PT99239B

PT99239B - Processo para a preparacao de poliamidas contendo grupos reactivos de alcoxissilano endureciveis por accao da humidade

Info

Publication number: PT99239B
Application number: PT99239A
Authority: PT
Inventors: Hans-Georg Kinzelmann; Reimar Heucher; Jurgen Dr Wichelhaus
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1990-10-17
Filing date: 1991-10-15
Publication date: 1999-04-30
Also published as: JP3313109B2; WO1992007020A1; JPH06501725A; DE59109258D1; PT99239A; EP0553142B1; DE4032911A1; CA2094394A1; ATE256710T1; EP0553142A1

Description

A invenção refere-se a poliamidas contendo grupos reactivos de alcoxissilano, endureciveis por acção da humidade, a um processo para a sua preparação, assim como & sua utilização.

As poliamidas funcionalizadas com alcoxissilano, que se reticulam por acção da humidade proveniente do substrato e/ou do meio ambiente, já são conhecidas do técnico especialista nesta matéria. As poliamidas reactivas deste tipo podem ser preparadas por reacção de adição duma poliamida terminada com amina com um composto de alcoxissilano contendo isocianato. Este método encontra-se descrito, por exemplo, na patente alemã DE 33 38 981, assim como na patente japonesa YP 86/47774. Além disso sabe-se preparar as poliamidas funcionalizadas com alcoxissilano por reacção das poliamidas terminadas com NCO como aminoalquilalcoxissilano. Este tipo de método está descrito, por exemplo, nas patentes japonesas YP 59/172574, YP59/ 172575 e ainda na patente alemã DE 37 14 763. No mencionado processo torna-se desvantajoso o forte aumento da viscosidade da fusão, que pode ser atribuído â formação de grupos de ureia. No processo eitado inicialmente, os excessos de diisocianato

I livre acarretam, além disso, um adicional aumento de peso molecular, que neste caso ê indesejável.

Na patente alemã DE 33 39 981 descrevem-se ainda processos pelos quais se fazem reagir poliamidas terminadas com amino, com compostos de alcoxissilano, que confãm, adicionalmente, e respectivamente como alternativa, um grupo epdxido, um grupo vinilo activado, um grupo de éster armático ou um grupo de anidrido de ácido. No entanto, também estes últimos processos referidos apresentam algumas desvantagens. Durante a reacção de poliamidas contendo grupos amino siloxanos funcionais mediante um anidrido ou um epôxido verifica-se um indesejável aumento

da viscosidade. No caso da utilização de siloxanos funcionais mediante um anidrido, o citado aumento da viscosidade deve ser provavelmente atribuído & formação de imidas. Os epóxidos reagem com os grupos amino com formação dum grupo OH, que por sua vez pode continuar a reagir novamente com os grupos alcoodL do silano e, portanto, dá origem a uma reticulação indesejável. No caso dos alcoxiseilanos tornados funcionais devido a ésteres aromáticos, pode-se formar o grupo de partida fenólico em vez dds grupos alcoxi, no silano. Os fenoxissilanos, todavia, provocam uma inconveniente lentidão do endurecimento por acção da humidade. Os alcoxissilanos que são funcionalizados com grupos fenilo activados, por exemplo grupos de ésW do ácido metílico podem reagir, mediante a adição de Michael, eom poliamidas contendo grupos amino. A referida adição decorre geralmente com ura mau rendimento e é reversível numa medida indesejável. 0 mau rendimento deve ser explicado por, entre outra» razães, uma reacção concorrente não desprezível de reamidação.

objectivo da presente invenção consiste em pSr à disposição uma poliamida funcionalizada com alcoxi, a qual, median* te um processo relativamente simples, sem reacçães secundárias e/ou retroreacçSes dignas de menção e, principalmente, sem aumento significativo da viscosidade, Neste caso, devem-ae conservar as vantagens até agora conhecidas nas poliamida» funcionalizadas pelos alcoxissilanos.

citado objectivo é alcançado por meio de poliamidas contendo grupo» reactivos de alcoxiseilanos e sendo endurecíveis por acção d» humidade, caracterizado pelo facto de os grupos de alcoxissilano ( la geral

PA- CC0N-R¹-Si(0R²)_3-n 3 entre parênteses rectos) possuírem a fórmu R³ R⁴ (I)

na qual n significa 0,1 , 2;

4

R a R são radicais orgânicos não reactivos;

R significa adicionalmente hidrogénio e, mediante um átomo de carbono pertencente ao radical de polimida (PA) estão ligados a este último radical.

A este respeito, por radical de poliamida, deve-se entender o que se deduz forçosamente das possibilidades, a seguir ilustradas, de preparar as poliamidaa que, de acordo com a invenção, contlm grupos reactivos de alcoxissilanos*

Como radicais orgânicos não reactivos devem-se entender aqueles que, nem durante a sua preparação, nem na utilização consoante as determinações e descrita a seguir, nem também durante o processo de endurecimento, não sofrem reacções químicas. A tais radicais não reactivos pertencem, em primeira lid», os hidrocarbonetos puros, tais como compostos alifáticos lineares, ramificados e/ou cíclicos, assim como composfeas aromáticos. Os radicais orgânicos não reactivos, no entanto, podem também conter heteroátomos, tais como oxigénio, por exemplo com a forma de grupos éter ou grupos ceto, na medida em que sejam satisfeitas as exigências acima referidas acerca da não-reactivldade.

Neste caso, R significa de preferência, um grupo (CH_) , em que n significa 1 a 20, especialmente de 2 a 5. Obtêm-se os melhores resultados quando n representa 3. Prefere-se que 2 4 os radicais S e R representem», cada ura, grupos alquilo independentes um do outro.

Preferêncialmente, os mencionados grupos alquilo são lineares, especialmente quando eles possuem um índice de carbono compreendido entre 1 e 5. Prefere-se um índice de carbono de 1 a 2. Pode também acontecer que os grupos de R estejam ligados una aos outros, de forma que resulta um composto cíclico mediante uma ponte O-Si-O» Neste caso incluem-se os assim chamados 1,3-diox-ó-2-silanolanos. Numa outra forma de realização preferida, 2

R representa, respectivamente, um grupo alcoxialquilo, em especial um grupo metoxialquilo. Comprovou-se ser particularmen3 te vantajoso, que R represente hidrogénio. São especialraente vantajosos o» compostos nos quais n representa o valor 0 ou 1. De preferência 3 substituintes no silício são ligados a este mediante oxigénio, de forma que n tem o valor de 0.

Além disso, prefere-se que os grupos de alcoxissilano das poliamidas de acordo com a invenção estejam colocados em poeição terminal. Desta forma garante-se que as poliamidas de acordo com a presente invenção possuem óptimas propriedades de aplicação técnica depois do endurecimento. Neste caso verificou-se que é especialmente vantajoso que o peso molecular (média numérica a partir dos númsros caraeterísticos) das poliamidas de acordo com a invenção esteja compreendido no intervalo entre 2.000 e 30.000, em especial no intervalo entre 5.000· e 20.000. Consoante a finalidade da utilização das poliamidas pode-se preferir, dentro do mencionado intervalo, uma gama ainda mais esti^eita . de peso molecular. Assim, por exemplo, as substâncias adesivas por fusão têm, de preferência, um peso molecular mais elevado dentro do referido intrevalo.

material de partida das poliamidas a serem preparadas de acordo com a invenção podem ser poliamidas contendo grupos ácidos ou grupos amino. As referidas poliamidas podem ser homopoliamidas, copoliamidas, combinações de poliamidas, as assim chamadas poliamidas elastoméricas, assim como poliamidas com um teor de outros termoplásticos.

Podem-se utilizar, portanto, os seguintes tipos básicos:

- homopoliaaidas ou copoliamidas alifáticas;

- homopoliamidae ou copoliamidas alifático-arométicas;

- poliamidas amorfas;

- poliamidas elastoméricas;

- misturas de diversas poliamidas; ou

- combinações de poliamidas; que devem conter, pelo menos, 50% em peso de poliamida.

Poliamidas alifáticas apropriadas derivam, por exemplo, de aminoácidos, lactomas ou ácidos carboxílicos alifáticos de fórmula H00C-(CH₂)_n-C00H com dlaminas de fórmula geral

-NH , na qual n significa de preferencia 4 a 13. Dos referidos ácidos dicarboxílicos alifáticos podem-se empregar, por exemplo, ácido adípico, ácido beta-metil-adípico, ácido pimélíco, ácido subérico, ácido acelaico, ácido sebácio, ácido nonanodicarboxílico, ácido decanodiearboxílico, ácido dodecanodicarboxílico, ácido n-dodecenll-succfnieo, ácido isododecenil-succínico, ácido isododecil-suecínieo, ácido iso-octil· -suceínieo, ácido n-octíl-suceínico, assim como os seus anidridos de áfiido, Também podem ser apropriadas as borrachas naturais liquidas terminadas com carboxilo, por exemplo 1,2-butadieno terminado com carboxilo ou hidro-1,2-poli-butadieno terminado com carboxilo, assim como de outros ácidos dicarboxílicos aromáticos, tais como o ácido isoftálieo»

Como exemplos para as diaminas qu* são utilizadas para a síntese das resinas de poliamida de acordo com a presente invenção, pode-se mencionar, a título exemplificativo, etilenodiamina, prqpilenodiamina, 1,2-diarainopropano, tetrametilenodiamina, piperacina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina, 1,7-diamino-heptano; 1,3-diamino-octano; 1,9-diamino-nongnoj 1,10-diaminodecano; ou também diamina de polietilenoglicol terminada nos dois lados com amino, e tendo, de preferência, ua peso molecular compreendido no intervalo entre 300 e 2.000« Além disso, podem-se empregar também lactamas com um teor de carbono compreendido, preferencialmente, entre 6 e 12, por êxemplo epsilon-caprolactama, W-laurillaetama ou o seu W-arainoácido.

Poliamidas elastoméricas apropriadas podem ser compostas a partir de blocos de poliamida e de poliéter, de forma que os referidos blocos de poliamida β de poliéter são interligados por exemplo através de compostos de éster ou de amino ou com a utilização dum diepõxido. As poliamidas amorfas devem ter, de preferência, uma temperatura de transformação do vidro inferior a 200* C.

As copoliamidas podem ser formadas, por exemplo, a partir de monómero* alifáticos, aromáticos e/ou de cadeias reticulares, assim como a partir de monômeros com heterátomoa adicionais, que nio têm nenhuma função de formação de poliamida, As poliamidas a serem utilizadas como substâncias de partida podem conter grupos amino e/ou grupos carboxilo livres. Elas também podem possuir grupos terminais inertes na formação das poliamidas, assim como grupos amino secundários, na cadeia, além dos elemento* d»cadeia alifáticos e dos grupos de amida, assim como outros grupos com hetetoátomos, tais como -0-, -S-,

-S0„-, ~NCH_- ou -00-. c 3

Para a preparação das poliamidas da acordo com a invenção são apropriadas as seguintes (co) ppoliamidas (PA): PA-6, PA-11, PA-12, PA-66, PA-69, PA-6,10, PA-6.12, PA-6.13, PA amorfa de acordo com as patentes norte-americanas US-B-4 233 145 ou US-B-4 268 661; PA amorfa obtida a partir de ácido isoftálico, hexanodiamina e eventualmente de outros monómeros de poliamida; pollamitía transparente obtida a partir de trímetil-nexametileno-diamina e áei&o tereftálieo; outras poliamidas transparentes conhecidas; poliamidas conhecidas com uma proporção de poliaaida cristalina, obtidas, por exemplo, a partir d< PA-6, PA-11 ou PA-12, &s quais podem ser interligadas, por «wpio mediante c mpoatos da amida ou de éster, com um bloco de poliéter, em que o mencionado bloco de poliéter possui, de preferência, a estrutura na qual n significa um número entre 2 e 50, ou era que os áfeoaoã de oxigénio são interligados por grupos de isopropilo.

Preferem-se as poliamidas à base de ácidos gordos diraéricos. As poliamidas deste tipo são conhecidas do técnico especialista, por exemplo desde as patentes alemãs publicadas DE 35 31 941, DE 35 35 732 e 32 37 23 941, Neste caso, preiOrem-se aquelas poliamidas, nas quais a cadeia básica da poliamida ae forma, pelo menos de modo predominante, sobre o mencionado ácido gordo dimérico, como componente ácido, Preferera-se, aqui, poliamidas, era que existe ácido gordo dimérico técnico como produto de partida, que, além do ácido gordo dimêrico, possui ainda um teor mais pequeno de ácido gordo trimêricq. Desta maneira consegue-se, com a operação de endurecimentc, uma reticulação tridemensional desejada, em dimensSes limitaίο caso de se empregar ácido dicarboxílico em excesso durante a preparação das poliamidas, obtêm-se então poliamidas que possuem grupos carboxilo; se se empregar diamina em excesso, obter-se-ão poliamidas que possuem grupos amino; consultar a obra de Houben-Weyl, tomo 14/2, Thieme-Verlag» assim como a Ullmanns Enzyklopadie der Tecbnischen Chemie tomo 19, Verlag Chemie 1980. Prefere-se a utilização de poliamidas para a preparação das poliamidas de acordo com a presente invenção, qúe se baseiem nos mencionados ácidos diméricos e ácidos gor«-o dos, os quais, por seu torno, foram preparados por dimerização de ácidos gordos insaturados com 12 a 22 átomos de carbono ou dos ésteres dos referidos ácidos. Estas são poliamidas, como estão descritas na paMnte europeia EP-A-0 061 119, cuja revelação é incluída na presente Memória Descritiva,

As poliamidas de acordo cora a presente invenção podem ser preparadas quando se reagem poliamidas contendo grupos éster com um alcoxissilano terminado com amino, do tipo de

(II) na qual

de realização preferidas, como já foram mencionadas aqui anteriormente. Neste caso pode-se realizar um processo dum único recipiente - priaeiraraente prepara-se a poliamida terminada com éster a partir duma diamina e dum excesso de ácbo dícarbo xílico e/ou diéster do ácido dicarboxílico e, em seguida, faz-se reagir com um composto de fórmula geral (II) para se obter

uma poliamida de acordo com a invenção. Neste caso, o componente amino pode ser uma diamina de elevado peso molecular de atê 600, um pré-polímero de poliamida cuja cadeia termina com amino tendo un peso molecular preferivelmente compreendido no intervalo entre 1500 e 5000, ou uma poliamida cuja cadeia termina com amino, tendo um peso molecular de até 30.000. Isto depende de quais as propriedades se pretende obter no produto acabado, o que, por sua vez, ê determinado pelas intenções de uso.

Além disso, podera-sé preparar as políamidas de acordo com a invenção mediante um processo que se caracteriza pelo facto de se faser reagir uma poliamida contendo grupos amino,com um alcoxissilano cuja cadeia termina com um éster, e tem a fórmula: „

R³ R⁴| |ⁿ

R⁵0_oC-R⁶-C0N-R¹-3i(0R²) .. (XII) /í ο—η na qual n significa 0,1 ou 2;

3 4 0 6

R , R , R , R , R e R são radicais orgânicos não reactivos;

6

P e R significara espeeialaente radicais alifátieos»

3 4 5 5

Também aqui se aplicara, para n e ft , R , R , R , ft e ft as formas da realização preferidas já mencionadas anteri ormen·· 5 te. Comprovou-se que era vantajos© que ft fosse igual a

5 ft . Através do grupo de partida ft nao se pode realizar então, após uma reacçõa cora grupos anino, nenhuma substituição no silano,que leve a alterações. Também neste processo 3e pode eífeetuar a preparação como reacção em duas fases operacionais num

único vaso reaccional. Para isso prepara-se, Inieialmente, a partir dum alcoxissilano cuja cadeia termina com amino, de fórmula (II), com um díéster de fórmula geral:

6 5

ÍTO-C-R -CO_R ,

Z d um alcoxissilano cuja cadeia termina com éster, de fórmula (HI) A seguir e de preferência na mesma condição reaccional, decorre a reacção com uma diamina, para se obter uma poliamida reactiva. Pode-ae utilizar, com vantagem, um excesso de éster do ácido dicarboxílico na primeira fase operacional, para se obter uma estrutura aumentada de peso molecular na segunda fase operacional.

As poliamidas reactivas sintetizadas por meio dos processos mencionados, de acordo com a invenção, caracterizam-se por viscosidades de fusão particularraente reduzidas e reticulam-se por acção da humidade, duma maneira bem conhecida. As poliamidas desse tipo encontram aplicação como substâncias de vedaçãq colas obtidas por fusão e massas de moldação. A utilização preferida ê a dç colas de fusão. Na utilização podem-se empregar Ra poliamida· de acordo com a invenção também como as assim chamadas misturas. Neste caso, podem-se misturar especialmente com termoplásticos não reactivos, em especial com poliamidas não reactivas. As poliamidas reactivas podem-se adicionar, con·· forme a sua utilização, um composto orgânico de estanho ou de tiíanio, para aceleração da reacção de hidrólise, em especial 0,:.1 a 3% em peso. Os compostos desse tipo são, por exemplo, caprilato de estanho, dilaurato de dibutil-estanho, (DBTL), maleato de dioctil-estanho e óxido de dioctil-estanho ou tetra-l-propoxi-titânio e tetra-n-butoxi-titânio. Os catalisadores deate tipo já são conhecidos do técnico especialista, por exemplo consultar a conhecida obra de Ollmann, tomo 21, pági-

na 523 e seguintes, ou 2. Skeist, ”Mand book of Adhesives, van Xostrand, 1976, página 630,

As poliamidas reactivas podem-se adicionar, caso seja necessário, também cargas e outros aditivos, tais como agentes anti oxidantes. As poliamidas de acordo com a invenção podem-se adicionar até 50% em peso, em relação à poliamida, resinas inertes em relação à mencionada poliamida e agentes de amaciamento. As referidas resinas e agentes de amaciamento são igualmente conhecidas do técnico especialista, por exemplo da conhecida obra “Hand book of Adhesives”. devido à reduzida vis·· eosidade na fusão das poliamidas de acordo com a invenção pode-se preferir, no entanto, dispensar totalraente os agentes de amaciamento.

A reduzida viscosidade de fusão mostra serr favorável para a aplicação das poliamidas de acordo com a invenção . Slas podem ser trabalhadas com facilidade, propiciara ura bom humedecimento dos substratos, podem ser aplicadas a temperaturas de uso relativamente baixas e são, portanto, adequadas era medida especial para os substratos sensíveis à temperatura . Era seguida descrevera-se algumas utilizações preferidas das poliamidas entíurecíveis, de acordo cora a invenção, por acção da humidade.

As poliamidas de aeo -do com a invenção são adequadas duma forma excelente para a moldagem de peças componentes de dispositivos eléctricos e/ou electrónícos ou dos correspondentes sistemas de ligação, assim como para a colagem de filtros de óleo. Devido ao U3O intenso de componentes electrónícos, por exemplo na industria automobilística, existe uma forte demanda, de elementos de ligação e sistemas de cabos. Existem áreas de utilização dos componentes electrónícos, por exemplo nos

veículos automóveis, em especial na zona do motor, em que os referidos componentes electfénicoa são expostos a condições extremas, tais como calor intenso, geada, poeiras, óleo e, em especial, salpicamento de água. Os mencionados factores podem prejudicar ou até anular a funcionalidade dos componentes electrónieos. Ispecialmente a penetração de humidade aos respectivos elementos de ligação ou rede de cabos constitui, até hoje, um problema que someçte pode ser resolvido com esforço técnico e custos elevados. Nestes casos, as poliamidas de acordo com a invenção asseguram uma protecção óptima dos respeefcivos componentes electrónieos, dado que, com as citadas poliamidas, podem-se fabricar, por exemplo elementos de ligação totalmente estanques à água» Também a resistência ao calor que é actualménté exigida em geral âs massas deste tipo, respectivamente aos elementos de ligação, e que ê de cerca de 15G^SC, é largamente ultrapassada pelas poliamidas de acordo com a invenção, para cima de 200^sC. Além disso, as poliamidas de acordo com a invenção caracterizam-se por uma actuação muito boa em temperaturas baixas ( < -302C) e uma aderência muito boa a diversos materiais para caixas de tomadas.

Além disso, as poliamidas de acordo com a invenção são optimamente adequadas para a fabricação de partes de moldes, em especial para vedações tíe redes de cabos. Neste caso entendem-se partes de moldes especiais, que são pulverizados sobre um revestimento de cabo, aí desenvolvem-se a sua força adesiva e atingem, devido a um humedecimento posterior, as suas máximas resistências ao calor. Devido à referida resistência elevada ao calor, podem-se fixar objectos na proximidade directa de fontes de calor, como por exemplo os cabos junto de motores de combustão.

As poliamidas de acordo com a invenção são as mais adequadas para a produção de revestimentos de cabos, em especial quando aos citados cabos se fazem grandes exigências, tais como vedação ã ãgua. Bsta vantagem é alcançada por causa da capacidade de aderência das poliamidaa de acordo com a invenção e representa um nítido aperfeiçoamento em relação aos sistemas atê agora utilizados, tais como o teflon (marca registada)

Além disso, podem-se utilizar as poliamidas de acordo com a invenção com revestimento ou como componente da composição de elementos construtivos que se encolhem por acção do calor. Os citados elementos construtivos são constituídos, por exemplo, por polialefinas reticuladas e são produzidas, em larga escala, como peças de moldes ou peças obtidas por processo de extrusão, como por exemplo mangas de contra-ferros, e guarnições. Elas servem para o fechamento de cabos de todos os tipos e diâmetros, vedados contra a humidade e a pressão. No lado interior, podem ser revestidos com as poliamidas de acordo com a invenção. Durante o aquecimento com chama viva de gás, as partes componentes contraem-se numa certa medida e a poliamida de acordo com a invenção comprimem-se em todos os desníveis do revestimento do cabo. A área de utilização das poliamidas de acordo com a invenção abrange, em especial, as uniões para contracção em ligações, ramificações e subdivisões , assim como os fechamentos de extremidades contraídas e as mangas contraídas, por exemplo nos modernos sistemas de informações por cabo, e também a ligação de cabos de energia ou como protecção contra a corrosão em tubos de distribuição de gás e de água.

Podem-se utilizar também as poliamidas de acordo com a invenção de forma excelente na produção de cabos com revestimentos era camadas, por exemplo cabos condutores de energia com tiras d· alumínio ou de cobre coladas em costuras longitudinais. Ssta forma de realização impede a penetracção da humidade no interior do cabo e possui, simultaneamente, em função de protecção eléctrica. Dado que, além duma boa capacidade de aderência e uma inclusão sem dificuldades num processo de acabamento totalmente automatizado, são apresentadas exigências especiais quanto à res.istêçcia contra uma acção duradoura da temperatura sobre a aderência, que ocorre durante o funcionamento dos cabos, as poliamidas de acordo cora a invenção são particularmente apropriadas para a referida finalidade de utilização. Uma outra área preferida de utilização é, por exemplo, a da preparação de condutores de ondas de luz, Neste caso, para obter uma garantia de segurança contra uma penetração da humidade, a parte central do cabo, envolta cora uma armadura rauíto rígida de fibras ê ligada de forma duradoura com o revestimento em camadas. Por meio da ligação com força, através das poliamidas de acordo com a invenção, entre o elemento de equilíbrio da tracção e a construção do revestimento dos cabos, obtêm-se, adicionalmente, uma elevada estabilidade mecânica.

Além disso, as poliamidas de acordo com a invenção são apropriadas como material para a produção de velos, que se utilizam, por exemplo, nas correias de transporte. Os velos desse tipo devem satisfazer as grandes exigências mecânicas e térmicas e ainda serem estáveis na hidrálise. Além destas propriedades, os velos fabricados a partir das poliamidas de acordo com a invenção earacterlzam-se adicionalmente por elevados índices de flexibilidade.

As poliamidas de acordo com a invenção são adequadas de forma excelente, para a ligação de diversos materiais com plásticos ou para a ligação dos plásticos uns co» os outros. Um sector de utilização preferido é, neste caso, o da indústria automobilística. Não apenas em relação aos plásticos, mas também no vidro, as poliamidas de acordo com a presente invenção revelam uma aderência muito boa, de forma que uma área de utilização preferida é da colagem de vidro com plásticos, por exemplo na colagem de faróis no sector técnico da industria de veículos automóveis.

Além diaso, as poliamidas que se endurecem por acção da humidade são adequadas como material de reparações em tubagens, em especial nas canalizações. Neste caso introduz-se, no sistema de tuboa, uma manga de reparação* 0 sistema de reparações do tipo mencionado pertence ao estado da técnica e já comercia·· li zados, come por exemplo o sistema Inpipe(marca registadd') da firma com o mesmo nome. Num sistema de reparações desse género, as poliamidas de acordo com a invenção são adequadas, tanóo como material para a manga de reparação, como também e em especial para a colagem da manga.

A presente invenção será explicada com mais pormenores mediante os seguintes exemplos:

Exemplos

Exemplo de_Comparação__1

Derreteu-se uma poliamida (1) com uma média numérica de 11720 g / mole (viscosidade de 4400 mPas na temperatura de 175^aC), a 180^eC e fez-se reagir com 2 equivalentes de 3-isocianato-propil-trietoxissilano. Decorridos 30 minutos de tem-

po reaccional adicionou-se 1% em peso de di-laurato de dibutil-estanho (DBTL) β envazou-se o produto.

Exemplo de Comparação__2

Repetiu-se o procedimento do Exemplo de Comparação 1 , cora 2 equivalentes dum aduto 1:1 de isoforonodiisocianato e

3-aminopropilmetil-dietoxissilano, em vez de 3-isocianatopropiltrietoxiesilano.

Reagiu-ae uma poliamida (1) na temperatura de 230²C com 4 equivalentes de éster dimetílico de ácido adípico durante 6 horas, atá se obter um quociente mínimo de amina. 0 excesso de éster foi separado por destilação em alto vácuo e o resíduo foi reagido a 200®C cora 2 equivalentes de 3-aminopropiltrimetoxissllano, dentro de 2 horas. Depois da adição de 0,5¾ em peso de di~laurato de dibutil-estanho (DBTL), o produto foi envazado.

Exemplo2

Fez-se reagir uma poliamida com uma média de 14500 g/mole, numa temperatura compreendida entre 200 e 230®C, durante 6 horas, com 4 equivalentee de éster dimetílico do ácido azelaico. Depois da adição de 6 equivalentes de 3-aminopropiltrimetoxissilano, agitou-se ainda por 2 horas na temperatura de 180®C; adicionou-se 0,5% em peso de DBTI» e envazou-se.

Exemplo_3a

Fizerara-ee reagir durante 4 horas, na temperatura de 180¾ 3 equivalentes dum pré-polímero de poliamida à base de ácido gordo dimérico destilado e 1,6-hexametílenodiaraina (média de 1.400), que fora previamente sintetizada de acordo com processos convencionais, e 4 equivalentes de éster dimetílico do ácido azelaico. Depois de se atingir um teor mínimo de amina, isolou-se uma pequena quantidade para classificação e a quantidade restante emp. gou-se no Exemplo 3b.

Exemplo 3b

A poliamida terminada com éster, do Exemplo 3a, foi levada à reacção com 2 equivalentes de 3-arainoprpiltrimetoxissilano, dentro de 2 horas, na temperatura de 180®C β foi envazada após a adição de 0,5% em peso de DBTL.

Exemplo 4

Procedeu-se de forma semelhante à utilizada no exemplo 3b, mas eom 2 equivalentes de 3-aminoprapiltrietoxissilano.

Resultados dos ensaios (Tabela 1)

A determinação da viscosidade no estado fundido (n) realizou-se com um viacosímetro de avbo-placa I.C.I. (da firma Research Equlpment Ltd.).

A resistência ao rasgamento (FR) e distensão de ruptura (RD) foram asaliadas em varetas normais Sg, de acordo co» a . norma alemã DIN 53504* ensaio sobre a resistência à tracção com corte (ZSF) decorreu à temperatura ambiente em amostras de madeira de fala com a dimensão de 100 mm X 3,7 mm, que tinham sido coladas em sobreposição de 10 mm. A velocidade da tracção no ensaio foi de 15 mm / minuto.

A medição da resiBtência ao calor decorreu em amostras de madeira de faia para ensaio coladas em sobreposição de mm (sobre a dimensão veja»se a ZSF), que foram submetidas a um esforço de 0,02 N/mra . Numa câmara de secagem aqueceram-se as mencionadas amostras a 0,SSC/minuto, até à temperatura máxima de 200*C» Como resistência mo calor anotou-se a temperatura em que a colagem ainda se mantém.

Os índices muito baixos nos valores indicados na coluna RF dão indicação sobre o período de tempo entre a realização da colagem e do ensaio.

Todas as poliamidas reactivas mostram, o mais tardar após

7 dias, resistências	a um calor	superior	a	2004C.
Poliamida (7) :	Macromelt^	6797,	da	firma	Henkel
Poliamida (2) :	Macromelt^	6207,	da	firma	Henkel

Claims

REIVINDICAÇÕES:

la. - Processo para a preparação de poliamidas que contêm grupos reactivos de alcoxissilano que são endurecíveis por

acção da humidade de fórmula geral (I) R³ R4^ PA- [Coi-R-L-Si (OR²) ₃__n] (I)

na qual, no grupo alcoxissilano, n representa 0, 1 ou 2;

12 3 4

R , R , R e R significam radicais org nicos não reactivos;

R significa ainda hidrogénio; e, o grupo alcoxissilano está ligado à referida poliamida por intermédio de um átomo de carbono pertencente ao radical de poliamida (PA) , caracterizado pelo facto de se fazer reagir uma poliamida contendo um grupo éster com um alcoxissilano cuja cadeia termina por um grupo amino de fórmula geral (II)

R3 R4

I 1 I ⁿ 2

HN-R -SKOR )₃__n (II) na qual n significa 0, 1 ou 2;

12 3 4

R , R , R e R representam radicais org nicos nao reactivos.
2a. Processo para a preparação de poliamidas de fórmula geral (I) definida na reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se fazer reagir uma poliamida contendo grupos amino, com um alcoxissilano cuja cadeia termina por um grupo éster de fórmula geral (III)

R³ R⁴n (III)

R⁵O2C-R⁶-CoÀ-R¹-Íi(OR²)3__n na qual n significa 0, 1 ou 2;

1 2 3 4 5 6

R , R , R , R , R e R significam radicais org nicos não reactivos; e 5 6

R e R significam em especial radicais alifáticos.
3a. Processo para a preparação de poliamidas, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo facto de se realizar como uma reacção em duas fases operacionais num unico vaso reaccional.
4a. Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de, na mencionada fórmula geral (I), R¹ significar um grupo (CH₂), em que n significa 1 a 20, em especial, 2 a 5, de preferencia, 3.
5a. Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de, na referida fórmula geral (I), R e R , independentemente um do outro, significarem um grupo alquilo, em especial, um grupo alquilo de cadeia linear tendo de preferência 1 a 5, em especial 1 ou 2 átomos de carbono.
6a. Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de, na citada fórmula geral (I), R significar um grupo alcoxialquilo, em especial, um grupo metoxialquilo.
7a. Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de os substituintes 2

R serem ligados uns aos outros.
8a. Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de, na fórmula geral 3 (I), R significa hidrogénio.
9a. Processo de acordo com qualquer. das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de, na mencionada fórmula geral (I), n significar 0 ou 1, de preferência 0.
10a. Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de os grupos alcoxissilano serem colocados nas extremidades.
11a. Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a massa molecular (média em numero) estar compreendida no intervalo entre 2 000 e 30 000, em especial, entre 5 000 e 20 000.
12a. Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a cadeia básica de poliamida possuir, pelo menos predominantemente, ácido gordo dimérico, em especial ácido gordo dimérico técnico com um teor pequeno de ácido gordo trimérico, como componente ácido.
13a. Processo para a preparação de composições para massas de vedação, para colas de fusão e/ou para massas de moldação, especialmente para colas de fusão, caracterizado pelo facto de se misturar pelo menos uma poliamida que contém grupos reactivos de alcoxissilano e é endurecível por acção da humidade de fórmula geral (I), de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 12, com as cargas inertes e outros aditivos apropriados para a aplicação pretendida, numa quantidade que de preferência é igual a no máximo 50% em peso da composição final.
14a. Processo para a preparação de composições para o vazamento de componentes eléctricos e/ou electrónicos, para a fabricação de artigos moldados, para a fixação de substratos na proximidade de fontes de calor, para a colagem de filtros de óleo, para a fabricação de revestimentos de cabos, para a fabricação de revestimentos de cabos em camadas, para o revestimento ou componentes de formulações de componentes que contraem por acção do calor, para a colagem de plásticos e/ou de vidro entre si ou com outros materiais, para a fabricação de velos com elevada resistência e para reparação de tubagens, caracterizado pelo facto de se misturar, pelo menos, uma poliamida que contém grupos reactivos de alcoxissilano e é endurecível por acção da humidade de fórmula geral (I), de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 12, com as cargas inertas e outros aditivos apropriados para a aplicação prevista para a composição pretendida.