3-fenil-4-hidroxi-
6-clorpiridazina (0,05 mol) se suspendă în 100 ml acetonă și se tratează la temperatura camerei, sub agitare, cu 607 g trietilamină (0,06 mol). După aproximativ o jumătate de oră de agitare, se picură în amestecul de reacție 6,36 g bromcian (0,06 mol), dizolvate în acetonă, când temperatura amestecului de reacție crește ușor. După agitare, peste noapte, bromură de trietilamoniu separată se scoate prin filtrare și solventul se evaporă. Reziduul cristalizat este digerat în 100 ml apă, se filtrează, se spală cu apă și se usucă. în felul acesta se obțin 11,3 g l-cian-3-fenil-6-clorpiridazin-4-onă, reprezentând 97% din teoretic.
După recristalizare, din diizopropileter/acetonă 7:3 se obțin cristale albe cu punct de topire de la 120 la 121 °C.
Un rezultat asemănător se obține prin folosirea a 5,3 g bromcian (0,05 mol) în condiții egale cu cele de mai sus.
Exemplul 2.12,55 g 3-fenil-4-hidroxi-
6-brompiridazină (0,05 mol) se suspendă în 100 ml acetonă și se tratează la temperatura camerei, sub agitare, cu 7,6 g trietilamină (0,075 mol). După jumătate de oră de agitare, se adaugă, în picături, 10,6 g bromcian (0,1 mol) dizolvate în 100 ml acetonă, când temperatura crește ușor. După agitare, peste noapte, bromură de trietilamoniu separată se scoate prin filtrare și solventul organic se evaporă. Reziduul se digeră în 100 ml apă, din care apoi substanța solidă se filtrează, se spală cu apă și se usucă. în acest fel, se obțin 12,6 g l-cian-3-fenil-6-brompiridazin-4-onă, ceea ce reprezintă 91% din randamentul teoretic.
Pentru purificarea în continuare, se supune cromatografiei pe acid silicic cu cloroform, ca mijloc de eluare și în final, se recristalizează dintr-un amestec de acetonă/eter diizopropilic, când se obțin cristale albe cu punct de topire de la 152° până la 155°C.
Exemplul 3. într-o soluție de 80 g hidroxid de sodiu în 1,61 apă se dizolvă 413,3 g 3-fenil-4-hidroxi-6-clorpiridazină (20-moli) și se tratează cu 1,6 1 acetonă. în această soluție se adaugă, la 25°C, sub agitare 211,3 g bromcian (2,0 moli). Acum temperatura crește la 31°C și valoarea pH-ului scade de la 9 la 6. După 2 h de agitare, la temperatura camerei, precipitatul ce se formează este scos prin aspirare, spălat cu acetonă apoasă și uscat. în felul acesta, se obțin 425 g l-cian-3fenil-6-clorpiridazin-4-onă cu un randament de 92% din cel teoretic. După agitarea produsului într-o soluție apoasă 5% de NaHCO3, spălare cu apă și uscare, se realizează un punct de topire al produsului de la 117...120°C.
Exemplul 4. într-o soluție de 10,8 g clorură de sodiu și 1,7 ml acid clorhidric concentrat în 577 ml apă se introduc, între -3°C și O°C, 56,7 g clor gazos și se adaugă 217,7 ml soluție 30% în greutate cianură de sodiu în apă, când se obține o soluție apoasă de clorcian. La această soluție se adaugă la 5°C o soluție de 82,66 g 3-fenil-4-hidroxi-6clorpiridazină (0,4 mol) și 16 g hidroxid de
10
| sodiu în 417 ml apă și 667 ml acetonă. După | Exemplul 6. Se lucrează la fel ca în | |||
| 4 h | de agitare la temperatura camerei, | exemplul 4, dar cu întrebuințarea de apă fără | ||
| precipitatul care s-a format se separă prin | adaos de acetonă ca solvent. Se obține astfel 1- | |||
| absorbție, se spală cu apă și se usucă. în acest | cian-3-fenil-6-clorpiridazin-4-ona cu | |||
| fel se obțin 90 g l-cian-3-fenil-6-clorpiridazin- | 5 | randament de 97% din teoretic, cu punct de | ||
| 4-onă, ceea ce reprezintă 96% din teoretic, cu | topire de la 117 la 119°C. | |||
| un punct de topire de la 117 la 119°C. | ||||
| Exemplul 5. Se lucrează la fel ca în | Lucrându-se la fel cu modul descris în | |||
| exemplul 4, dar cu întrebuințarea de | exemplele | 1...6, prin utilizarea materiilor | ||
| dioxan/apă în loc de acetonă/apă. Se obține | 10 | prime corespunzătoare, se obțin compușii | ||
| astfel | 1 -cian-3-fenil-6-clorpiridazin-4-onă cu | doriți, prezentați în tabelul 1. | ||
| randament de 96% și un punct de topire de la | ||||
| 120 la 121 °C. | ||||
| Tabelul 1 | ||||
| Exemplul R, | R2 | r3 | Punct de topire | |
| (O°C) | ||||
| 0 | 1 | 2 | 3 | 4 |
| 7 | CI | H | CI | 167-169 |
| 8 | fenil | H | och3 | 185-190 |
| 9 | fenil | H | oc4h9 | 162-164 |
| 10 | fenil | H | CI | 145-146 |
| 11 - | 4-Br-fenil | H | CI | 122-123 |
| 12 | 2-F-fenil | H | CI | 157-159 |
| 13 | 3Cl,4Cl-fenil | H | CI | 153-157 |
| 14 | 2C1, 3C1, 4Cl-fenil | H | CI | 180-184 |
| 15 | 4-CN-fenil | H | CI | 204-208 |
| 16 | 4-NO2-fenil | H | CI | 205-209 |
| 17 | 4-C2H5-fenil | H | CI | 97- 98 |
| 18 | 4-CF3-fenil | H | CI | 74- 77 |
| 19 | 4-CHj-fenil | H | CI | 153-155 |
| 20 | 4-F-fenil | CI | CI | 138-140 |
| 21 | 3C1, 4Cl-fenil | CI | CI | 162-165 |
| 22 | CI | CI | fenil | 170-173 |
| 23 | CI | CI | 3-Br-fenil | 196-200 |
| Exemplul 24. 87,5 l-cian-3-fenil-6- | 40 | După purificarea prin cromatografiere | ||
| clorpiridazin-4-onă (0,378 mol) se dizolvă | pe coloană | (SiO2, CHC13) și după ce se face | ||
| împreună cu 136 g iodură de sodiu în 700 ml | apoi recristalizarea din eter diizopropi- | |||
| acetonă și se încălzesc la reflux, timp de 88 h. | 1 ic: acetonă | 7 : 3, se realizează un produs cu | ||
| După aceea, solventul se evaporă și reziduul se | punctul de topire de la 135 la 137°C. | |||
| preia | în apă. Substanța solidă obținută se | 45 | Se dau, în continuare, câteva exemple | |
| filtrează și se usucă. | de procedee de obținere a materiilor prime | |||
| Astfel se obțin 116 g l-cian-3-fenil-6- | necesare: | |||
| iodpiridazin-4-onă cu randament de 95% din | a) | Prepararea 3-fenil-4,6-dibrom- | ||
| teoretic. | piridazinei |
20,6 g 3-fenil-4-hidroxi-6-clorpiridazină, (0,1 mol) se amestecă cu o soluție de 85,8 g oxibromură de fosfor (0,3 mol) în 150 ml toluen, la temperatura camerei, sub agitare, după care timp de 3 h, se încălzește la reflux. A
In acest fel, se formează acid bromhidiric gazos care se scoate. După terminarea reacției, amestecul de reacție se toarnă pe gheață, când se obține un produs de reacție păstos, care prin introducere în eter de petrol se întărește. Produsul solid se filtrează, se spală cu apă și se usucă. Astfel se obțin 27,1 g 3-fenil-4,6dibrompiridazină, cu randament de 88%, cu un punct de topire de la 145-146°C.
b) Prepararea 3-fenil-4-hidroxi-6brompiridazmei
47,0 g 3-fenil-4,6-dibrompiridazină (0,15 mol) se încălzește la reflux în 300 ml dioxan și se aduc în contact cu 17 g hidroxid de sodiu (0,43 mol), dizolvate în 50 ml apă, în interval de 10 min. După 4,5 h la temperatura de reflux, se evaporă dioxanul și reziduul solid se dizolvă în apă fierbinte. După filtrarea unui reziduu în formă de gudron, cu ajutorul cărbunelui activ, se adaugă acid clorhidric până la reacția clar acidă, când se depune un solid. Solidul se separă prin filtrare, se formează un nămol în apă și se dizolvă cu ajutorul amoniacului apos sub încălzire. Printro nouă acidulare cu acid clorhidric, substanța solidă se depune din nou, se filtrează, se spală cu apă și se usucă. în acest fel, se obțin 24,2 g 3-fenil-4-hidroxi-6-brompiridazină, cu randament de 64%, cu un punct de topire de la 210 la 215°C.
c) Prepararea 3-(3’-trifluormetilfenil)4,6-diclorpiridazinei
96,1 g 3-(3’-trifluormetilfenil)-piridazin-6-onă se suspendă în 400 ml oxiclorură de fosfor și se tratează cu fosfor roșu, 12,4 g. în suspensie, se introduce încet clor gazos, când temperatura se ridică, iar apoi prin încălzirea amestecului de reacție din exterior se aduce la circa 95 °C. După 1,75 h reacția se termină. Amestecul de reacție se răcește la temperatura camerei și se toarnă pe gheață, când acidul care se formează se neutralizează, în același timp, prin adăugare de amoniac apos. Solidul care se depune astfel, este filtrat, uscat și recristalizat din hexan. în felul acesta, se obțin 84,4 g 3-(3’-trifluormetilfenil)-4,6diclorpiridazină, cu randament de 72%, cu un punct de topire de la 80 la 81,5°C.
Lucrând așa cum s-a descris mai sus, prin întrebuințarea materiilor prime corespunzătoare, se obțin:
- 3-(4’-bromfenil)-4,6-diclorpiridazina cu un punct de topire de la 170 la 171 °C;
- 3-(3’4’-diclorfenil)-4,6-diclorpiridazina, cu un punct de topire de la 153 la 154,5°C;
- 3-(2’-fluorfenil)-4,6-diclorpiridazina cu un punct de topire de la 96 la 98°C;
- 3-(4’-cianfenil)-4,6-diclorpiridazina cu un punct de topire de la 210 la 222°C;
-3-(4’-etilfenil)-4,6-diclorpiridazinacu un punct de topire de la 35 la 39°C.
d) Prepararea 3,4,5-triclor-6-fenilpiridazinei g 3-fenilpiridazin-6-onă (0,41 mol) se suspendă împreună cu 10 g fosfor roșu în 300 ml oxiclorură de fosfor. în această suspensie se introduce sub agitare clor gazos, când temperatura de reacție, care inițial crește, se menține mai întâi prin răcire și apoi prin încălzirea amestecului de reacție între 70 și 75°C. După 3 h, amestecul de reacție se lasă să se răcească la temperatura camerei și se toarnă pe gheață, când acidul care se formează se neutralizează prin adăugare de amoniac apos. Solidul conținut se separă prin filtrare, se spală cu apă și se recristalizează de două ori din etanol. în acest fel, se obțin 88,9 g 3,4,5triclor-6-fenilpiridazină, cu randament de 84%, având un punct de topire de la 120 la 121,5°C.
Lucrând în același fel, prin întrebuințarea materiilor prime corespunzătoare, se prepară:
- 3,4,5-triclor-6-(4’-bromfenil)-piridazina cu punct de topire de la 164 la 167°C;
- 3,4,5-triclor-6-(4’-clorfenil)-piridazina cu punct de topire de la 155 la 159°C;
- 3,4,5-triclor-6-(4’-flurofeniI)-piridazina cu punct de topire de la 153 la 155°C;
e) Prepararea 3,5-diclor-4-hidroxi-6(4 ’-clorfenil)-piridazinei g 3,4,5-triclor-6-(4’-clorfenil)-piridazină (0,255 mol) se dizolvă la temperatura de topire, în 300 ml dioxan și se amestecă cu
100 ml apă. La această soluție se toarnă în picături, în interval de 30 min, o soluție de
20,4 g hidroxid de sodiu în 150 ml apă.
Solventul se evaporă și reziduul se dizolvă în apă fierbinte. Prin adăugarea de acid clorhidric apos se depune un solid, care se filtrează și pentru a se purifica se dizolvă într-o soluție de amoniac apoasă, diluată și după aceea se adaugă acid clorhidric. Solidul se filtrează și 5 se recristalizează dintr-un amestec de etanol/dimetilsulfoxid, obținându-se 36,6 g 3,5-diclor-4-hidroxi-6-(4’-clorfenil)-piridazină, cu randament de 52%, având un punct de topire de la 272 la 278°C (cu descompunere). 10 Lucrând așa cum s-a descris mai sus, prin întrebuințarea materiilor prime corespunzătoare, se obțin:
-3,5-diclor-4-hidroxi-6-fenilpiridazina cu un punct de topire de la 190 la 193°C; 15
-3,5-diclor-4-hidroxi-6-(4’-flurofenil)piridazina cu un punct de topire de la 266 al 270°C;
-3,5-diclor-4-hidroxi-6-(4’-bromfenil)piridazina cu un punct de topire de la 276 la 20 281 °C.
f) Prepararea 3-fenil-4,6-dimetoxipiridazinei g 3-fenil-4,6-diclorpiridazină (0,2 mol) se dizolvă în 600 ml metanol și se 25 tratează cu o soluție 30% metoxid de sodiu în metanol în cantitate de 108 g (0,6 mol), după care amestecul de reacție se încălzește la reflux, timp de 7 h. După răcirea amestecului de reacție, se separă prin filtrare clorura de 30 sodiu depusă și faza organică se evaporă. Reziduul este preluat în clorură de metilen/apă, faza organică se extrage cu apă, se usucă pe sulfat de sodiu și se evaporă. Reziduul se recristalizează din ciclohexan. Se 35 obțin 39,9 g 3-fenil-4,6-dimetoxipiridazină, cu randament 92%, cu un punct de topire de la 53 la 54°C.
Lucrând în același mod, dar înrebuințând butoxid de sodiu în locul metoxidului de 40 sodiu, se obține 4,6-dibutoxi-3-fenilpiridazina sub forma unui ulei limpede, lipsit de clor.
g) Prepararea 3-fenil-4-hidroxi-6metoxipiridazinei
39,9 g 3-fenil-4,6-dimetoxipiridazină 45 (0,18 mol) se dizolvă în 500 ml dimetilformamidă și se tratează la temperatura camerei cu 4,9 g suspensie 80% de hidrură de sodiu, în ulei mineral. După aceea, se adaugă în picături la amestecul de reacție 18,4 g 50 butantiol (0,2 mol), când se produce o ușoară încălzire. După câteva ore de agitare la temperatura camerei, se încălzește, 5 h la 100°C, apoi solventul se evaporă. Reziduul se preia în apă/ciclohexan, faza apoasă se extrage cu ciclohexan și se acidulează prin adăugare de acid acetic, când se depune un solid, care se filtrează, se spală cu apă și se usucă. Astfel se obține 32,5 g 3-fenil-4-hidroxi-6-metoxipiridazină, cu randament de 87%, care după recristalizare dintr-un amestec de metanol : dimetilformamidă 1 : 1 are punctul de topire
2O4...2O9°C.
Lucrând la fel cum s-a descris mai sus, din 3-fenil-4,6-dibutoxipiridazină se obține 3fenil-4-hidroxi-6-butoxipiridazina cu punct de topire de la 217 la 220°C.
în continuare, se dau exemple, de obținere a unor compoziții erbicide, conform invenției.
Exemplul A. 0,5 părți din compusul 1 se amestecă intim cu 5 părți N-oleil-Nmetiltauridă de sodiu, 3 părți diizobutilnaftalinsulfonat de sodiu, 10 părți lignosulfonat de calciu și 81,5 părți caolină, după care, într-o moară cu bile planetară, timp de o oră, se macină. Astfel se obține o pulbere umectabilă care este adecvată pentru prepararea unui produs de pulverizat erbicid.
Exemplul B. 10 părți compus 1 se dizolvă în 30 părți xilen și 40 părți Nmetilpirolidonă și se amestecă cu un amestec de emulgatori, constând din dodecilbenzensulfonat de calciu și acid gras din ulei de tal etoxilat. Se obține astfel un concentrat emulsionsbil care este adecvat, pentru prepararea unui produs pulverizabil, erbicid.
Exemplul C. 25 părți din compusul 1 se amestecă intim cu 5 părți N-oleil-N-metiltauridă de sodiu, 3 părți diizobutilnaftalinsulofant de sodiu, 10 părți ligninsulfonat de calciu, 25 părți AttaclayR și 32 părți caolină și după aceea se macină timp de o oră într-o moară planetară cu bile. Se obține astfel o pulbere umectabilă, care se poate folosi adecvat la prepararea unei soluții pulverizabile erbicide.
Exemplul D. 60 părți din compusul 1 se amestecă intim cu 5 părți N-oleil-N-metiltauridă de sodiu, 3 părți laurilsulfonat de sodiu, 10 părți lignosulfonat de calciu și 22 părți Attaclay* și apoi se macină timp de o oră într-o moară planetară cu bile.
Se obține astfel o pulbere umectabilă, care este adecvată pentru prepararea unui produs pulverizabil erbicid.
Exemplul E. 90 părți din compusul 1 se amestecă intim cu 4 părți N-oleil-N-metil- 5 tauridă de sodiu, 2 părți diizobutilnaftalinsulfonat de sodiu și 4 părți acid silicic și după aceea se macină timp de o oră într-o moară planetară cu bile.
Se obține astfel o pulbere umectabilă, 10 care este adecvată pentru prepararea unui produs pulverizabil, erbicid.
Pentru verificarea activității noilor Ncianopiridazinone se aplică o cantitate cunoscută de substanță activă în procedeul de postemergență (stadiul de la 3 la 4 frunze) pe plantele de testat. Evaluarea se face de două până la trei ori. Valorile interpretate sunt valorile medii ale tuturor probelor. Evaluarea s-a făcut după schema din tabelul 2, unde este dată o scală de la 1 la 9.
Tabelul 2
| Nota | Activitatea erbicidă | în % |
| 1 | excepțională | 100 |
| 2 | foarte bună | >97,5 |
| 3 | bună | >95,0 |
| 4 | satisfăcătoare | >90,0 |
| 5 | încă suficientă | >85,0 |
| 6 | insuficientă | <85,0 |
| 7 | redusă | <75,0 |
| 8 | foarte redusă | <65,0 |
| 9 | nici o activitate | <32,5 |
Drept substanță etalon s-a întrebuințat 25 Lentagran care este 6-clor-3-fenilpiridazin-4-ilS-octiltiocarbonat. Dozarea este dată în grame de substanță activă per hectar. Preparatele au fost răspândite în parte cu Nopon 11E care constă până la 99% din ulei de parafină și din 1% emulgatori.
| Preparatul | Dozarea | Activitatea erbicidă | |
| STEME LAPCO | ANTAR | ||
| Lentagran | 250 | 8,0 5,0 | 7,0 |
| Compusul 1 | 250 | 6,5 2,0 | 1,0 |
Substanțele active au fost fiecare răspândite cu 5,0 1 NOPON 11E per hectar.
| Preparatul | Doza | Activitatea erbicidă în % |
| Lentagran | 600 | ECHCG 78 |
| Lentagran | 450 | 38 |
| compusul 1 | 367 | 78 |
| compusul 1 | 275 | 56 |
| compusul 2 | 437 | 75 |
| compusul 2 | 327 | 58 |
| compusul 15 | 406 | 69 |
| compusul 15 | 304 | 66 |
18
Substanțele active au fost apoi fiecare răspândite cu 2,5 1 NOPON 1 IE per hectar
| Preparatul | Doza | Activitatea CHEAL | erbicidă în % AMARE |
| Lentagran | 300 | 5,0 | 2,7 |
| Lentatran | 225 | 6,3 | 3,3 |
| compusul 1 | 183 | 4,0 | 2,7 |
| compusul 1 | 138 | 6,3 | 2,7 |
| compusul 2 | 218,4 | 2,3 | 2,0 |
| compusul 2 | 163,5 | 3,3 | 2,3 |
| compusul 11 | 246 | 1,3 | 2,3 |
| compusul 11 | 184 | 2,0 | 3,7 |
| compusul 13 | 238 | 1,3 | 2,0 |
| compusul 13 | 178 | 2,3 | 2,3 |
| compusul 15 | 203 | 1,3 | 2,0 |
| compusul 15 | 152 | 1,3 | 1,7 |
Revendicări
Claims (8)
1. Derivați de N-cianopiridazinonă, caracterizați prin aceea că au structura din formula generală I: 25 (I) în care Ru R2 și R3, independent unul de altul, reprezintă un atom de hidrogen sau halogen sau o grupă amino, nitro, ciano, alchil, arii, aralchil, alcoxi sau ariloxi, fiecare compus cu 35 formula I reprezentând o bandă puternică și intensă IR între2220 și 2300 cm'1 în spectrul infraroșu, compusul introdus într-un pelete de KBr pentru măsurare.
2. Derivați de N-cianopiridazinonă, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, Rn R2 și R3, independent unul de altul, reprezintă un atom de hidrogen sau de halogen, sau o grupă alcoxi sau arii, 45
3. Derivați de N-cianopiridazinonă, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că Rj reprezintă un atom de halogen sau o grupă arii. 50
4. Derivați de N-cianopiridazinonă, conform cu una din revendicările 1 la 3, caracterizați prin aceea că, Rj reprezintă un atom de halogen sau o grupă arii, R^ reprezintă un atom de hidrogen sau de halogen și R3 reprezintă un atom de halogen, o grupă alcoxi sau arii.
5. Derivați de N-cianopiridazinonă, conform cu una din revendicările 1 la 4, caracterizați prin aceea că, grupa arii este o grupă fenil, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, cu grupe ciano, nitro sau alchil.
6. Procedeu de preparare a compușilor cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, hidroxipiridazina cu formula generală II:
în care Rls R2 și R3 au semnificațiile de mai sus, se dizolvă sau se suspendă într-o substanță diluantă inertă în condițiile de reacție și se tratează cu o bază și cu o halocianură, iar după terminarea reacției N-cianopiridazinonaformată, cu formula generală I, se izolează din amestecul de reacție.
7. Procedeu, conform revendicării 6, caracterizat prin aceea că, în calitate de bază se folosește o amină și în calitate de halocianură se folosește clorcian sau bromcian.
8. Compoziție erbicidă, caracterizată prin aceea că conține cel puțin o N-cianopiridazinonă, cu formula generală I:
în care Rb R2 si R3, independent unul de altul, reprezintă un atom de hidrogen sau halogen, sau o grupă amino, nitro, ciano, alchil, arii, aralchil, alcoxi sau ariloxi, în proporție de 0,5...90% în greutate ca ingredient activ, asociată cu 10...99,5% în greutate substanță ajutătoare și/sau suport.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0025892A AT397085B (de) | 1992-02-17 | 1992-02-17 | Herbizide n-cyanopyridazinone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO108239B1 true RO108239B1 (ro) | 1994-03-31 |
Family
ID=3485763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO93-00185A RO108239B1 (ro) | 1992-02-17 | 1993-02-15 | Derivati de n-cianopiridazinona, procedeu pentru prepararea acestora si compozitii erbicide, care ii contin |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5462914A (ro) |
| EP (1) | EP0556647A1 (ro) |
| JP (1) | JPH069574A (ro) |
| KR (1) | KR930017878A (ro) |
| CN (1) | CN1075477A (ro) |
| AT (1) | AT397085B (ro) |
| AU (1) | AU647687B2 (ro) |
| BG (1) | BG97448A (ro) |
| BR (1) | BR9300589A (ro) |
| CA (1) | CA2089451A1 (ro) |
| CZ (1) | CZ19693A3 (ro) |
| EE (1) | EE9400149A (ro) |
| HR (1) | HRP930192A2 (ro) |
| HU (1) | HUT64042A (ro) |
| IL (1) | IL104449A0 (ro) |
| JO (1) | JO1744B1 (ro) |
| LV (1) | LV10152A (ro) |
| MA (1) | MA22803A1 (ro) |
| MD (1) | MD940047A (ro) |
| MX (1) | MX9300855A (ro) |
| NZ (1) | NZ245706A (ro) |
| PL (1) | PL297750A1 (ro) |
| RO (1) | RO108239B1 (ro) |
| SI (1) | SI9300085A (ro) |
| SK (1) | SK9593A3 (ro) |
| TR (1) | TR26712A (ro) |
| TW (1) | TW221369B (ro) |
| ZA (1) | ZA93648B (ro) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5506228A (en) * | 1995-02-23 | 1996-04-09 | Merck & Co., Inc. | 2,6-diaryl pyridazinones with immunosuppressant activity |
| US5670504A (en) * | 1995-02-23 | 1997-09-23 | Merck & Co. Inc. | 2,6-diaryl pyridazinones with immunosuppressant activity |
| WO1999001436A1 (en) * | 1997-07-01 | 1999-01-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | 3-(substituted phenyl)-4-halopyridazine derivatives, pesticides containing the same as the active ingredient, and intermediates thereof |
| US9212146B2 (en) | 2008-03-18 | 2015-12-15 | Shanghai Institute Of Materia Medica, Chinese Academy Of Sciences | Substituted pyridazinones for the treatment of tumors |
| CN101538245B (zh) * | 2008-03-18 | 2011-02-16 | 中国科学院上海药物研究所 | 一类哒嗪酮类化合物及其制备方法和制备药物的用途 |
| CN106316962B (zh) * | 2015-07-01 | 2020-03-10 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 3-芳基哒嗪酮类化合物、制备方法、农药组合物及用途 |
| CN106831600B (zh) * | 2017-03-03 | 2019-04-12 | 常州沃腾化工科技有限公司 | 3-苯基-4-6-二氯哒嗪的制备方法 |
| CN110128352A (zh) * | 2018-02-02 | 2019-08-16 | 青岛清原化合物有限公司 | 哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用 |
| WO2019149260A1 (zh) * | 2018-02-02 | 2019-08-08 | 青岛清原化合物有限公司 | 哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2741615A (en) * | 1952-11-22 | 1956-04-10 | Merck & Co Inc | N-substituted dihydrodesoxynorcodeine compounds |
| AT237962B (de) * | 1962-11-10 | 1965-01-25 | Chemie Linz Ag | Selektiv wirkendes, herbizides Mittel |
| DE2229758A1 (de) * | 1972-06-19 | 1974-01-17 | Lentia Gmbh | Neue pyridazinverbindungen, ihre herstellung und verwendung |
| AT334133B (de) * | 1974-12-17 | 1976-12-27 | Chemie Linz Ag | Herbizides mittel |
| US3967952A (en) * | 1975-07-03 | 1976-07-06 | Eli Lilly And Company | 3,5-Diphenyl-4(1H)-pyridazinones(thiones) |
| US4013658A (en) * | 1975-07-03 | 1977-03-22 | Eli Lilly And Company | Synthesis of 3,5-diphenyl-4(1h)-pyridazinones |
| US4732603A (en) * | 1980-10-03 | 1988-03-22 | Rohm And Haas Company | 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-5-carboxypyridazine derivatives and their use as plant growth regulators and hybridizing agents |
| JPS63264575A (ja) * | 1987-04-20 | 1988-11-01 | Daicel Chem Ind Ltd | フエノキシピリダジン誘導体、その製造法ならびに植物生長調整剤および除草剤組成物 |
| FR2634199B1 (fr) * | 1988-07-13 | 1990-09-14 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composes herbicides et les compositions les contenant |
| AT397598B (de) * | 1990-04-05 | 1994-05-25 | Agrolinz Agrarchemikalien | Herbizides mittel |
| DE4013734A1 (de) * | 1990-04-28 | 1991-10-31 | Agrolinz Agrarchemikalien Muen | Herbizides mittel |
-
1992
- 1992-02-17 AT AT0025892A patent/AT397085B/de not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-01-19 NZ NZ245706A patent/NZ245706A/en unknown
- 1993-01-20 IL IL104449A patent/IL104449A0/xx unknown
- 1993-01-29 ZA ZA93648A patent/ZA93648B/xx unknown
- 1993-01-29 TW TW082100534A patent/TW221369B/zh active
- 1993-02-04 EP EP93101695A patent/EP0556647A1/de not_active Withdrawn
- 1993-02-10 TR TR93/0138A patent/TR26712A/xx unknown
- 1993-02-12 CA CA002089451A patent/CA2089451A1/en not_active Abandoned
- 1993-02-12 AU AU33028/93A patent/AU647687B2/en not_active Ceased
- 1993-02-15 KR KR1019930002038A patent/KR930017878A/ko not_active Withdrawn
- 1993-02-15 CZ CZ93196A patent/CZ19693A3/cs unknown
- 1993-02-15 BG BG97448A patent/BG97448A/xx unknown
- 1993-02-15 RO RO93-00185A patent/RO108239B1/ro unknown
- 1993-02-16 HU HU9300425A patent/HUT64042A/hu unknown
- 1993-02-16 CN CN93101027A patent/CN1075477A/zh active Pending
- 1993-02-16 LV LV930121A patent/LV10152A/xx unknown
- 1993-02-16 MA MA23096A patent/MA22803A1/fr unknown
- 1993-02-16 JO JO19931744A patent/JO1744B1/en active
- 1993-02-16 JP JP5027000A patent/JPH069574A/ja not_active Withdrawn
- 1993-02-16 SK SK9593A patent/SK9593A3/sk unknown
- 1993-02-16 PL PL29775093A patent/PL297750A1/xx unknown
- 1993-02-16 BR BR9300589A patent/BR9300589A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-02-16 HR HR930192A patent/HRP930192A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1993-02-17 SI SI19939300085A patent/SI9300085A/sl unknown
- 1993-02-17 MX MX9300855A patent/MX9300855A/es unknown
-
1994
- 1994-02-15 MD MD94-0047A patent/MD940047A/ro not_active Application Discontinuation
- 1994-04-01 US US08/221,464 patent/US5462914A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-22 EE EE9400149A patent/EE9400149A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK9593A3 (en) | 1993-09-08 |
| MX9300855A (es) | 1993-08-01 |
| MD940047A (ro) | 1995-08-31 |
| HRP930192A2 (en) | 1995-12-31 |
| EP0556647A1 (de) | 1993-08-25 |
| LV10152A (lv) | 1994-10-20 |
| CZ19693A3 (en) | 1994-01-19 |
| PL297750A1 (en) | 1993-11-02 |
| CN1075477A (zh) | 1993-08-25 |
| EE9400149A (et) | 1995-12-15 |
| US5462914A (en) | 1995-10-31 |
| AU647687B2 (en) | 1994-03-24 |
| SI9300085A (en) | 1993-09-30 |
| NZ245706A (en) | 1994-11-25 |
| BR9300589A (pt) | 1993-08-24 |
| AU3302893A (en) | 1993-08-19 |
| JO1744B1 (en) | 1993-10-30 |
| BG97448A (en) | 1994-03-24 |
| HU9300425D0 (en) | 1993-05-28 |
| CA2089451A1 (en) | 1993-08-18 |
| KR930017878A (ko) | 1993-09-20 |
| ATA25892A (de) | 1993-06-15 |
| TW221369B (ro) | 1994-03-01 |
| AT397085B (de) | 1994-01-25 |
| MA22803A1 (fr) | 1993-10-01 |
| HUT64042A (en) | 1993-11-29 |
| JPH069574A (ja) | 1994-01-18 |
| ZA93648B (en) | 1993-09-02 |
| TR26712A (tr) | 1995-05-15 |
| IL104449A0 (en) | 1993-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5700940A (en) | N-aryl 1,2,4!triazolo 1,5-a!pyridine-2-sulfonamide herbicides | |
| EP0370704B1 (en) | Aralkylamine derivatives, preparation thereof and fungicides containing the same | |
| AU616519B2 (en) | Alkoxy-1,2,4-triazolo(1,5-c)pyrimidine-2-sulfonamides, process for their preparation and intermediates | |
| AU593945B2 (en) | Aminopyrazinone and aminotriazinones | |
| CA1317599C (en) | 1,2,6-triphenyl-4(1h)-pyridinone derivatives, production and uses thereof | |
| KR0172947B1 (ko) | 헤테로고리 화합물 | |
| HU212879B (en) | Herbicidal composition containing n-pyrazolyl-1,2,4-triazolo/1,5-c/pyrimidine-2-sulfonamide derivatives, process for applying the same, and process for the preparation of the active ingredients | |
| RO108239B1 (ro) | Derivati de n-cianopiridazinona, procedeu pentru prepararea acestora si compozitii erbicide, care ii contin | |
| US5763359A (en) | N-(1-ethyl-4-pyrazolyl)triazoloazinesulfonamide herbicides | |
| JPS6117582A (ja) | 新規なフエニル‐置換されたスルホンアミド類 | |
| US5380701A (en) | 3-aryluracil derivatives and the use thereof for weed control | |
| US5461161A (en) | N-pyridinyl[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides | |
| JPS63218662A (ja) | ハロゲンシクロプロピル−化合物、その製造および化合物を含有する除草剤 | |
| US5614469A (en) | N-pyridinyl[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides | |
| JPH01305089A (ja) | トリアゾリルスルホンアミド、その製法および該化合物を含む除草剤 | |
| JP3064371B2 (ja) | ベンゾオキサジルウラシル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| US4033751A (en) | 2-(Substituted-phenyl)-hexahydro- and tetrahydro-3-(2H)-cinnolinones as herbicides | |
| CN87103542A (zh) | 除草剂 | |
| JPH0912551A (ja) | イミノチオエーテル系化合物、その製法及び中間体並びに殺菌・殺ダニ剤 | |
| CN118221636A (zh) | 一类取代二氢异喹啉衍生物、其制备方法及应用 | |
| JPH04352782A (ja) | ピリジン誘導体及び選択性除草剤 | |
| WO1994021640A1 (en) | Triazolopyrimidine herbicides | |
| JPH1179915A (ja) | アニリン誘導体を含有する除草組成物 | |
| JPS62145071A (ja) | ピリミジルメルカプト−アシルアニリド類、その製法および用途 | |
| DE4207177A1 (de) | Herbizide n-cyanopyridazinone |