RO110141B1 - Procedeu pentru prepararea azobisciclooctancarbonitrilului - Google Patents

Abstract

Invenția se referă la un procedeu pentru prepararea azobisciclooctancarbonitrilului, prin oxidarea hidrazobisciclooctancarbonitriluluicu apă oxigenată 30%, în prezență de bromuri de metale alcaline și în prezență de acid sulfuric, lucrând în mediu apos, la temperaturi între 5 și 15°C, timp de 2 ... 10 h, la anumite raporturi molare hidrazobisciclooctancarbonitril: bromură alcalină : apă oxigenată. Se obțin randamente ridicate în produs, raportate la hidrazobisciclooctancarbonitril.

Description

Invenția de față se referă la un procedeu pentru prepararea azobisciclooctancarbonitrilului, utilizabil ca inițiator în sinteze organice.

Se cunosc o serie de procedee pentru 5 prepararea azobisderivaților alifatici, cum sunt azob is izobutironitrilul, azobis-2,4-dimetilvaleronitrilului sau a azobisderivaților aliciclici, cum sunt azobisciclopentancarbonitrilul sau azobisciclohexancarbonitrilul, 10 folosiți ca agenți de inițiere în reacții de polimerizare a monomerilor vinilici sau în reacții organice, halogenare etc. După aceste procedee, prepararea azobisderivaților organici are loc prin reacția de oxidare a 15 hidrazoderivaților cu apă oxigenată, în prezență de anumiți agenți specifici de inițiere ( RO 94667, 96381, 102881, 104165). Procedeele de mai sus prezintă dezavantajul că nu au fost aplicate la prepararea altor 20 azobisderivați aliciclici superiori, cum este azobisciclooctancarbonitrilul.

Procedeul de preparare a azobisciclooctancarbonitrilului, conform invenției, înlătură dezavantajele procedeelor cunoscute, 25 prin aceea că, hidrazobisciclooctancarbonitrilul se oxidează cu apă oxigenată 30%, în prezență de bromuri de metale alcaline, cum sunt bromură de potasiu sau bromură de sodiu, ca atare sau în amestec și în prezență de acid 30 sulfuric, la temperaturi cuprinse între 5 și 15 °C, timp de 2 la 10 h, la rapo.Jturi molare între reactanți hidrazobisciclooctancarbonitril: bromură alcalină : apă oxigenată de 1 ... 1,2 : 0,05 ... 0,2 : 1 ... 1,5 în mediu apos, cu 35 agitare energică a masei de reacție, la presiunea atmosferică sau o ușoară suprapresiune.

Procedeul conform invenției prezintă următoarele avantaje: 40

- duce la prepararea azobisciclooctancarbonitrilului cu randamente mari în produs, asigurând un grad de conversie ridicat al materiei prime;

- procesul este accesibil și reproduc- 45 tibil;

- poate fi ușor aplicat și valorificat la prepararea de inițiatori azobisderivați aliciclici cu proprietăți speciale.

Se dau în continuare tre exemple de 50 realizare a invenției.

Exemplul 1. Intr-un vas de reacție, capacitate 100 ml, prevăzut cu sistem de agitare mecanică eficace, baie de termostatare, refrigerent ascendent, termometru interior, sistem de alimentare cu reactanți, se introduc 10 g hidrazobisciclooctancarbonitril, 10 ml apă distilată, 0,4 g bromură de potasiu, se pornește agitarea energică și, cu răcirea masei de reacție la 10 °C, se adaugă 1 ml acid sulfuric concentrat, astfel încât temperatura în interior să nu depășească 12°C. In continuare, se dozează 12 ml apă oxigenată prin picurare lentă, menținând temperatura masei de reacție între 10 și 12 °C. După alimentarea cu reactanți, se conduce reacția în intervalul de temperatură de mai sus timp de 5h, după care produsul de reacție se separă, se spală de 3 ori cu câte 50 ml apă distilată, se usucă. Se obțin 9,2 g azobisciclooctancarbonitril, randament 92% raportat la hidrazobisciclooctancarbonitril.

Exemplul 2. Se lucrează ca în exemplul 1, cu deosebirea că se folosesc 0,25 g bromură de sodiu în loc de bromură de potasiu, reacția de oxidare conducându-se timp de 8 h. Se obțin 8,8 g azobisciclooctancarbonitril, randament 88%, raportat la hidrazobisciclooctancarbonitril.

Exemplul 3.

Se lucrează ca în exemplul 1, cu deosebirea că se folosesc 0,1 g bromură de sodiu și 0,2 g bromură de potasiu, iar reacția de oxidare se conduce timp de 6 h. Se obțin 9,05 g azobisciclooctancarbonitril, randament 90,5%, raportat la hidroazobisciclooctancarbonitril.

Claims (1)

1. Revendicare

   Procedeu pentru prepararea azobisciclooctancarbonitrilului, caracterizat prin aceea că hidrazobisciclooctancarbonitrilul se oxidează cu apă oxigenată 30%, în prezență de bromuri de metale alcaline, cum sunt bromură de potasiu sau bromură de sodiu, ca atare sau în amestec și în prezență de acid sulfuric, Ia temperaturi cuprinse între 5 și 15°C, timp de 2 la 10 h, la rapo rturi molare între reactanți hidrazobisciclooctancarbonitril : bromură alcalină : apă oxigenată de 1 ... 1,2 : 0,05 ... 0,2 : 1 ... 1,5 în mediu apos, cu agitare energică a masei de reacție, la presiunea atmosferică sau o ușoară suprapresiune.