RO104161B1 - Procedeu pentru sinteza azobis (2,4-dimetilvaleroniîtrilului) - Google Patents
Procedeu pentru sinteza azobis (2,4-dimetilvaleroniîtrilului) Download PDFInfo
- Publication number
- RO104161B1 RO104161B1 RO13732488A RO13732488A RO104161B1 RO 104161 B1 RO104161 B1 RO 104161B1 RO 13732488 A RO13732488 A RO 13732488A RO 13732488 A RO13732488 A RO 13732488A RO 104161 B1 RO104161 B1 RO 104161B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- dimethylvaleronitrile
- hydrazobis
- azobis
- sulfuric acid
- oxidation
- Prior art date
Links
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)C#N COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Inorganic materials [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- QKJITBMVWYJWNQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylnonan-5-one Chemical class CC(C(CCCC)=O)CC(C)C QKJITBMVWYJWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000243251 Hydra Species 0.000 claims 1
- 101150046432 Tril gene Proteins 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N isoniazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=NC=C1 QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 229910001513 alkali metal bromide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 abstract 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GCBYJWOKTYOUDO-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-4-methylhexanenitrile Chemical compound CCC(C)CC(CC)C#N GCBYJWOKTYOUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- MAYPHUUCLRDEAZ-UHFFFAOYSA-N chlorine peroxide Chemical compound ClOOCl MAYPHUUCLRDEAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-M chlorosulfate Chemical compound [O-]S(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- -1 copper salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Invenția de față se refera la un procedeu de
sinteză a 8zobis-(2,4-dimetîlval©ronittilului) cu apa
oxigenată, în prezență de bromuri de metale alcaline,
acid sulfuric, lucrând în anumite condiții 'dc.
temperatura, omogenizare, durată de reacție. Se
obțin randamente ridicate în azobis“(2,4-dimetilvaleronitril),
raportate la likîrazobis-(2,4-dhnetiîvaleronitriî).
Description
Invenția de față descrie un procedeu de sinteză a azobis-(2,4- dimetilvaleronitrilului), prin oxidarea hidrazobis(2,4- dimetilvaleronitrilului).
Se cunosc inai multe procedee de. sinteză a azobis-(2,4- dimetilvaleronitrilului), compus chimic având formula generală C14H24N4, folosit ca agent de inițiere in reacțiile de polimerizare a monomerilor vinilici șî în reacțiile de oxidare, halogenare, clorosulfonare, adj ție sau în alte reacții homoîitice. Dintre aceste procedee, unele efectuează reacția de oxidare a hidrazobis(2,4-dimet il val eroni trilului) fol osin d clor, săruri aJe acizilor halogenici sau halogenoși, nn amestec de clor sau brom și apă oxigenată, oxigen, în prezență de halogenuri de cupru și compuși de azot, lucrând în anumiți solvențî, cum sunt, clorura de metilen, acetonitriluî, tetrahidrofurau, dimetilformamidă, metanol sau trimetilaminâ. Aceste procedee pre zintă dezavantajul că implică un grad ridicat de coroziune (de exemplu, procedeele cu clor sau brom), necesita solvenți care au un grad ridicat pc periculozitate (de exemplu, metanolul, tetrahidrofuranul) sau de toxicitate (de exemplu, acetonitriluî, metanolul), precum și randamente reduse în produs (de exemplu, procedeul de oxidare cu oxigen și săruri de cupru).
Scopul invenției este de a sintetiza azobis-(2,4-dinietiîvaleronitril), în condiții de coroziune redusă, periculozitate scăzută și randamente mari în produs.
Problema pe care o rezolvă invenția este asocierea de noi materii prime, în condiții diferite de reacție, care permit atingerea scopului propus.
Procedeul de sinteză a azobis-(2,4dimetilvaleronitrilului), prin oxidarea hidrazobis-(2,4-dimetilvaleroni trilului), confonn invenției, înlătură dezavantajele procedeelor cunoscute, prin aceea că hidrazobis-(2,4-dimetilvaleronitrilul) se supune oxidării în prezență de bromură de sodiu sau de potasiu, luate ca atare sus în amestec, in prezență de acid sulfuric, timp de contact între 2 și 8 h, raportul molar hîdrazobis(2,4- dimețiîvaleronjîril):bromură alcalină:acid suîiuric:apă oxigenată fiind 1:0,008-0,1:0,01-0,2:1-1,4.
Se dau în continuare trei exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. într-o instalație de laborator, constituită dintr-un vas de reacție de 100 ml, prevăzut eu sistem de agitare mecanică, refrigerent ascendent, dispozitiv de alimentare hidrazobis(2,4-dinietilvaleronitril), bromuri de metale alcaline, acid sulfuric concentrat, apă oxigenată 30%, baie de terrnostatare, se introduc 10 g hidrazobis(2,4-dimetilvaleroniîril), 10 ml apă dedurizată, 0,2 g bromură de sodiu și după pornirea sistemului de agitare se alimentează leut 0,5 ml acid sulfuric concentrat, cu răcire, astfel încât temperatura să se mențină sub 15°C. Se adaugă treptat., cu agitare și răcire, 6,5 ml apă oxigenată 30%, temperatura menținându-se intre 15 și 16°C. După terminarea alimentării cu reactanți, se continuă agitarea timp de 4,5 h, temperatura pâstrându-se în intervalul anterior. Produsul de reacție se separă, se spală de două ori cu cca. 100 ml apă dedurizată și se usucă. Se obțin 9,4 g azobis (2,4- dimetilvaleronitrif), randament 94%, raportat la hidrazobis-(2,4dimetilvaleronitril).
Exemplul 2. Se lucrează ca în exemplul 1, eu deosebirea că se folosesc 0,4 g bromură de potasiu, în Joc de bromură de sodiu. Se obțin 9,5 g azobis(2,4-dimetilvaleronitril), randament 95%, raportat la hidrazobis-(2,4-dimetilvaleronitril).
Exemplul 3. Se lucrează ca în exemplul 1, cu deosebirea că se folosesc 0,1 g bromură de sodiu și 0,2 g bromură de potasiu în amestec. Se obțin 9,2 g azobis-(2,4-dimetilvaleronitril), randament. 98%, raportat îa hidrazobis-(2,4dimetilvaleronitril).
Invenția de față prezintă următoarele avantaje:
- extinde gama agenților de oxidare folosind apă oxigenată 30% și bromuri de metale alcaline;
- permite sinteza azobis-(2,4-dime~ tîlvaleronitrilului) cu randamente ridicate, pornind de Ja materii prime ușor accesibile;
- oferă un procedeu simplu, care implică un consum redus dc energie.
Claims (1)
- Procedeu de obținere a azobis-(2,4dimetilvaleronitrihilui), prin oxidarea hidrazobis-(2,4-dimetilvaleroni trilului) cu apă oxigenată, îa temperaturi cuprinse între 10 și 25°C, urmată de separarea, spălarea și uscarea produsului, caracte5 rlsat prin aceea că hidrazobis-(2,4-dimetilvaleronitriîul) se supune oxidării în prezență de bromură de sodiu sau de potasiu, luate separat sau în amestec, și de acid sulfuric, timp de 4... 10 fa, rapor10 tul molar hidra zobis-(2,4-dimetilvaleronitril)'.bromură alcalină:acid sulfuric: apă oxigenată fiind 1:0,008-0,1:0,010,2:1-1,4.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO13732488A RO104161B1 (ro) | 1988-12-30 | 1988-12-30 | Procedeu pentru sinteza azobis (2,4-dimetilvaleroniîtrilului) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO13732488A RO104161B1 (ro) | 1988-12-30 | 1988-12-30 | Procedeu pentru sinteza azobis (2,4-dimetilvaleroniîtrilului) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO104161B1 true RO104161B1 (ro) | 1993-12-15 |
Family
ID=20123556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO13732488A RO104161B1 (ro) | 1988-12-30 | 1988-12-30 | Procedeu pentru sinteza azobis (2,4-dimetilvaleroniîtrilului) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO104161B1 (ro) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113773234A (zh) * | 2021-09-13 | 2021-12-10 | 台州学院 | 一种肼类化合物氧化为偶氮化合物的方法 |
-
1988
- 1988-12-30 RO RO13732488A patent/RO104161B1/ro unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113773234A (zh) * | 2021-09-13 | 2021-12-10 | 台州学院 | 一种肼类化合物氧化为偶氮化合物的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3166215B2 (ja) | １，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドの製造方法 | |
| RO104161B1 (ro) | Procedeu pentru sinteza azobis (2,4-dimetilvaleroniîtrilului) | |
| SU446126A3 (ru) | Способ непрерывного получени антраниловой кислоты и/или ангидрида изатовой кислоты | |
| US5436346A (en) | Process for the preparation of benzothiazolyl-2-sulphenamides | |
| EP0252766B1 (en) | A method for preparing fluorine containing alpha,beta-unsaturated carboxylic acids | |
| US4328339A (en) | Continuous preparation of isatoic anhydride | |
| US6127572A (en) | Process for preparing 2-carboxy-5-nitrobenzenesulfonic acid and salts thereof by oxidation | |
| RO105042B1 (ro) | Procedeu de preparare a azobis-2,4-dimetilvaleronitriluIui | |
| RO104164B1 (ro) | )Procedeu de obținere a azobis-(2,4-dimetiivaIeronitriiuIui) | |
| RO107937B1 (ro) | Procedeu de sinteză a azobis-2,4-dimetilvaleronitrilului | |
| RO105325B1 (ro) | Procedeu de preparare a azodicarboxamidei | |
| US2861102A (en) | Continuous process for producing alpha ethylcinnamic acid | |
| JPS5827272B2 (ja) | ヒチカンマタハ チカンイサトサンムスイブツ ノ セイホウ | |
| RO104351B1 (ro) | Procedeu pentru prepararea aaoWsdeîopenteiîcarbomtriMiiî. | |
| RO109733B1 (ro) | Procedeu pentru prepararea azobisciclohexancarbonitrilului | |
| RO110141B1 (ro) | Procedeu pentru prepararea azobisciclooctancarbonitrilului | |
| US3202707A (en) | Preparation of alpha chloro-alkane-sulfonyl chlorides | |
| RO104162B1 (ro) | Procedeu pentru prepararea hidrazobis-(2,4-dimetilvaleronitriluiui) | |
| SU1719394A1 (ru) | Способ получени 1,3-диацетатоксипропана | |
| KR0156911B1 (ko) | 1-아미노-2-클로로-4-히드록시안트라퀴논의 제법 | |
| RO104165B1 (ro) | Procedeu de obținere a azobiseiclohexancarbonitrilului | |
| SU455094A1 (ru) | Способ получени мононитробензойных кислот | |
| RO106881B1 (ro) | Procedeu pentru obținerea ozo-bis-2-metiIbutironitriluIui | |
| SU1097592A1 (ru) | Способ получени монобромксилолов | |
| RO104160B1 (ro) | Procedeu pentru slutea®hidra2obls-(2$4-dimetilvaleronîtrîli]lui) |