CZ19693A3 - N-cyanopyridazinone derivatives, process for preparing thereof and herbicidal agents in which said derivatives are comprised - Google Patents

N-cyanopyridazinone derivatives, process for preparing thereof and herbicidal agents in which said derivatives are comprised Download PDF

Info

Publication number
CZ19693A3
CZ19693A3 CZ93196A CZ19693A CZ19693A3 CZ 19693 A3 CZ19693 A3 CZ 19693A3 CZ 93196 A CZ93196 A CZ 93196A CZ 19693 A CZ19693 A CZ 19693A CZ 19693 A3 CZ19693 A3 CZ 19693A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
cyanopyridazinone
λχζώ
derivatives
formula
phenyl
Prior art date
Application number
CZ93196A
Other languages
English (en)
Inventor
Harald Dr Leitner
Rudolf Helmut Dr Worther
Horst Kortner
Rudolf Dipl Ing Dr Schneider
Engelbert Ing Auer
Dietmar Dr Kores
Hermann Ing Tramberg
Original Assignee
Agrolinz Agrarchemikalien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agrolinz Agrarchemikalien filed Critical Agrolinz Agrarchemikalien
Publication of CZ19693A3 publication Critical patent/CZ19693A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C07D237/16—Two oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Oblast vynálezu
Vynález se týká nových N-kyanopyridazinonových derivátů s herbicidním účinkem, způsobu výroby těchto látek a herbicidních prostředků, které tyto látky obsahují a jsou určeny pro hubení plevelů.
Dosavadní stav techniky
V DOS č. 26 28 990 se popisují 3,5-difenyl-4-(lH)-pyridazinony a -pyridazinthiony, které jsou na dusíkovém atomu v poloze 1 substituovány alkylovými skupinami o 1 až 3 atomech uhlíku a mají herbicidní účinek. Množství, jehož je zapotřebí k dosažení herbicidního účinku je však výjimečně vysoké.
*
Nyní bylo neočekávaně zjištěno, še některé nové N-kyanopyridazin-4-onové deriváty mají herbicidní účinek již v malém množství.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvoří nové N-kyanopyridazinonové deriváty obecného vzorce I
C=N kde
R^, R^ a R3 znamenají nezávisle atom vodíku, atom halogenu, aminoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkyl, aryl, aralkyl, alkoxyskupinu nebo aryloxyskupinu.
Pod atomy halogenu se rozumí atomy fluoru, chloru, bromu nebo jodu, s výhodou chloru nebo bromu, aminoskupiny mohou být nesubstituované nebo mohou být substituovány alkylovými nebo arylovými skupinami nebo může jít o aminoskupiny, nacházející se v nebo na heterocyklickém kruhu. Alky- lové skupiny mohou být nesubstituované nebo mohou být substituovány atomem halogenu, aminoskupinou, nitroskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou nebo aryloxyskupinou, S výhodou jsou nesubstituované nebo jde o alkylové zbytky, substituované atomem halogenu, s výhodou obsahující.1 až 4 atomy uhlíku, jde tedy například o methyl, ethyl, isopropyl, butyl, trifluormethyl nebo. trifluorethyl.. Arylovými skupinami jsou fenylové zbytky, a to nesubstituované nebo jednou nebo vícenásobně substituované substituenty ze skupiny atom halogenu, aminoskupina, nitroskupina, kyanoskupina, alkyl, aryl, aralkyl, alkoxyskupina nebo aryloxyskupina, s výhodou je fenylový zbytek nesubstituovaný nebo je jednou nebo vícekrát substituován atomy halogenu., ni.tr o skupinami, kyanoskupinami nebo alkylovými zbytky.
V alkoxyskupinách nebo aryloxyskupinách mají alkylové nebo arylové části svrchu uvedený význam. S výhodou jde o alkoxyskupiny obsahující 1 až 8 a zvláště 1 až 6 atomů uhlíku. Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, v němž zbytky R^, R2 a R^ nezávisle znamenají atom vodíku, atom galogenu, alkoxyskupinu nebo arylovou skupinu.
Zvláště výhodným významem pro je atom halogenu nebo arylová skupina, zejména fenyl, a to nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo větším počtem substituentů ze skupiny atom halogenu, nitroskupina, kyanoskupina, alkyl nebo alkoxyskupina, zvláště výhodným významem pro R2 je atom vodíku nebo atom halogenu, výhodným významem pro R3 je alkoxyskupina, ato-a halogenu nebo aryl, s výhodou jde o fenyl, nesubstituovaný nebo substituovaný atomem halogenu.
Podstatu vynálezu tvoří také způsob výroby H-kyanopyridazinonových derivátů obecného vzorce I
kde jednotlivé symboly mají svrchu uvedený význam, postup spočívá v tom, že se hydroxypyridazin obecného vzorce II \H /2 ri \ / r3
N-N
H (II) kde jednotlivé symboly mají svrchu uvedený význam, rozpustí nebo uvede do suspenze v rozpouštědle, inertním za reakčních podmínek, pak se uvede do reakce s halogenkyanem a baží a vzniklý kyanopyridazinonový derivát obecného vzorce I se z reakční směsi izoluje.
Při výrobě sloučenin obecného vzorce I se hydroxypyridazinový derivát obecného vzorce II rozpustí nebo uvede do suspenze v rozpouštědle, inertním za reakčních podmínek, například v chlorovaném uhlovodíku, jako je methylenchlorid, ethylenchlorid, trichlorethylen, v ketonu, jako je aceton nebo dibutylketon, v etheru, jako je diisopropylether nebo dioxan, v amidu kyseliny, například dimethylf ormamidu, v dialkylsulfoxidu, například dimethylsulfoxidu, v alkoholu, jako methanolu, ethanolu nebo diisopropylalkoholu, ve vodě, nebo ve směsi uvedených rozpouštědel a nechá se reagovat s anorganickou nebo organickou baží, například hydroxidem, hydridem nebo uhličitanem sodným nebo draselným, amoniakem, aminem, například triethylaminem nebo pyridinem, s výhodou s aminem a zvláště triethylaminem a s halogenkyanem, například chlorkyanem, bromkyanem nebo jodkyanem , s výhodou s chlorkyanem nebo bromkyanem. Přitom je neočekávané, že reakce dobře probíhá i ve vodě nebo v různých směsích vody a organických rozpouštědel.
Halogenkyan a baze se přidávají alespoň v ekvimolárním množství nebo přebytku, vztaženo na hydroxypyridazinový derivát obecného vzorce II, avšak v mnoha případech může být výhodné užít v přebytku hydroxypyridazinový derivát obecného vzorce II.
Baze a halogenkyan se přidávají v závislosti na chev o mické povaze těchto látek pri teplote v rozmezí -70 C az teplotě varu použitého rozpouštědla. Výhodné teplotní rozmezí pro přidávání baze a halogenkyanu je -10 až 60 °C nejvýhodnější teplota je 0 °C až teplota místnosti. Při přidávání halogenkyanu teplota reakční směsi stoupá. Po skončeném přidávání, které je možno uskutečnit také za chlazení, je směs možno nechat reagovat při dané teplotě, nebo je možno ji zahřát k dovršení reakce, popřípadě až k teplotě varu použitého rozpouštědla, obvykle vsak zahřívání není nutné. Baze a halógenkyan se s výhodou přidávají při teplotě místnosti a pak se nechají reagovat při teplotě, dosažené přidáním bez zevního chlazení nebo zahřívání.
Za těchto podmínek reaguje halógenkyan na rozdíl od acylhalogenidů nikoliv na kyslíkovém atomu v poloze 4, nýbrž neočekávaně na atomu dusíku v poloze 1 pyridazino' živého kruhu.
Průběh reakce je možno sledovat obvyklým 2působem, například chromatograficky. Po ukončené reakci se sůl, vytvořená z halogenu halogenkyanu působením baze z reakční směsi odstraní: běžným způsobem, například odfiltrováním nebo extrakcí a pak se organické rozpouštědlo odpaří. Tím se získá požadovaný N-kyanopyridazinonový derivát obecného vzorce I ve formě olejového nebo krystalického zbytku.
V případě potřeby je tento produkt možno dále čistit, například chromatografií nebo překrystalováním.
Ukázalo se, že sloučenina obecného vzorce I, v níž znamená arylovou skupinu a R^ atom halogenu, je zvláště reaktivní v poloze 6, v níž je vázán substituent Ry takže tento substituent je možno nahradit jinými funkčními skupinami. Například je možno atom chloru v l-kyano-3-fenyl-6-chlorpyridazin-4-onu převést působením jodidu sodného v organickém rozpouštědle na l-kyano-3-fenyl-6-jodpyridazin-4-on. Je také možno získat sloučeniny obecného vzorce I ze sloučenin obecného vzorce I s jinou funkční skupinou v poloze 6 pyridazinonového kruhu výměnou této skupiny za požadovanou funkční skupinu.
Příprava výchozích látek obecného vzorce II je známa například z DE 40 13 734 a probíhá například reakcí odpovídajícího pyridazinu s hydroxidem alkalického kovu nebo dealkylací 4-alkoxypyridazinu, například působením hydridu alkalického kovu a alkylthiolu v rozpouštědle, inertním za reakčních podmínek.
Je například možno získat 3-ary.l-4-hydroxy-6-beompyridazin reakcí 3-aryl-4,6-dibrompyridazinu s hydroxidem sodným ve směsi dioxanu a vody, 3-fenyl-4-hydroxy^6“methoxypyridazin je možno získat ze 4,6-dimethoxy-3-fenylpyridazinu reakcí s hydridem sodíku a butanthiolem v dimethylformamidu.
3-arylalkoxypyridazinu je možno získat například z odpovídajících 3-arylhalogenpyridazinů reakcí s alkoxidem alkalického kovu. 3-arylhalogenpyridaziny, například 3-(3'-trifluormethylfenyl)-4,6-dichlorpyridazin je. možno získat z 3-aryl?yridazin-6-onu halogenací v oxychloridu fosforečném působením červeného fosforu a elementárního halogenu.
Při prodloužené halogenací je možno postupně halogenovat všechny polohy 4, 5 a 6 pyridazinonového kruhu.
N-kyanopyridazinonové deriváty podle vynálezu mají velmi dobrý herbicidní účinek. Jsou vhodné k hubení dvouděložných, avšak také jednodeložných semenných rostlin například kulturách obilovin,'kukuřice, podžemníce olejně, kapusty, cizrny, rajčat a cibule.
Zvláště vhodné jsou sloučeniny podle vynálezu například k hubení následujících plevelů, u nichž jsou uvedeny také příslušné zkratky, které budou použity v tabulkách.
Amaranthus retroflexus (AMARE)
Antheimis arvensis (ANTAR)
Centaurea cyanus (CENCY)
Chenopodium album (CHEAL)
Echinochloa crus-galli (ECHCG)
Galium aparine (GALA?)
Lapsana communis (LAPCO)
Stallaria media (STEME).
Podstatu vynálezu tvoří také herbicidní prostředek, který jako svou účinnou složku obsahuje alespoň jeden N-kyanopyridazinonový derivát obecného vzorce I a mimoto pomocné látky a/nebo nosiče.
Tyto herbicidní prostředky je možno získat běžným způsobem, například tak, že se účinná látka smísí s pomocnými látkami, například kapalnými rozpouštědly, plyny pod tlakem a/nebo pevným nosičem, popřípadě také se. smáčedly, emulgátory a/nebo dispergačními činidly a/nebo zesítujíčími činidly a/nebo pěnivými látkami. V případě použití vody je možno současně použít jako pomocné rozpouštědlo některé z organických rozpouštědel. Jde například o aromatické látky, například xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromatické látky nebo chlorované alifatické uhlovodíky, například dichlormethan, trichlorbenzen a jeho deriváty, alifatické sloučeniny, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, například butanol nebo glykol nebo také ethery, a estery, ketony, například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, použít je možno i silně polární rozpouštědla, například dimethylformamid a dimethylsulfoxid a také vodu. Pod pojmem zkapalněné plyny se rozumí takové kapalíny, které jsou za atmosférického tlaku při běžných teplotách plynné, například hnací plyny, jako halogenované uhlovodíky a také butan, propan, dusík a oxid uhličitý. 2 pevných nosičů padají v úvahu například přírodní hlinky jako kaolin, jíl, mastek/ křída, křemen, atapulgit, montmorillonit nebo infusoriová hlinka a syntetické produkty, jako vysoce dispergo vana kyselina křemičitá, oxid hlinitý a silikáty, z pevných nosičů, vhodných pro výrobu granulátu padají v úvahu například drcené a frakcionované přírodní materiály, jako kalcit, mramor, pemza, sepiolit, dolomit a také syntetické granuláty z anorganických a organických částicových materiálů i granuláty z organických granulátů, jako mouka ze sága, kokosových slupek, kukuřičných a tabákových stonků. Jako emulgátory a/nebo pěnivé látky padají v úvahu neionogenní a ionogenní smáčedla, například estery polyoxyethylensorbitanu s tukem z loje, oleylmethyltaurid sodný, estery polyoxyethylenu a alifatiských kyselin, pclycxyethylenu a alifatických alkoholů, ethery polyoxyethylanu a alifatických alkoholů, jako alkylarylpolyglykolether, dále alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfáty a arylalkylsulfonáty, jakož i hydrolyzáty bílkovin. Ze zesítujících látek je možno použít polyoxyethylované alkylfenoly nebo oleylaminy nebo stearylaminy, alkyl- nebo arylfenylsulfonáty. Z dispergačních činidel je možno užít například ligninsulfonáty nebo kondenzační produkty arylsulfonátů s formaldehydem.
Do herbicidních prostředků je možno přidat také látky zajištující přilnavost a zahuštovadla, například karboxymethylcalulosu, methylcelulosu, přírodní a syntetické práš kové nebo latexové polymery, jako jsou arabská guma, polyvinylalkohol nebo polyvinylacetát.
Do prostředků je možno přidávat také barviva, například organické pigmenty, jako oxid žélezitý nebo titaničitý, ferrokyanovou modř a organická barviva, jako alizalin, azobarviva a kovové deriváty ftalcyaninu a také stopové prvky, jako soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Herbicidní prostředky obvykle obsahují 0,1 až 95/ s výhodou 0,5 až 90 % hmotnostních účinné látky.
Účinné látky je možno použít jako takové nebo ve formě předběžně zpracovaných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past nebo granulátů. Smáčivé prášky jsou ve vodě snadno dispergovatelné prostředky, které mohou kromě účinné látky obsahovat ředidla, inertní látky a také zesířující látky. Emulgovatelné koncentráty je možno získat například rozpuštěním účinné látky v organickém rozpouštědla za současného přidání jednoho nebo většího počtu emulgátorů.' Poprašky je možno získat mletím účinné látky s jemně práškovým pevným nosičem.
Herbicidní prostředky podle vynálezu se aplikují běžným způsobem, například litím, ponořováním, postřikem, rozprašováním, vytvořením mlhovinových postřiků, odpařením, vstřikováním, poprašováním suchým práškem, rozhozením, mořením za sucha nebo za vlhka, mořením v suspenzi nebo inkrustací.
Použité množství prostředku se mění v závislosti na zevních podmínkách, například na teplotě, vlhkosti a podobně. Použité množství se tedy může pohybovat v širokém rozmezí, obecně 0,1 až 5 kg /ha, s výhodou 0,1 až 1,7 kg/ha.
Praktické provedení vynálezu bude osvětleno následujícími příklady.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
10,35 g, 0,05 molu 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazinu sa uvede do suspenze ve 100 ml acetonu a při teplotě místnosti se za míchání přidá 6,07 g, 0,06 molu triethylaminu. Směs se míchá přibližně půl hodiny, pak se přidá ještě 6,36 g, 0,06 molu bromkyanu po kapkách v acetonovém roztoku, čímž dojde k mírnému zvýšení teploty reakční směsi. Směs se míchá přes noc, pak se vyloučený triethylamoniumbromid odfiltruje a organické rozpouštědlo se odpaří. Krystalický odparek se digeruje se 100 ml vody, zfiltruje, promyje vodou a usuší.
Tímto způsobem se ve výtěžku 97 % teoretického množství získá 11,3 g l-kyano-3-fenyl-6-chlorpyridazin-4-onu.
. Po překrystalování ze směsi diisopropyleťheru a acetonu v poměru 7 : 3 se získají bílé krystalky s teplotou tání 120 až 121 °C.
Podobných výsledků je možno dosáhnout při použití 5,3 g, 0,05 molu bromkyanu za jinak stejných podmínek.
Příklad 2
12,55 g, 0,05 molu 3-fenyl-4-hydroxy-6-brompyridazinu se uvede do suspenze ve 100 ml acetonu a při teplotě místnosti se za míchání přidá 7,6 g, 0,075 molu triethylaminu. Směs se půl hodiny míchá a pak se po kapkách přidá 10,6 g, 0,1 mol bromkyanu ve 100 ml acetonu, čímž dojde k mírnému zvýšení teploty. Směs se míchá přes noc, vysrážený triethylamoniumbromid.se odfiltruje a organické rozpouštědlo se odpaří. Získaný odparek se digeruje ve 100 ml vody, takto vzniklá pevná látka se oddělí filtrací, promyje se vodou a pak se usuší.
Tímto způsobem se ve výtěžku 91 % teoretického množství získá 12,6 g, l-kyano-3-fenyl-6-brompyridazin-4-onu.
Materiál se dále čistí chromatografií na oxidu křemičitém při použití chloroformu jako elučního činidla, a nakonec se.· produkt nechá překrystalovat ze směsi acetonu a diisopropyletherUf čímž se získají bílé krystalky s teplotou tání 152 až 155 °C.
Příklad 3
V roztoku 80 g hydroxidu sodného v 1,6 litru vody se rozpustí 413,3 g, 2,0 molu 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyrida2inu a přidá se 1,6 litrů acetonu. K tomuto roztoku se za míchání při teplotě 25 °C přidá 211,9 g, 2,0 molu bromkyanu, čímž dojde ke zvýšení teploty na 31 °C a k poklesu pH z 9 na 6. Po 2 hodinách míchání při teplotě místnosti se vzniklá sraženina odfiltruje za odsávání, promyje se vodným acetonem a usuší.
Tímto způsobem se ve výtěžku 92 % teoretického množství získá 425 g, l-kyano-3-fenyl-6-chlorpyridazin-4-onu. Produkt se míchá v 5% vodném roztoku hydrogenuhličitanu sodného, promyje se vodou a usuší, teplota tání produktu je 117 až 1120 °C.
Příklad 4
Roztok 10,8 g chloridu sodného a 1,7 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové v 577 ml vody se zchladí na -3 až O °C, pak se roztoku přivádí 56,7 g plynného chloru a přidá se 217,7 ml 30¾ roztoku kyanidu sodného ve vodě, čímž se získá vodný roztok chlorkyanu. K tomuto roztoku se při teplotě -5 °C přidá roztok 82,6 g, 0,4 molu 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazinu a 16 ghydroxidu sodného ve směsi 417 ml vody a 667 ml acetonu. Směs se 4 hodiny míchá při teplotě místnosti, vzniklá sraženina se odfiltruje za odsávání, promyje se vodou a usuší.
Tímto způsobem se ve výtěžku 97 % teoretického množství získá 90 g l-kyano-3-fenyl-6-chlorpyridazin-4-onu s teplotou tání 117 až 119 °C.
Příklad 5
Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu 4, avšak místo acetonu a vody se užije směs dioxanu a vody. -Tímto - způsobem-se -ve- výtěžku .9S ..%. teoretického_množství- .. .
získá l-kyano-3-fenyl-6-chlorpyridazin-4-on s teplotou tání 120 až 121 °C.
J.
Příklad 6
Postupuje se obdobným způsobem jako v příkladu 4,· avšak jako rozpouštědlo se užije voda bez acetonu. V.e výtěžku 97 % teoretického množství se tímto způsobem získá l-kyano-3-fenyl-6-chlorpyridazin-4-on s teplotou tání 117 až 119’ °C.
Způsobem, popsaným v-příkladech 1 až 6 se při použití příslušných výchozích látek získají další sloučeniny, uvedené v následující tabulce 1.
Tabulka 1
R1 *2 R3 teplota tání
7 Cl H Cl 167 - 169
8 fenyl H och3 185 - 190
9 fenyl H °c4h9 162 -164
10 fenyl H Cl 145 - 146
11 4-Br-fenyl H Cl 122 -123 '
12 2-F-fenyl H Cl 157 - 159
13 3C1,4Cl-fenyl H Cl 153 - 157
14 2C1,3C1,4Cl-fenyl H Cl 180 - 184
15 4-CN-fenyl H cl 204 - 208
16 4-NO2~fenyl H Cl 205 - 209
17 4-C2H^-fenyl H Cl 97 - 98
18 3-CF3-fenyl H Cl 74 - 77
19 4-OCH3-fenyl H Cl 153 - 155
20 4-F-fenyl Cl Cl 138 - 140
21 3C1,4Cl-fenyl Cl Cl 162 -165
22 Cl Cl fenyl 170 - 173
23 Cl Cl 3-Br-fenyl 196 - 200
Příklad 24
87,5 g, 0,378 molu l-kyano-3-fenyl-6-chlorpyridazinon-4-onu se rozpustí spolu se 136 g jodidu sodného v 700 ml acetonu a směs se 88 hodin zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem. Pak se rozpouštědlo odpaří a odparek se rozetře s vodou. Vytvořená pevná látka se odfiltruje a usuší.
Tímto způsobem se ve výtěžku 95 % teoretického množství získá 116 g l-kyano-3-fenyl-6-jodpyridazin-4-onu.
Po čištění chromatografií na sloupci oxidu křemičitého při použití chloroformu a po následném překrystalování ze směsi diisopropyletheru a acetonu v poměru 7 : 3 měl produkt teplotu tání 135 až 137 °C.
Příklad 25
20,6 g, 0,1 molu 3-fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazinu se uvede do reakce s roztokem 85,8 g, 0,3 molu oxybromidu fosforečného ve 150 ml toluenu za míchání při teplotě místnosti a-pak-se-směs zahřívá -3 hodiny, na.teplotu va-. ru pod zpětným chladičem. Při reakci se uvolní plynný bromo vodík, který se odvede. Po ukončení reakce se.reakční směs vlije do ledové drti, čímž se získá těstovítý výsledný produkt, který rozetřením s petroletherem tuhne. Pevný podíl se odfiltruje, promyje se vodou a usuší.
Tímto způsobem se ve výtěžku 88 % teoretického množství získá 27,1 g 3-fenyl-4,6-dibrompyridazinu s teplotou tání 145 až 146 °C.
Příklad 26
47,0 g, 0,15 molu 3-fenyl-4,6-dibrompyridazinu se ve 300 ml dioxanu zahřívá na teplotu varu.pod zpětným chladičem a v průběhu 10 minut se přidá roztok 17 g, 0,43 molu hydroxidu sodného v 50 ml vody. Směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem celkem 4,5 hodin, pak se dioxan odpaří a pevný odparek se rozpustí v horké vodě. Po odfiltrování dehtovitého pevného zbytku s příměsí .aktivního uhlí se přidá kyselina chlorovodíková až do výrazně kyselé reakce, čímž dojde k vysrážení pevného podílu. Tento pevný podíl se odfiltruje, uvede se do suspenze ve vodě a přidáním vodného amoniaku se za zahřívání rozpustí. Novým okyselením kyselinou chlorovodíkovou se opět vysráží pevný podíl, který se odfiltruje, promyje vodou a suší.
Tímto způsobem se ve výtěžku 64 % teoretického množství získá 24,2 g 3-fenyl-4-hydroxy-6-brompyridazinu s teplotou tání 210 až 215 °C.
Příklad 27
96,1 g 3-(3-trifluormethylfenyl)pyridazin-6-onu se uvede do suspenze ve 400 ml oxychloridu fosforečného a přidá se 12,4 g červeného fosforu. Do suspenze se pomalu přivádí, plynný chlor, čímž dojde ke stoupnutí teploty, která se pak zevním zahříváním reakční směsi udržuje na přibližně 95 °C. Po 1,75 hodinách je· reakce ukončena. Reakční směs se zchladí na teplotu místnosti a vlije do ledové drti, vzniklá kyselina se neutralizuje současným přidáváním vodného roztoku amoniaku. Vysrážená pevná látka se odfiltruje, usuší a nechá se překrystalovát z hexanu.
Tímto způsobem se ve výtěžku 72 % teoretického množství získá 84,4 g 3-(3'-trifluormethylfenyl)-4,6-dichlorpyridazinu s teplotou tání 80 až 81,5 °C.
Příklady 28 až 32
Způsobem podle příkladu 16 je možno získat při použi tí příslušných výchozích látek také sloučeniny z příkladů 28 až 32:
28. 3-(4-bromfenyl)-4,6-dichlorpyridazin s teplotou
Φ..
tání 170 až 171 °C,
29. 3-(3,4'-dichlorfenyl)-4,6-dichlorpyridazin s teplotou tání 153 až 154/5 °C,
30. 3-(2-fluorfenyl)-4f6-dichlorpyridazin s teplotou taní 96 až 98 °C,
31. 3-(4'-kyanofenyl)-4,δ-dichlorpyridazin s teplotou tání 210 až 222 °C,
32. 3-(4'7ethylfenyl)-4,6-.dichlo.rp.yridaziri.s.. teplotou... .. tání 35 až 39 °C.
Příklad 33 — .. 70 g, 0/41 molu 3-fenylpyridazih-6-onu“se uvede spolu s 10 g červeného fosforu do suspenze ve 300 ml oxychloridu fosforečného. 5o této suspenze se za míchání přivádí plynný chlor a reakční teplota, která nejprve stoupne se na začátku udržuje v rozmezí 70 až 75 °C chlazením, pak zahříváním reakční směsi. Po 3 hodinách se reakční směs nechá zchladnout na teplotu místnosti, pak še vlije do ledové drti a vzniklá kyselina se neutralizuje přidáním vodného amoniaku. Získaná . pevná látka se odfiltruje, promyje se vodou a nechá se dvakrát překrystalovat z ethanolu.
Tímto způsobem se ve výtěžku 84 % teoretického množství získá 88.,9. g 3,4_,.5-trichlor-6-feny.lpyridazinu s - teplotou-tá- ní 120 až 121,5 °C.
Příklady 34 až 36
Postupuje se způsobem podle příkladu 22 při použití příslušných výchozích látek, čímž se'získají sloučeniny z následujících příkladů:
34. 3,4,5-trichlor-6-{4*-bromfenyl)pyridazin s teplotou tání 164 až 167 °C,
35. 3,4,5-trichlor-S-(4'-chlorfenyl)pyridazin s teplotou tání 155 až 159 °C,
36. 3,4,5-trichlor-6-(4'-fluorfenyl)pyridazin s teplotou tání 153 až 155 °C.
Příklad 37 g, 0,255 molu 3,4,5-trichlor-6-(4'-chlorfenyl)pyridazinu.íSe za varu.··.rozpustí ve 300 ml dioxanu a přidá se 100 ml vody. Pak se k tomuto roztoku v průběhu 30 minut po kapkách přidá roztok 20,4 g hydroxidu sodného ve 150 ml vody. Rozpouštědlo se odpaří a odparek se rozpustí v horké vodě. Přidáním vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové se vysráží pevná látka, která se odfiltruje a čistí rozpuštěním ve zředěném vodném roztoku amoniaku a novým vysrážením kyselinou chlorovodíkovou. Pevný podíl se odfiltruje a nechá překrystalovat ze směsi ethanolu a dimethylsulfoxidu, čímž se ve výtěžku 52 % teoretického množství získá 36,6 g 3,5-dichlor-4-hydroxy-6-(4'-chlorfenylJpyridazinu s teplotou tání 272 až 278 °C.za rozkladu.
Příklady 38 až 40
Postupuje se způsobem podle příkladu 26 při použití příslušných výchozích látek, čímž se získají sloučeniny z následujících příkladů:
38. 3,5-dichlor-4-hydroxy-6-fenylpyridazin s teplotou tání 190 až 193 °C,
39. 3,5-dichlor-4-hydroxy-6-(4'-fluorfenylJpyridazin s teplotou tání 266 až 270 °C, a
40. 3,5-dichlor-4-hydroxy-6-(4'-bromfenyl)pyridazin s teplotou tání 276 až 281 °C.
Příklad 41 g, 0,2 molu 3-fenyl-4,6-dichlorpyridazinu se rozpustí v 600 ml methanolu a přidá se 108 g 30% roztoku methoxidu sodíku v methanolu, tj. 0,6 molu methoxidu sodíku, načež se reakční směs zahřívá 7 hodin na teplotu varu pod zpětným chladičem. Po zchlazení reakční směsi se vysrážený chlorid sodný odfiltruje a organická fáze se odpaří. Odparek se rozpustí ve směsi methylenchloridu a vody, organická fáze se protřepe s vodou, vysuší síranem sodným a odpaří. Odparek se nechá překrystalovat z cyklohexanu. Tímto způsobem se ve výtěžku 92 % teoretického množství získá 39,9 g 3-fenyl-4,6-dimethoxypyridazinu s teplotou tání 53 až 54 °C.
Příklad 42
Postupuje se způsobem podle příkladu 41# avšak místo methoxidu sodíku se užije butoxid sodíku, čímž se získá 4,6-dibutoxy-3-fanylpyridazin ve formě světlého oleje, prostého chloru.
Příklad 43
39,9 g, 0,18 molu 3-fenyl-4,6-dimethoxypyridazinu se rozpustí v 500 ml dimethylformamidu a při teplotě místnosti se přidá 4,9 g 80% suspenze hydridu sodíku v minerálním oleji. Pak se k reakční směsi po kapkách přidá 18,4 g, 0,2 moly butanthiolu, čímž dojde k mírnému vzestupu teploty. Směs se několik hodin míchá při teplotě místnosti, pak se 5 hodin zahřívá na 100 °C, načež se rozpouštědlo odpaří.
Odparek se rozpustí ve směsi vody a cyklohexanu, vodná fáze se protřepe s cyklohexanem a okyselí kyselinou octovou, čímž dojde k vysrážení pevného podílu, který se odfiltruje, promyje se vodou a usuší. Ve výtěžku 37 % teoretického množství se získá 32,5 g 3-fanyl-4-hydroxy-6-methoxypyridazinu, který má po překrystalování ze směsi methanolu a dimethylformamidu v poměru 1 : 1 teplotu tání 204 až 209 °C.
Příklad 44
Postupuje se způsobem podle příkladu 41, avšak vychází se z 3-fenyl-4,6-dibutoxypyridazinu, čímž se získá 3fehylv4-hydroxy-6-butoxypyridazin s teplotou tání 217 až , 220 °C.
Příklad 45
0,5 dílů sloučeniny z příkladu 1 se smísí s 5 díly sodné soli N-oleoyl-N-methyltauridu, 3 díly diisobutylnaftalensulfonátu sodného, 10 díly ligninsulfonátu vápenatého a 81,5 díly kaolinu a pak se směs mele na kuličkovém planetovém mlýnu 1 hodinu. Tímto způsobem se získá smáčivý prášek, vhodný pro výrobu herbicidního postřiku.
Příklad 46 dílů sloučeniny z příkladu 1 se rozpustí ve směsi 30 dílů xylenu a 40 dílů N-methylpyrrolidonu a přidá se 10 dílů emulgátorové směsi, tvořené dodecylbenzensulfonátem vápenatým a ethoxylovanou kyselinou z loje.
Vznikne emulgovatelný koncentrát, vhodný pro výrobu herbicidního postřiku.
Příklad 47 dílů sloučeniny z příkladu 1 se smísí s 5 díly sodné solí N-oleoyl-N-methyltauridu, 3 díly diisobutylnaftalensulfonátu sodného, 10 díly ligninsulfonátu vápenatého, díly Attaclay a 32 díly kaolinu a směs se mele 1 hodinu v planetovém kuličkovém mlýnu.
Tímto způsobem se získá smáčivý prášek, vhodný pro výrobu herbicidního postřiku.
Příklad'48 dílů sloučeniny z příkladu 1 se smísí s 5 díly sodné soli N-oleoyl-N-methyltauridu, 3 díly laurylsíranu sodného, 10 díly ligninsulfonátu vápenatého a 22 díly Attaclay a směs se 1 .hodinu mele v planetovém kuličkovém, mlýnu.
Tímto způsobem se získá smáčivý prášek, vhodný pro výrobu herbicidního postřiku.
Příklad 49 dílů sloučeniny z příkladu 1 se smísí se 4 díly sodné soli N-oleoyl-N-methyltauridu, 2 díly diisobutylnaftalensulfonátu sodného a 4 díly srážené‘kyseliny křemičité a směs se 1 hodinu mele v planetovém kuličkovém mlýnu.
Tímto způsobem se získá smáčivý prášek, který je vhodný pro výrobu herbicidního postřiku.
Zkoušky na herbicidní účinek
X přezkoušení účinností nových N-kyanopyridazinonových derivátů bylo aplikováno určité množství zkoumané látky na rostliny ve stadiu 3 až S pravých listů. Výsledek byl odečítán dvakrát nebo třikrát, uvedené hodnoty jsou průměrem ze všech hodnocení. Vyhodnocení bylo prováděno podle EWRC-stupnice 1-9 podle tabulky 2,
Tabulka 2
hodnocení herbicidní účinnost '0
1 výjimečně dobrá 100
2 velmi dobrá > 97,5
3 dobrá i 95,0
4 uspokojivá > 90,0
5 ještě uspokojivá > 85,0
G neuspokojivá < 85,0
7 nízká <75,0
8 velmi nízká <65,0
9 žádná <32,5
Jako srovnávací látka byl užit známý herbicid Lentagran CHeimie Linz AG, tj. 6-chlor-3-fenylpyridazin-4-yl-S-oktylthiokarbonát. Dávky jsou uváděny v gramech účinné látky na hektar. Prostředky byly z částí nanášeny společně s prostředkem Νοροη 11E fy Sun Oil, tento prostředek je tvořen 99 % parafinového oleje a 1 % emulátorů.
Příklad A prostředek dávka herbicidní účinnost
STEME LAPCO ANTAR
Lentagran 250 ” 8,0 5,5 7,0 sloučenina 1 250 6,5 2,0 1,0
Příklad B l
Účinná látka byla nanášena vždy s 5,0 litrů prostředku ΝΟΡΟΝ 11E na ha.
prostředek dávka herbicidní účinnost v %
ECHCG
Lentagran 600 78
Lentagran 450 - 38
sloučenina. 1 367 78
sloučenina 1 275 56
sloučenina 2 437 75
sloučenina 2 3 27 - - 58
sloučenina 15 406 69
sloučenina 15 304 66
Příklad C
Účinná látka byla nanášena vždy s 2,5 litrů prostředku ΝΟΡΟΝ 11E na hektar.
prostředek dávka herbicidní účinnost CHEAL AMARE
Lentagran 300 5,0 2,7
Lentagran 225 6,3 3,3
sloučenina 1 183 4,0 2,7
sloučenina 1 138 6,3 2,7
sloučenina 2 218,4 2,3 2,0
sloučenina 2 163,5 3,3 2,3
sloučenina 11 246 1,3 2,3
sloučenina 11 184 2,0 3,7
sloučenina 13 238 1,3 2,0
sloučenina 13 178 2,3 2,3
sloučenina 15 203 1,3 2,0
sloučenina 15 152 1,3 1,7
Zastupuje:
Ďf. ZDENKA KMEJ20VÁ

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. N-kyanopyridazinonové deriváty obecného vzorce jA 13 iN IS 0H3/\C'2 avy o £6 . II 'S I ;
    0'iSOQ kde R^, R2 a R^ nezávisle znamenají atom vodíku, atom -......halogenu/ aminoskupinu/ nitro skupin u/—kyanoskupinu-/—— alkyl, aryl, aralkyl, alkoxyskupinu nebo aryloxyskupinu.
  2. 2. N-kyanopyridazinonové deriváty podle nároku 1, v nichž R^, R2 a R^ nezávisle znamenají atom vodíku, atom halogenu,'alkoxyskupinu'nebo arylovou skupinu.
  3. 3. N-kyanopyridazinonové deriváty podle nároků 1 nebo 2, v nichž R^ znamená atom halogenu nebo aryl.
  4. 4. N-kyanopyridazinonové deriváty podle nároků 1 až 3, v nichž ..znamená atom halogenu nebo arylovou skupinu, R^ znamená atom vodíku nebo atom halogenu a R^ znamená alkoxyskupinu, atom halogenu nebo arylovou skupinu.
  5. 5. N-kyanopyridazinonové deriváty podle nároků 1 až 4, v nichž je arylová skupina nesubstituována nebo je substituována jedním nebo větším počtem substituentů ze skupiny atom halogenu, kyanoskupina, nitroskupina nebo alkylová skupina, přičemž arylovou skupinou je fenylový zbytek.
  6. 6. Způsob výroby N-kyanopyridazinonových derivátů obecného vzorce I kde jednotlivé symboly mají význam, uvedený v nároku 1, vyznačující se tím, že se hydroxypyridazin obecného vzorce II kde jednotlivé symboly mají svrchuuvedený význam, rozpustí nebo uvede do suspenze v rozpouštědle, inertním za reakčních podmínek a uvede se do reakce s baží a halogenkyanem a vytvořený kyanopyridazinonový derivát obecného vzorce I se z reakční směsi izoluje.
  7. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se jako baze při provádění reakce užije amin a jako halogenkyan se užije chlorkyan nebo bromkyan.
  8. 8. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako svou účinnou složku obsahuje alespoň jeden N-kyanopyridazinonový derivát obecného vzorce I kde jednotlivé symboly mají význam, uvedený v nároku 1, a mimoto pomocné látky a/nebo nosiče.
  9. 9. Způsob výroby herbicidního prostředku podle nároku 8,vyznačující se tím, že se smísí al ΟΟΓ'Οπ —τ Qi4 q « ΜβίΛΧΖΏηΓιη,Γϊ'ΊζΊΰ'τίΛΛη λ,Χλλ*» * v λ λ Τ — mocnými látkami a/nebo nosiči.
  10. 10. Způsob hubení plevelů, vyznačující se tím, že se na plevel nebo na místo, na němž plevel vyrůstá, nanese N-kyanopyridazinon obecného vzorce I podle nároku- 1 nebo herbicidní prostředek podle nároku 8.
    Zastupuje:
    Or. ZDENKA KOŘEJZDVfi
    Anotace PV
    C=N (X) ' lttíd
    OK3AC- ;-5'dd ’ avy o
    OiSOi
    I £, e Π Ó i! : i
    •r-3 i
CZ93196A 1992-02-17 1993-02-15 N-cyanopyridazinone derivatives, process for preparing thereof and herbicidal agents in which said derivatives are comprised CZ19693A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0025892A AT397085B (de) 1992-02-17 1992-02-17 Herbizide n-cyanopyridazinone

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ19693A3 true CZ19693A3 (en) 1994-01-19

Family

ID=3485763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ93196A CZ19693A3 (en) 1992-02-17 1993-02-15 N-cyanopyridazinone derivatives, process for preparing thereof and herbicidal agents in which said derivatives are comprised

Country Status (28)

Country Link
US (1) US5462914A (cs)
EP (1) EP0556647A1 (cs)
JP (1) JPH069574A (cs)
KR (1) KR930017878A (cs)
CN (1) CN1075477A (cs)
AT (1) AT397085B (cs)
AU (1) AU647687B2 (cs)
BG (1) BG97448A (cs)
BR (1) BR9300589A (cs)
CA (1) CA2089451A1 (cs)
CZ (1) CZ19693A3 (cs)
EE (1) EE9400149A (cs)
HR (1) HRP930192A2 (cs)
HU (1) HUT64042A (cs)
IL (1) IL104449A0 (cs)
JO (1) JO1744B1 (cs)
LV (1) LV10152A (cs)
MA (1) MA22803A1 (cs)
MD (1) MD940047A (cs)
MX (1) MX9300855A (cs)
NZ (1) NZ245706A (cs)
PL (1) PL297750A1 (cs)
RO (1) RO108239B1 (cs)
SI (1) SI9300085A (cs)
SK (1) SK9593A3 (cs)
TR (1) TR26712A (cs)
TW (1) TW221369B (cs)
ZA (1) ZA93648B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5670504A (en) * 1995-02-23 1997-09-23 Merck & Co. Inc. 2,6-diaryl pyridazinones with immunosuppressant activity
US5506228A (en) * 1995-02-23 1996-04-09 Merck & Co., Inc. 2,6-diaryl pyridazinones with immunosuppressant activity
AU7935798A (en) * 1997-07-01 1999-01-25 Japan Association for Advancement of Phyto-Regulators, The 3-(substituted phenyl)-4-halopyridazine derivatives, pesticides containi ng the same as the active ingredient, and intermediates thereof
CN101538245B (zh) * 2008-03-18 2011-02-16 中国科学院上海药物研究所 一类哒嗪酮类化合物及其制备方法和制备药物的用途
US9212146B2 (en) 2008-03-18 2015-12-15 Shanghai Institute Of Materia Medica, Chinese Academy Of Sciences Substituted pyridazinones for the treatment of tumors
CN106316962B (zh) * 2015-07-01 2020-03-10 中国科学院上海有机化学研究所 3-芳基哒嗪酮类化合物、制备方法、农药组合物及用途
CN106831600B (zh) * 2017-03-03 2019-04-12 常州沃腾化工科技有限公司 3-苯基-4-6-二氯哒嗪的制备方法
CN110128352A (zh) * 2018-02-02 2019-08-16 青岛清原化合物有限公司 哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用
WO2019149260A1 (zh) * 2018-02-02 2019-08-08 青岛清原化合物有限公司 哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2741615A (en) * 1952-11-22 1956-04-10 Merck & Co Inc N-substituted dihydrodesoxynorcodeine compounds
AT237962B (de) * 1962-11-10 1965-01-25 Chemie Linz Ag Selektiv wirkendes, herbizides Mittel
DE2229758A1 (de) * 1972-06-19 1974-01-17 Lentia Gmbh Neue pyridazinverbindungen, ihre herstellung und verwendung
AT334133B (de) * 1974-12-17 1976-12-27 Chemie Linz Ag Herbizides mittel
US4013658A (en) * 1975-07-03 1977-03-22 Eli Lilly And Company Synthesis of 3,5-diphenyl-4(1h)-pyridazinones
US3967952A (en) * 1975-07-03 1976-07-06 Eli Lilly And Company 3,5-Diphenyl-4(1H)-pyridazinones(thiones)
US4732603A (en) * 1980-10-03 1988-03-22 Rohm And Haas Company 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-5-carboxypyridazine derivatives and their use as plant growth regulators and hybridizing agents
JPS63264575A (ja) * 1987-04-20 1988-11-01 Daicel Chem Ind Ltd フエノキシピリダジン誘導体、その製造法ならびに植物生長調整剤および除草剤組成物
FR2634199B1 (fr) * 1988-07-13 1990-09-14 Rhone Poulenc Agrochimie Composes herbicides et les compositions les contenant
AT397598B (de) * 1990-04-05 1994-05-25 Agrolinz Agrarchemikalien Herbizides mittel
DE4013734A1 (de) * 1990-04-28 1991-10-31 Agrolinz Agrarchemikalien Muen Herbizides mittel

Also Published As

Publication number Publication date
ZA93648B (en) 1993-09-02
EE9400149A (et) 1995-12-15
SK9593A3 (en) 1993-09-09
AT397085B (de) 1994-01-25
JO1744B1 (en) 1993-10-30
RO108239B1 (ro) 1994-03-31
HU9300425D0 (en) 1993-05-28
MD940047A (ro) 1995-08-31
IL104449A0 (en) 1993-05-13
EP0556647A1 (de) 1993-08-25
MA22803A1 (fr) 1993-10-01
AU647687B2 (en) 1994-03-24
TW221369B (cs) 1994-03-01
US5462914A (en) 1995-10-31
CA2089451A1 (en) 1993-08-18
ATA25892A (de) 1993-06-15
JPH069574A (ja) 1994-01-18
PL297750A1 (en) 1993-11-02
NZ245706A (en) 1994-11-25
MX9300855A (es) 1993-08-01
HRP930192A2 (en) 1995-12-31
BG97448A (en) 1994-03-24
KR930017878A (ko) 1993-09-20
BR9300589A (pt) 1993-08-24
AU3302893A (en) 1993-08-19
SI9300085A (en) 1993-09-30
CN1075477A (zh) 1993-08-25
TR26712A (tr) 1995-05-15
HUT64042A (en) 1993-11-29
LV10152A (lv) 1994-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0104532B1 (en) O-halobenzoic acid derivatives, process for their preparation, herbicidal compositions and their use
AU2017251616B9 (en) Agricultural chemicals
AU6579198A (en) 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides
CZ19693A3 (en) N-cyanopyridazinone derivatives, process for preparing thereof and herbicidal agents in which said derivatives are comprised
AU659647B2 (en) Substituted benzothiazole derivatives, their preparation and use as herbicides
JP3485185B2 (ja) 除草性ピコリンアミド誘導体
US4723989A (en) Herbicidal imidazolinones
JPS61282365A (ja) １−アリ−ル−４−シアノ−５−ハロゲノピラゾ−ル類
CN105585538B (zh) 一种2-取代苄硫基-5-(4,6-二甲基嘧啶-2-)硫甲基-1,3,4-噁二唑类化合物及其应用
US5506191A (en) Heterocyclic hydrazines and hydrazones
JPH01160968A (ja) ３−アミノピラゾリン−５−オン
US5494887A (en) Ring annulated 5-alkoxy-n-aryl[1,2,4]triazolo[1,5-C]-pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
JP3064371B2 (ja) ベンゾオキサジルウラシル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPH0912551A (ja) イミノチオエーテル系化合物、その製法及び中間体並びに殺菌・殺ダニ剤
US4082759A (en) Substituted-(aminosulfonylamino)pyridine thiocarboxylic acids and derivatives thereof
CN105622599B (zh) 一种2-取代苄硫基-5-(4,6-二甲基嘧啶-2-)硫甲基-1,3,4-噻二唑类化合物及其应用
JP2002020384A (ja) ベンゾオキサゾール誘導体，その製法及び除草剤
DE4207177A1 (de) Herbizide n-cyanopyridazinone
JP2000290105A (ja) ベンズヒドロキシモイルアゾール化合物及びそれを有効成分とする除草剤
MXPA06009309A (en) Pyrimidine derivatives and use thereof as agricultural and horticultural fungicides