RO104165B1

RO104165B1 - Procedeu de obținere a azobiseiclohexancarbonitrilului

Info

Publication number: RO104165B1
Application number: RO13731788A
Authority: RO
Inventors: Valerian Dragutan; Ileana Dragutan; Cristian Condeiu; Filon-Ovidiu Isaila; Romeo-Lucian Stoia; Maria Ciufudean
Original assignee: Chimica Carbosin Copsa Mica
Priority date: 1988-12-30
Filing date: 1988-12-30
Publication date: 1993-03-22

Abstract

Invenția de față se referă la un procedeu pentru obținerea azobisciclohexancarbonitrilului prin oxidarea hidrazobisciclohexancarbonitriluiui cu apă oxigenată, folosind brom ca inițiator de reacție, lucrînd în mediu apos, în prezență de acid sulfuric, la rapoarte molare determinate și în anumite condiții de reacție. Se obțin randamente mari în azobisciclohexancarbonitril, raportate la hidrazobisciclohexancarbonitril.

Description

Invenția de față se referă la un procedeu pentru obținerea azobisciclohexancarbonitrilului prin reacția de oxidare a hidrazobisciclohexancarbonitrilului.

Se cunosc procedee pentru obținerea azobisciclohexancarbonitrilului, compus chimic cu formula C_l4H₂₀N₄ cunoscut și sub denumirile de azodiciclohexancarbonitril, azodiciclohexilnitril, azobis (ciclohexil-l-nitril), azociclohexilnitril, azociclohexandinitril sau dicianazociclohexan, folosit ca inițiator în reacțiile de polimerizare a monomerilor vinilici sau în reacțiile de oxidare, adiție, halogenare, clorosulfonare, precum și ca agent porogen pentru mase plastice și cauciuc, prin cuplarea oxidativă a aminociclohexannitrilului sub acțiunea clorului, în mediu bazic, sau prin oxidare cu hipoclorit de sodiu în prezență de diverse săruri de amoniu.

Sînt, de asemenea cunoscute procedee de obținere a azobisciclohexancarbonitrilului prin oxidarea hidrazobisciclohexancarboni tri lului cu apă oxigenată în prezență de săruri de metale tranziționale sau de inițiatori de reacție.

Procedeele cunoscute prezintă dezavantajul unor randamente scăzute și a unei mase restrînse de inițiatori de reacție.

Scopul invenției este de a obține azobisciclohexancarbonitril cu randamente mari, utilizînd substanțe simple și ușor accesibile, în condiții blînde și de periculozitate redusă.

Problema pe care o rezolvă invenția este asocierea de noi materii prime și stabilirea condițiilor necesare în vederea atingerii scopului propus.

Procedeul pentru obținerea' azobisciclohexancarbonitrilului prin reacția de oxidare a hidrazobisciclohexancarbonitrilului, conform invenției înlătură dezavantajele procedeelor menționate prin aceea că reacția se realizează în prezență de brom, la rapoartele molare între reactanți hidrazobisciclohexancarbonitril: brom: acid sulfuric: apă oxigenată 1 : 0.001 - 0,1 : 0,02 - 0,2 : 1,1-1/1.

Se dau în continuare, trei exemple de .

realizare a invenției.

Exemplul 1. într-un vas de reacție de capacitate 100 ml, prevăzut cu sistem de agitare adecvat, baie de termostatare, dispozitiv de alimentare hidrazobisciclohexancarbonitril, brom, acid sulfuric concentrat și apă oxigenată 30%, se introduc 12,4 g hidrazobisciclohexancarbonitril, 15 ml apă distilată, se alimentează, prin picurarea lentă, 1,2 ml acid sulfuric concentrat, cu agitare și răcire, astfel încît temperatura în interior să se mențină sub 15°C. Se picură lent 0,5 ml brom lichid, după care se dozează, timp de 25 min, 12 ml apă oxigenată 30% cu agitare și răcire, astfel încît temperatura maximă în interior să fie cuprinsă între 10 și 15°C. După alimentare cu apă oxigenată, amestecul de reacție se menține sub agitare, timp de 4,5 h, la o temperatură cuprinsă între 16 și 18°C. Produsul de reacție se prelucrează prin filtrare la vid, spălare cu o cantitate de 100 ml apă dedurizată și se usucă la aer. Se obțin 12 g azobisciclohexancarbonitril, randament 96,8%, raportat la hidrazobiscic lohexanc arbonitril.

Exemplul 2. Se lucrează ca în exemplul 1, cu deosebirea că se folosesc 1,6 ml acid sulfuric concentrat, 0,6 ml brom iar reacția decurge timp de 6 h la o temperatură de

15...16°C. Se obțin 12,2 g azobisciclohexancarbonitril, randament 98,4%, raportat la hidrazobisciclohexancarbonitril.

Exemplul 3. Se lucrează ca în exemplul

I, cu deosebirea că se introduc în sistem întîi 0,4 ml brom și apoi se alimentează cu răcire și agitare 1,0 ml acid sulfuric concentrat, menținînd temperatura amestecului. sub 10°C. Reacția se efectuează, timp de 6h, la o temperatură de 18...20°C. Se obțin

II, 8 g azobisciclohexancarbonitril, randa-, ment 95%, raportat la hidrazobisciclohexancarbonitril.

Invenția de față prezintă următoarele avantaje:

- permite extinderea gamei agenților de inițiere folosiți în reacția de oxidare a hidrazobisciclohexancarbonitril;

- procedeul este simplu și ușor de transmis la scară industrială;

4

- conduce la randmente mari în azobisciclohexancarbonitril.

Claims

Procedeu pentru obținerea azobisciclohexancarbonitrilului prin oxidarea hidrazobisciclohexancarbonitrilului cu apă oxigenată 30% în prezență de acid sulfuric, în mediu apos, la temperaturi cuprinse între 10 și 30°C, durată 5...10 h, la presiune atmosferică sau ușoară, urmată de prelucrarea masei de reacție prin operații cunoscute, caracterizat prin aceea că, oxidarea se

5 realizează în prezență de brom, raportul molar : hidrazobisciclohexancarbonitril : brom : acid sulfuric : apă oxigenată fiind 1 : 0,001 - 0,1 : 0,02 - 0,2 : 1,1 - 1,4.