RO106881B1

RO106881B1 - Procedeu pentru obținerea ozo-bis-2-metiIbutironitriluIui

Info

Publication number: RO106881B1
Application number: RO14666791A
Authority: RO
Inventors: Valerian Dragutan; Ileana Dragutan; Cristian Condeiu; Maria Ciufudean; Romeo-Lucian Stoica
Original assignee: Centrul De Chimie Organica
Priority date: 1991-01-03
Filing date: 1991-01-03
Publication date: 1993-07-30

Abstract

și 90% raportate la hidrazobis-2-metilbutironitril.

Description

Invenția de față se refera la un procedeu pentru obținerea rtzo-bis-2-meiilbutironitrilului, compus chimic avâud formula generală C10H10N4, utilizat ca agent de inițiere a reacțiilor de polimerizare sau în alte reacții, cum sunt reacțiile de sustituție homolitică în seria hidrocarburilor alifatice (de exemplu halogenare, clorosulfonare) sau în reacții de adiție a hidrocarburilor nesaturate.

Dintre procedeele cunoscute pentru obținerea azo -bis-2- metil-butironitrilu lui, o serie de procedee pornesc de la aminonitrilul corespunzător care, prin cuplare oxidativă, în prezență de soluție apoasă de hipoclorit alcalin sau alcalinopamântos. formează compusul azo (brevet SUA nr.27‘11405). folosind în unele cazuri și hipocloriți de alchil (brevet SUA nr.2713576), solvenți pe bază de alcooli inferiori ca metanol, etanol în mediu de reacție (brevet SUA nr. 3783148) sau agenți de suprafața (brevet SUA nr 4028345).

Procedeele menționate prezintă dezavantajul că pornesc dc ia aminonitrili, materii prime relativ greu accesibile, folosesc în unele cazuri hipocloriți de alchil instabili, alcooli ca mediu de reacție sau agenți de suprafață. Dintre procedeele menf^nate, unele prezintă un grad ridicat de coroziune, altele pericolul de inflamabilitate al solvenților, principalele materii prime sunt relativ greu accesibile și scumpe, randamentele în azo- bis-2metilbutironitril, raportate la materiile prime, sunt în majoritatea cazurilor relativ scăzute, iar produșii secundari sunt în cantitate mare.

Este cunoscută și prepararea azobis-izobutironitrilului prin oxidarea compusului hidrazo corespunzător cu apă oxigenată, în mediu acid (brevete RO nr.89673; 90707; 99851).

Procedeul pentru obținerea azo-bis 2- metilbutironitrilului, conform invenției, înlătură dezavantajele procedeelor cunoscute, prin aceea că hidrazobis-2metilbutironitrilul se oxidează cu apă oxigenată 30%, în mediu apos acid, în prezență de acid sulfuric și bromuri alcaline, la temperaturi cuprinse între 10 și 20°C, la presiune atmosferică, timp de 4 la 8 h, cu agitare energică a mediului de reacție, lucrând la rapoarte molare între hidrazobis-2-metilbutironitril: apă oxigenată: acid sulfuric: bromură alcalină de 1 :1...1,4 :0,01...0,1 : 0,002...0,1.

Procedeul pentru obținerea ozo-bis2- metilbutironitrilului, conform invenției, prezintă următoarele avantaje:

-utilizează ca agenți de oxidare materii prime ușor accesibile;

- permite obținerea de randamente mari în azo-bis-2- metilbutironitril și elimină formarea de produși secundari de reacție;

- implică un proces relativ simplu, în condiții blânde, ușor de operat

Se dau, în continuare, două exemple de realizare a invenției.

Exemplul 1. într-un vas de reacție de capacitate 100 ml, prevăzut cu agitare mecanică, eficace, termometru interior, refrigerent ascendent, dispozitiv de alimentare reactanți, baie de termostatare s-au introdus 0,3 g bromură de sodiu, 9,5 g hidrazobis-2-metilbutironitril, 10 ml apă distilată și sub agitare eficace, s-au picurat 0,8 mi acid sulfuric concentrat la temperatura din interior, menținânduse în intervalul de 10...15°C, printr-o agitare și răcire adecvată. în continuare, s- au dozat 10 ml apă oxigenata 30%, cu agitare și răcire astfel, încât temperatura în interior să se mențină între 15 și 16°C. S-a continuat agitarea, timp de 5.5 h. temperatura în interior menținându-se în intervalul 15...18°C. S-au obținut 8,5 g ozo-bis-2-metilbutironitril, randament 90%. raportat la hidrazobis-2-metilbutironitril.

Exemplul 2. S-a lucrat ca în exemplul 1, cu deosebirea că s-au folosit 0,4 g bromură de potasiu, în loc de bromură de sodiu, iar reacția s-a continuat timp de 6 h. S-au obținut 8,2 g azo- bis-2-metilbutironitril, randament 85%, raportat la hidrazobis-2- metilbutironitril.

Claims

Procedeu pentru obținerea tco-bis2-metilbutiîonitrilului, caracterizat prin aceea că hidrazobis-2-metilbutironitrilul se oxidează cu apă oxigenată 30%. în mediu apos acid, în prezență de acid sulfuric și bromuri alcaline, la temperaturi cuprinse între 10 și 20°C, la presiunea atmosferică, timp de 4 la 8 h, cu agitare energică a mediului de reacție, lucrând la rapoarte molare între reactanți în domeniul hidrazobis-2-metilbutironitril: apă oxigenată: acid sulfuric: bromură alcalină 1:1...1,4 : 0,01...0,1 : 0,002...0,1.