PT98351A - Sistema de contencao e embalagem para produtos agroquimicos e semelhantes - Google Patents

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Mccarthy William John
Leonard E Hodakowski
Chi-Yu R Chen
Samuel T Gouge
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Rhone Poulenc Agrochimie
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Description

"SISTEMA. DE CONTENÇÃO E EMBALAGEM PARA PRODUTOS AGROQUÍMICOS E SEMELHANTES" A presente invenção refere-se a um sistema de contenção e embalagem e a embalagens particularmente adequados para armazenar, embalar e transportar produtos tóxicos ou perigosos, por exemplo compostos químicos agrícolas tais como pesticidas.
Actualmente, a maioria dos líquidos perigosos e tóxicos é armazenada em tambores metálicos ou, sempre que estão implicadas quantidades menores, em embalagens de plástico. Os compostos perigosos ou tóxicos, tais como os compostos agroquí-micos, são formulados em diversas composições. A expressão "compostos tóxicos ou perigosos" aqui utilizada significa qualquer composto agroquímico ou químico industrial, o qual ao ser libertado na quantidade ou na concentração normalmente presente nas embalagens para armazenamento e para transporte, pode originar danos para o ambiente ou ser prejudicial para qualquer pessoa que com ele contacte.
No que diz respeito aos produtos químicos agrícolas, que é mais conveniente para os agricultores são as composições líquidas, particularmente sob a forma de concentrados, devido à * -2- facilidade relativa com que podem ser manuseadas, formuladas e utilizadas. Contudo, existem dificuldades significativas no manuseamento dessas composições líquidas.
Existe o perigo de verter ou derramar se houver perfurações nas embalagens ou se as embalagens acidentalmente caírem podendo consequentemente romper ou rasgar. Foram já desenvolvidas embalagens que possuem grande resistência ao impacto e ao choque.
Embora essas embalagens sejam seguras sob condições normais de armazenagem e de manuseamento, no caso de ocorrer um acidente, por exemplo durante o transporte, existe um risco apreciável de derramar ou de verter com rápidas perdas de líquido. 0 derrame de substâncias químicas tóxicas ou perigosas pode provocar danos ao ambiente.
As indústrias química e de empacotamento têm procurado desde há muito tempo encontrar ambalagens seguras que proporcionem protecção suficiente para aqueles que manuseiem aquelas substâncias tais como os agricultores e os transportadores, e que sejam também adequadas para protecção do ambiente. A título de exemplo refere-se que i conhecido o processo para empacotar produtos agroquímicos em sacos ou saquinhos solúveis feitos com películas. Contudo, essas pelí- -3- culas podem romper-se e rasgar-se originando consequentemente o derrame dos seus conteúdos agroquímicos. Existe uma variedade de defeitos que podem ocorrer nas películas, os quais podem provocar a fragilidade da película e constituir uma fonte potencial de derrame. Por exemplo, a presença de bolhas de ar, partículas de pó ou corpos estranhos nas partículas de gel ou a existência de pontos adelgaçados sobre a película ou no seu interior constituem pontos fracos potenciais. Se uma película com pontos fracos desse tipo for submetida a manuseamento intenso ou a choque físico, pode romper-se nesse ponto fraco.
Isto constitui especialmente um problema para a indústria agroquímica em que as embalagens podem ser submetidas a um manuseamento repetido e descontrolado pelos distribuidores, transportadores ou agricultores.
Outra possibilidade consiste em proporcionar os produtos agroquímicos sob a forma de pós molháveis os quais podem ficar contidos no interior de um saco que seja solúvel em água ou dispersável em água. Todavia, os pós molháveis são cada vez menos utilizados nas explorações agrícolas.
Também têm sido sugeridos sistemas de embalagem para pesticidas nos quais o líquido que contém o ingrediente activo fica encerrado no interior de sacos ou saquinhos solúveis. -4-
Todavia, há uma tendência para o aparecimento de pequenas perfurações nos sacos pelo que o líquido neles contido verte sob tais condições originando danos potenciais para o ambiente.
Também tem sido proposta a embalagem de pesticidas em sacos ou saquinhos solúveis que possuam uma câmara de ar para absorver os choques e para evitar o derrame. Esta caracterís-tica tende a reduzir realmente a danificação do saco. Contudo, isto não evita os problemas das pequenas perfurações.
Em outras indústrias, por exemplo na indústria farmacêutica e cosmética, têm sido utilizadas formulações de gel com o objectivo de embalar produtos farmacêuticos ou cosméticos. No entanto, essas formulações de gel são frequentemente utilizadas por razões estéticas e por outras razões e não com o objectivo de proporcionar um sistema de embalagem para conter com segurança substâncias tóxicas ou perigosas. Além disso, os geles utilizados para fins farmacêuticos ou cosméticos são geralmente â base de água. A presente invenção tem como objectivo proporcionar um novo método e sistema de armazenamento, embalagem e empacota mento de composições tóxicos e perigosas tais como as substâncias agroquímicas, o qual permite um manuseamento seguro. -5- A presente invenção também tem como objectivo proporcionar um novo sistema para conter substâncias agroquímicas, o qual permita ao agricultor uma fácil manipulação. A presente invenção pretende ainda proporcionar um novo sistema para conter produtos químicos tais como substâncias agroquímicas, o qual permita que esses produtos químicos sejam hábil, rápida e facilmente solubilizados e/ou dispersos em água, de preferência em menos de 5 minutos sob condições de agitação normal. A presente invenção também pretende proporcionar um novo sistema para armazenar, conter e embalar produtos químicos tais como substâncias agroquímicas, utilizando esse sistema uma quantidade mínima de espaço volumétrico. A presente invenção tem ainda como objectivo proporcionar uma nova embalagem e um novo sistema para conter compostos perigosos, o qual diminua os riscos de derrame e poluição. A presente invenção visa também evitar o derrame através das pequenas perfurações de um saco que contenha composições perigosas. Basta apenas uma pequena perfuração entre milhares de sacos para provocar bastantes problemas uma vez que o líquido que escorre pela pequena perfuração contamina todo o ambiente envolvente. -6- A presente invenção tem também como objectivo evitar a ruptura de uma embalagem com o seu conteúdo. No caso de uma embalagem ser rígida, existe uma possibilidade substancial de fracturar.
No caso de termos um saco contendo um líquido esta possibilidade é de alguma forma reduzida, mas o líquido ainda transmite os choques e existe o problema do efeito do martelo hidráulico. A presente invenção pretende evitar este efeito do martelo hidráulico, ou pelo menos reduzi-lo. A presente invenção também tem como objectivo dissipar, tanto quanto possível, a força de um choque contra um recipiente. A presente invenção tem ainda como objectivo proporcionar um sistema para a absorção de choques, destinado a conter produtos agroquímicos, por exemplo pesticidas. A presente invenção tem ainda como objectivo proporcionar um sistema de embalagem em que seja necessário menos dissolvente na formulação do composto químico, o que constitui uma vantagem no que diz respeito à redução de custos tanto no transporte como no fabrico. -7-
Outra vantagem adicional da presente invenção reside no facto de poderem ser obtidas concentrações mais elevadas do ingrediente activo ao utilizar geles em vez de líquidos. A presente invenção tem como objectivo proporcionar um novo sistema de embalagem para produtos agroquímicos, o qual se dissolva rapidamente quando introduzido em água. A presente invenção visa ainda proporcionar um novo sistema de embalagem para produtos agroquímicos, o qual reduza o risco de entupir os bocais de aspersão ou os filtros dos tanques de aspersão.
Existem outros objectivos e vantagens da presente invenção que se tornarão claros a partir da memória descritiva que se segue. Outros aspectos da invenção tornar-se-ão mais compreensíveis a partir da descrição que se segue.
Os objectivos da presente invenção podem ser alcançados total ou parcialmente conforme proposto na invenção.
Por consequência, a presente invenção proporciona um sistema de contenção e embalagem para conter de forma segura compostos químicos, o qual é constituído por um saco solúvel em água ou dispersível em água que envolve completamente um gel, incorporando esse gel um composto químico. -8- A presente invenção proporciona um sistema de contenção e embalagem constituído por um saco solúvel em água ou dispersável em água o qual contém, isto é, encerra, mantém e protege um composto químico que pode ser uma substância química toxica ou perigosa; o composto químico encontra-se presente num gel que ê constituído essencialmente por uma substância orgânica. A presente invenção visa também um sistema de contenção e embalagem que possa ele próprio libertar o ingrediente activo nele contido quando colocado em meio aquoso. A presente invenção também diz respeito a um método para embalar, isto é, conter e proteger, substâncias químicas de tal forma que fiquem reduzidas as possibilidades de o produto químico verter, derramar ou contactar com o ambiente durante o transporte e o armazenamento. 0 sistema de contenção e embalagem da presente invenção consiste num saco feito com uma película solúvel em água ou dispersável em água a qual envolve e encerra uma substância química perigosa ou tóxica presente num gel. 0 gel proporciona as suas próprias vantagens e aplicações como concen trado para um composto químico. Quando se utiliza o gel da presente invenção em conjunto com o saco envolvente, obtém-se um sistema de contenção e embalagem que é único pela sua capacidade de manter a integridade e evitar o derrame da substância química para o ambiente. -9- 0 objectivo último do sistema de contenção e embalagem consiste em conservar uma substância química tóxica ou perigosa sob uma forma que permita manuseá-la facilmente e que seja segura de modo a evitar o seu derrame rápido para o ambiente. A presente invenção atinge esses objectivos não só criando uma barreira envolvente de protecção mas utilizando também um sistema integralmente associado à substância química. A presente invenção refere-se também a um método para manter e proteger compostos químicos, tais como compostos tóxicos e perigosos, de modo a evitar o seu contacto com o ambiente durante o transporte e o armazenamento, consistindo esse método nos passos seguintes : (i) misturar a uma temperatura elevada um composto químico com outros ingredientes do gel até que o composto químico e esses ingredientes se encontrem suficientemente dissolvidos ou dispersos assumindo visualmente o aspecto de uma fase única, (ii) deixar a mistura arrefecer para formar um gel, e (iii) encerrar e vedar uma quantidade predeterminada do referido gel no interior de um saco feito com uma película solúvel em água ou dispersável em água. -10-
De acordo com um dos aspectos preferencialmente, o composto químico é um produto químico agrícola.
De acordo com um outro aspecto preferencial, o composto químico é uma substância tóxica ou perigosa para o ambiente ou para as pessoas que com ela contactem.
Preferencialmente o gel é constituído essencialmente por substâncias orgânicas.
De acordo com um outro aspecto preferencial, o gel incorpora o composto químico e um ou vários ingredientes seleccionados entre o grupo constituído por agentes tensio--activos, dispersantes, espessantes, dissolventes e agentes gelifiçados ou gelificantes.
De acordo com um outro aspecto preferencial, o gel incorpora o composto químico e um agente tensio-activo não iónico. O agente tensio-activo é preferencialmente um emulsio-nante não iónico.
Preferencialmente o emulsionante não iónico é um sulfonato.
De acordo com um outro aspecto preferencial o dissolvente orgânico é um hidrocarboneto derivado do petróleo selec- -11- cionado entre o grupo constituído por dissolventes aromáticos e alifáticos.
De acordo com um outro aspecto preferencial, o gel incorpora o composto químico e um dissolvente orgânico.
De acordo com um outro aspecto preferencial, o gel incorpora o composto, um agente gelificante, um dissolvente e um agente tensio-activo.
Preferencialmente o gel possui um teor em água inferior a 5 % em peso.
Preferencialmente o gel possui uma viscosidade compre endida entre 1 000 e 30 000 centipoises.
De acordo com um outro aspecto preferencial, o gel e o gel no interior do saco possuem uma densidade relativa superior a 1.
De acordo com um outro aspecto preferencial, o saco é feito com uma película polimérica solúvel em água possuindo uma espessura compreendida entre cerca de 10 e 500 micra, e não é permeável aos componentes orgânicos do gel nem é praticamente solúvel ou dispersável nesses componentes. -12-
Conforme já explicado, uma substância química tóxica ou perigosa pode ser qualquer composto que provoque lesões às pessoas expostas e essa substância química ou que origine danos para o ambiente. Uma classe desses compostos è constituída pelas substâncias químicas agrícolas ou agroquímicas tais como os pesticidas (por exemplo, herbicidas, fungicidas, nemato-cidas, insecticidas, etc.) e os agentes de protecção das plantas (por exemplo, os reguladores do crescimento das plantas, nutrientes, etc.).
Na prática, o gel utilizado na invenção incorpora o ingrediente activo o qual é a substância perigosa ou tóxica, em associação com ingredientes que participam ou auxiliam a formar o gel, por exemplo, agentes tensio-activos, disper-santes, espessantes, dissolventes e agentes gelifiçados ou gelificantes.
Um gel é geralmente um coloide no qual a fase dispersa se combinou com a fase contínua para proporcionar um produto viscoso semelhante a geleia. Um gel pode ser um sistema disperso constituído tipicamente por um composto de elevado peso molecular ou por um agregado de pequenas partículas em associação íntima com um líquido. Os geles utilizados na presente invenção possuem normalmente uma fase orgânica contínua em contraste com a maior parte dos geles existentes que são â base de água e possuem uma fase aquosa contínua. -13-
Além disso, os geles utilizados na presente invenção possuem essencialmente uma fase física que pelo menos possa ser observada visualmente. Os geles preferenciais para a presente invenção são aqueles que podem ser divididos por acção de corte ou aqueles cujas partes cortadas são susceptíveis de se unirem por simples justaposição.
Os dissolventes utilizados no gel da presente invenção são dissolventes orgânicos tais como os hidrocarbo-netos extraídos do petróleo os quais englobam os dissolventes alifãticos e aromáticos. Os agentes tensio-activos que podem ser utilizados na presente invenção são de tipo não iónico e aniónico e as suas combinações. Como exemplos ilustrativos de agentes gelificantes que podem ser utilizados refere-se as misturas do sal sulfossuccinato de dioctilo e de benzoato de sódio, de tetrametil-decino-diol e de dialquil-fenol etoxilado, as combinações de argilas modificadas e de carbonato de propi-leno, óleo de rícino hidrogenado, óleos vegetais etoxilados, éster dioctílico de sulfossuccinato de sódio e benzoato de sódio, terras de diatomáceas e misturas de dimetil-hexano e de hexino-diol. 0 gel que se utiliza na presente invenção é essencial, mente um material que possui uma diferença de fase entre a tensão de corte controlada e o esforço de corte resultante de tal modo que tg(\p) é menor ou igual a 1,5, de preferência -14- -14- i a tangente do ângulo y*
menor ou igual a 1,2. A função t ê (ou diferença de fase). A medição de J) efectua-se por meio de um reómetro que possua uma placa plana fixa e um cone giratório sobre essa placa de tal modo que o ângulo entre eles seja menor do que 10° e de preferência 4o. 0 cone ê obrigado a girar por meio de um motor de velocidade controlada; a rotação é de tipo sinu-soidal, isto ê, o binário e o deslocamento angular variam segundo uma função sinusoidal no tempo. Este deslocamento angular corresponde ao esforço cortante anteriormente referido; o binário do motor de velocidade controlada (que origina o deslocamento angular) corresponde à tensão de corte controlada anteriormente referida. O gel utilizado na presente invenção é essencialmente orgânico, o que significa que possui um baixo teor de água, geralmente menos do que 5 % (em peso), preferencialmente menos do que 3 %, e mais preferencialmente menos do que 1 %.
Geralmente, o gel que pode ser utilizado na presente invenção é um material que possui uma viscosidade compreendida entre 500 centipoises (medições efectuadas com um viscosímetro de Brookfield a 23° C constituído por uma placa plana girando a 20 rotações por minuto) e 50 000 centipoises, preferencialmente compreendida entre 1 000 e 30 000 centipoises, e ainda -15- mais preferencialmente compreendida entre 1 000 e 5 000 centi-poises.
De salientar que todas as medições e procedimentos de ensaio revelados nesta memória descritiva, salvo quando especificado de outro modo, são efectuados à temperatura de 23° G (temperatura ambiente).
De acordo com um dos aspectos da presente invenção, os geles que são utilizados nesta invenção dão bons resultados quando submetidos ao seguinte teste de perfuração: coloca-se uma quantidade igual a 500 g de um material/gel num saco de película de álcool vinílico solúvel em água (possuindo paredes com uma espessura de 50 micra) e faz-se a sua vedação a quente. Suspende-se o saco utilizando um terminal de ligação e introduz-se no terço inferior do saco uma agulha de dissecção (cujo diâmetro é de 0,1 mm) e depois retira-se. Observa-se o material/gel durante 30 minutos para determinar se há derrame. Um gel com bom comportamento de acordo com este ensaio não origina qualquer derrame e pode ser utilizado preferencialmente na invenção. Pode aparecer uma gotícula de material na perfuração, mas não ocorre qualquer escorrimento ou derrame persistente .
As características preferenciais de um gel considerado apropriado para a invenção são (qualquer delas ou uma sua combinação) : -16- * A viscosidade deverá estar geralmente compreendida entre 500 e 50 000 centipoises, de preferência entre 1 000 e 30 000 centipoises e ainda mais preferencialmente entre 1 000 e 5 000 centipoises (medição feita com um viscosí-metro de Brookfield). * A dispersibilidade em água deverá ficar pratica-mente completa quando o gel for submetido a agitação normal em água após um intervalo de 15 minutos e de preferência após decorridos 10 minutos. * Preferencialmente o gel contém um dissolvente que essencialmente seja não aquoso. A natureza química da película envolvente que constitui o saco pode variar entre limites muito afastados. Os materiais adequados são substâncias solúveis em água (ou possivelmente dispersáveis em água) e que sao insolúveis nos dissolventes orgânicos utilizados para dissolver ou dispersar o ingrediente activo (por exemplo, um produto agroquímico). Os materiais específicos adequados englobam os óxidos de polieti-leno, tal como o polietileno-glicol; o amido e o amido modificado; alquil- e hidroxi-alquil-celulose tal como a hidroxi--metil-celulose, hidroxi-etil-celulose, hidroxi-propil-celu-lose; carboxi-metil-celulose; éteres polivinílicos tais como o éter poli-metil-vinílico ou poli-(2-metoxi-etoxi-etileno); -17- poli-(2,4-dimetil-6-triazinil-etileno); poli-(3-morfolinil--etileno); poli-(N-l,2,4-triazolil-etileno); poli-(ácido vinil--sulfónico); polianidridos; resinas de formaldeido/melamina de baixo peso molecular; resinas de formaldeído/ureia de baixo peso molecular; poli-(metacrilato de 2-hidroxi-etilo); ácido poliacrílico e os seus homólogos.
Preferencialmente, a película envolvente ê constituída ou feita de álcool polivinílico (APV). No caso de se utilizar APV, este deverá ser de preferência parcial ou totalmente alcoolizado ou hidrolizado utilizando, por exemplo, uma película de acetato de polivinilo (ou outro éster) a 40 - 100 % e preferencialmente a 80 - 99 %. Poder-se-á utilizar igualmente copolímeros ou outros derivados desses polímeros.
Os materiais adicionais preferidos para fazer os sacos da invenção são o óxido de polietileno, a metil-celulose e o álcool polivinílico.
Os aspectos seguintes, isoladamente ou em combinação, constituem outras características adicionais preferidas da presente invenção :
De acordo com outra das suas características, os geles e o saco que contêm o gel da presente invenção possuem de preferência uma densidade relativa superior a 1, de preferência superior a 1,1. -18-
De acordo com outra das suas características, os geles contidos nos sacos da presente invenção possuem uma espontaneidade (adiante definida) inferior a 75 e de preferência inferior a 25.
De acordo com outra das suas características, os sacos da presente invenção possuem geralmente uma capacidade compreendida entre 0,01 e 12 litros; de preferência possuem uma capacidade compreendida entre 0,2 e 12 litros, e mais preferencialmente compreendida entre 0,45 e 6 litros.
De acordo com outra das suas características, esses sacos são feitos preferencialmente com películas polimiricas solúveis em água. A espessura dessas películas varia geralmente entre 10 e 500 micra aproximadamente e de preferência está compreendida entre 20 e cerca de 100 micra.
De acordo com outra das suas características, o saco da presente invenção não é totalmente preenchido: geralmente enche-se o saco até pelo menos 60 % da sua capacidade com o gel o qual incorpora preferencialmente um produto químico agrícola, e mais preferencialmente até pelo menos 70 % da sua capacidade, e ainda mais preferencialmente enche-se entre 80 % a 99 % da sua capacidade e muito mais preferencialmente entre 85 % e 95 % da sua capacidade. De preferência, o saco não deve ficar comple tamente cheio uma vez que a capacidade não utilizada propor- -19- ciona ao saco resistência à ruptura quando cai, ao ser transportado e durante o armazenamento. Esta capacidade não utilizada pode conter ou não ar ou um gás inerte. Essa capacidade não utilizada, quer contenha ou não ar ou um gás melhora a resistência ao choque. Todavia, ao decidir qual a capacidade não utilizada que deve ficar disponível, devem ser ponderadas as vantagens da resistência ao choque em função do custo de se dispor de capacidade não utilizada relativamente à necessidade, se existir, de se dispor de resistência ao choque tendo em consideração o custo da capacidade não utilizada. Deste modo, se o saco for armazenado e/ou transportado num contentor que absorva os choques, então pode não ter qualquer utilidade dispor de capacidade não utilizada.
Alêm disso, a capacidade até à qual se enche o saco e o facto de a capacidade não utilizada conter ou não conter ar ou um gás dependem do facto de ser desejável dispor de um saco submersível ou flutuante. Além disso, o facto de o saco ser submersível ou flutuante dependerá não só da capacidade não utilizada mas também da densidade do conteúdo do saco.
As películas solúveis em água utilizadas para fazer sacos solúveis em água são conhecidas. Para se fazer um saco ê necessário dar uma configuração à película (possivelmente vedando-a parcialmente) e depois procede-se ao seu enchimento com o gel. Geralmente os geles podem escorrer ainda que a uma -20- baixa velocidade devido à sua elevada viscosidade. Sempre que necessário, são empurrados para dentro dos sacos. As embalagens utilizadas para conter geles ainda não foram utilizadas até ao presente em agricultura.
Depois de cheios com os geles/composições anterior-mente descritos, os sacos devem ser finalmente vedados, geralmente vedados a quente, para ficarem fechados. Essa vedação pode ser feita de acordo com qualquer processo conhecido.
EXEMPLOS
Os exemplos que se seguem são apresentados com fins ilustrativos e não devem ser considerados como qualquer restrição da presente invenção.
Nestes exemplos, a viscosidade de Brookfield foi medida, conforme previamente indicado, com um viscosímetro de Brookfield de placa plana giratória girando a 20 rotações por minuto. Em todos os exemplos que se seguem os geles preparados apresentaram um valor de t (y) compreendido entre 0,75 e 1,5. A estabilidade da emulsão dos geles preparados foi avaliada em conformidade com o método seguinte: mistura-se 1 ml do gel com 99 ml de água num tubo com a capacidade de 150 ml; -21- inverte-se o tubo 10 vezes â razão de 1 inversão completa por segundo. A avaliação da estabilidade da emulsão efectua-se através da leitura da quantidade relativa de fases decorridas 24 horas. A classificação da estabilidade da emulsão é a seguinte: "excelente" se a quantidade de emulsão (fase com o aspecto de leite) representar entre 98 % e 100 % (v/v) do total, sendo a parte restante cor de creme ou transparente; "boa" se a quantidade de emulsão representar entre 90 % e 98 % (v/v) do total, sendo a parte restante quase toda de cor creme não havendo mais do que 5 ml apresentando transparência; "razoável" se a quantidade de emulsão representar entre 70 % e 90 % (v/v) do total, sendo a parte restante de cor creme ou transparente; e "fraca" se o total da emulsão representar 70 % ou menos (v/v) do total. A espontaneidade é avaliada de acordo com o método seguinte: Introduz-se uma mistura de 1 ml de gel com 99 ml de água num tubo de vidro com a capacidade de 150 ml (diâmetro de 22 mm) o qual é tapado e invertido de 180° (parte superior para baixo). O numero de inversões necessárias para dispersar completamente o gel é designado por "espontaneidade". EXEMPLO 1
Prepara-se um gel agitando e mexendo â temperatura de -22- 50° C uma mistura dos ingredientes seguintes até ficarem dissolvidos ou dispersos: 64,8 % 24,2 % 4 % 6 %. ingrediente activo: o herbicida 2,4-D; o éster iso-octílico do ácido fenoxi-benzóico dissolvente: dissolvente aromático com um ponto de inflamação de 65° C adjuvantes: emulsionante misto não iénico/sulfonato alquil-benzeno-sulfonato de cálcio: mistura de sal sulfossuccinato de dioctilo e de benzoato de sódio
Durante a agitação ocorre um fenómeno de dissolução ou de dispersão e seguidamente observa-se a gelificação. A gelificação aumenta ã medida que a mistura arrefece para uma temperatura próxima de 20° C. A viscosidade de Brookfield do gel é de 3 000 centi- poises. A estabilidade da emulsão é "boa" de acordo com o teste anteriormente descrito.
Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de poli- -23- vinilo hidrolisado a 88 % solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições o saco fica praticamente cheio (cerca de 95 % v/v) e depois veda-se a quente. A densidade específica do gel e do saco que o contém conjuntamente i de 1,1
Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observou qualquer ruptura ou derrame.
Depois colocou-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente â que se obtém com uma bomba de recirculação). Verificou-se a sua dispersão decorridos 3 minutos. Não se observou entupimento do filtro que era constituído por um crivo com aberturas de 0,28 mm. EXEMPLO 2
Repetiu-se o procedimento do Exemplo 1 utilizando o mesmo ingrediente activo numa mistura contendo os ajuvantes seguintes: 5,2 % 30 % emulsionante misto não ionico/sulfonato: tetrametil-decino-diol: -24- A viscosidade de Brookfield do gel é de 3 000 centi- poises. A estabilidade da emulsão é "boa" de acordo com o ensaio anteriormente descrito.
Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de poli-vinilo hidrolisado a 88 %; solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições o saco fica praticamente cheio (cerca de 95 t v/v) e depois veda-se a quente. A densidade específica do gel e do saco que o contém conjuntamente i de 1,1.
Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observou qualquer ruptura ou derrame.
Depois colocou-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente à que se obtem com uma bomba de recirculação). Verificou-se a sua dispersão decorridos 3 minutos. Não se observou entupimento do filtro que era constituído por um crivo com abertura de 0,28 mm. -25- EXEMPLO 3
Repetiu-se o procedimento do Exemplo 1 utilizando o mesmo ingrediente activo numa mistura contendo os adjuvantes seguintes : emulsionante misto não iónico/sulfonato; 21,5 % alquil-benzeno-sulfonato de cálcio: 3,7 % dialquil-fenol etoxilado: 10 % A viscosidade de Brookfield do gel é de 3 000 centi- poises. A estabilidade da emulsão é "boa" de acordo com o ensaio anteriormente descrito.
Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de poli-vinilo hidrolisado a 88 %; solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições o saco fica praticamente cheio (cerca de 95 % v/v) e depois veda-se a quente. A densidade específica do gel e do saco que o contém conjuntamente é de 1,1.
Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observou qualquer ruptura ou derrame. -26-
Depois colocou-se o saco num tanque de água sob agitaçao suave (isto é, agitação equivalente â que se obtém com uma bomba de recirculaçao). Verificou-se a sua dispersão decorridos 3 minutos. Não se observou entupimento do filtro que era constituído por um crivo com aberturas de 0,28 mm. EXEMPLO 4
Prepara-se um gel agitando â temperatura de 50° C uma mistura de : ingrediente activo: ácido bromoxinílico sob a forma do éster octanoato 61,15 % dissolvente: dissolvente aromático com um ponto de inflamação de 38° C 22,85 % poliaril-fenol etoxilado: 6 l alquil-benzeno-sulfonato de cálcio: 2 % argila modificada por adição de grupos metilo: 6 % carbonato de propileno (para activar o espessante): 2 %
Estes materiais foram misturados conjuntamente sob agitação violenta com uma misturadora de Attritor. A gelificação do produto teve início decorridos alguns minutos. -27- A viscosidade de Brookfield do gel é de 4 200 centi- poises. A estabilidade da emulsão é "boa" de acordo com o teste anteriormente descrito. A espontaneidade é de 38.
Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de poli-vinilo hidrolisado a 88 %\ solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições o saco fica praticamente cheio (cerca de 95 % v/v) e depois veda-se a quente. A densidade específica do gel e do saco que o contém conjuntamente i de 1,1.
Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observou qualquer ruptura ou derrame.
Depois colocou-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente à que se obtém com uma bomba de recirculação). Verificou-se a sua dispersão decorridos 10 minutos. Não se observou entupimento do filtro que era constituído por um crivo de malha 50. -28- EXEMPLO 5
Repetiu-se o procedimento do Exemplo mistura contendo os componentes seguintes : 4 utilizando uma ingrediente activo: octanoato de bromoxinilo: 18,65 % heptanoato de bromoxinilo: éster iso-octílico do ácido metil- 13,85 l -cloro-propiónico: dissolvente: dissolvente aromático 37,4 % com um ponto de inflamação de 38° C: 11,1 % óleo de rícino hidrogenado: 3 l óleo vegetal etoxilado: 3 1 emulsionante misto não iónico/sulfonato: 13 l.
Estes materiais foram misturados conjuntamente sob agitação violenta com uma misturadora Attritor. Observou-se a gelificaçao do produto decorridos alguns minutos. A viscosidade de Brookfield do gel é de 3 150 centi- poises. A estabilidade da emulsão é "boa" de acordo com o ensaio anteriormente descrito. -29- A espontaneidade é de 20.
Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de poli-vinilo hidrolisado a 88 %; solúvel em água fria; espessura; 55 micra). Nestas condições o saco fica praticamente cheio (cerca de 95 % v/v) e depois veda-se a quente. A densidade específica do gel e do saco que o contêm conjuntamente i de 1,1.
Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observou qualquer ruptura ou derrame.
Depois colocou-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto ê, agitação equivalente à que se obtém com uma bomba de recirculação). Verificou-se a sua dispersão decorridos 10 minutos. Não se observou qualquer entupimento do filtro que era constituído por um crivo com aberturas de 0,28 mm. EXEMPLO 6
Repetiu-se o procedimento do Exemplo 5 utilizando uma mistura contendo os componentes seguintes: -30- ingrediente activo: octanoato de broxinilo: 18,4 l heptanoato de bromoxinilo: 14 % éster iso-octílico do ácido metil-cloro- fenoxi acético 36,6 % emulsionante misto não iónico/sulfonato: 9 % sulfonato sódico de condensado de naftaleno/formaldeído: 3 % éster dioctílico do sal sódico do ácido sulfossucclnico e benzoato de sódio: 2 % terras de diatomáceas: 17 7o.
Estes materiais foram misturados conjuntamente com agitação violenta numa misturadora Attritor. 0 produto apresentou primeiro o aspecto de uma pasta macia e decorridos alguns minutos o de um gel. A viscosidade de Brookfield do gel é de 9 000 centi- poises. A estabilidade da emulsão é "boa" de acordo com o teste anteriormente descrito. A espontaneidade é de 9. -31-
Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de poli-vinilo hidrolisado a 88 solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições o saco fica praticamente cheio (cerca de 95 % v/v) e depois veda-se a quente. A densidade específica do gel e do saco que o contém conjuntamente i de 1,1.
Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observou qualquer ruptura ou derrame.
Depois colocou-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente â que se obtém com uma bomba de recirculação). Verificou-se a sua dispersão decorridos 10 minutos. Não se observou qualquer entupimento do filtro que era constituído por um crivo com aberturas de 0,28 mm. EXEMPLO 7
Repetiu-se o procedimento do Exemplo 5 utilizando uma mistura contendo os componentes seguintes : 18,89 % ingrediente activo: octanoato de bromoxinilo: -32- heptanoato de bromoxinilo: 12,59 % atrazina: 44,58 % dissolvente: o mesmo do Exemplo 5: 18,54 l polietileno-glicol: 2,7 Z.
Estes materiais foram misturados conjuntamente com agitação violenta numa misturadora Attritor. 0 produto apresentou primeiro o aspecto de uma pasta macia e decorridos alguns minutos o de um gel. A viscosidade de Brookfield do gel é de 7 300 centi- poises. A estabilidade da emulsão i nboa" de acordo com o ensaio anteriormente descrito. A espontaneidade i de 15.
Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de poli-vinilo hidrolisado a 88 %; solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições o saco fica praticamente cheio (cerca de 95 % v/v) e depois veda-se a quente. A densidade específica do gel e do saco que o contém conjuntamente é de 1,1. -33-
Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observou qualquer ruptura ou derrame.
Depois colocou-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente à que se obtém com uma bomba de recirculação). Verificou-se a sua dispersão decorridos 10 minutos. Não se observou qualquer entupimento do filtro que era constituído por um crivo com aberturas de 0,28 mm. EXEMPLO 8
Repetiu-se o procedimento do Exemplo mistura contendo os componentes seguintes : 7 utilizando uma ingrediente activo: octanoato de broxinilo: éster iso-octílico do ácido acético 33,7 % com cloropropionato de metilo: dissolvente: dissolvente aromático com 36,2 % um ponto de inflamação de 65° C: 3 l emulsionante misto não iénico/sulfonato: 8,5 % dodecil-benzeno-sulfonato de cálcio: 1 % tetrametil-decino-diol: 17,6 %. -34-
Estes materiais foram misturados conjuntamente com agitação violenta numa misturadora Attritor. 0 produto apresentou primeiro o aspecto de uma pasta macia e decorridos alguns minutos o de um gel. A viscosidade de Brookfield do gel é de 2 200 centi- poises. A estabilidade da emulsão e "boa” de acordo com o ensaio anteriormente descrito. A espontaneidade é de 14.
Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de poli-vinilo hidrolisado a 88 %; solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições o saco fica praticamente cheio (cerca de 95 1 v/v) e depois veda-se a quente. A densidade específica do gel e do saco que o contém conjuntamente é de 1,1.
Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observou qualquer ruptura ou derrame.
Depois colocou-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente â que se obtém com -35- uma bomba de recirculaçao). Verificou-se a sua dispersão decorridos 5 minutos. Não se observou qualquer entupimento do filtro que era constituído por um crivo com aberturas de 0,28 mm. EXEMPLO 9
Repetiu-se o procedimento do Exemplo 8 utilizando uma mistura contendo os componentes seguintes : o ingrediente activo e o dissolvente são os mesmos que os utilizados no Exemplo 8 e a quantidade do ingrediente activo também é a mesma; o dissolvente i o mesmo mas a quantidade i 10,6 % dodecil-benzeno-sulfonato de cálcio: 2 % mistura de dimetil-hexano e de hexino-diol: 11,5 % alquil-aril-sulfonato de cálcio e um pol'iaril-fenol etoxilado: 6 %.
Estes materiais foram misturados conjuntamente ã temperatura de 90° C com agitação violenta numa misturadora Attritor. 0 produto apresentou primeiro o aspecto de uma pasta macia e decorridos alguns minutos o de um gel. -36- Δ viscosidade de Brookfield do gel é de 2 500 centi- poises. A estabilidade da emulsão é "boa" de acordo com o ensaio anteriormente descrito. A espontaneidade é de 5.
Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de poli-vinilo hidrolisado a 88 %; solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições o saco fica praticamente cheio (cerca de 95 7» v/v) e depois veda-se a quente. A densidade específica do gel e do saco que o contém conjuntamente é de 1,1.
Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observou qualquer ruptura ou derrame.
Depois colocou-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente ã que se obtém com uma bomba de recirculação). Verificou-se a sua dispersão decorridos 5 minutos. Não se observou qualquer entupimento do filtro que era constituído por um crivo com aberturas de 0,28 mm. -37- EXEMPLO 10
Repetiu-se o procedimento do Exemplo mistura contendo os componentes seguintes : 5 utilizando uma ingrediente activo: octanoato de broxinilo: 33,5 % heptanoato de bromoxinilo: dissolvente: dissolvente aromático com 33,5 % um ponto de inflamação de 65° C: 22,75 % emulsionante misto não iónico/sulfonato: 4,5 % dodecil-benzeno-sulfonato de cálcio: 1 % e benzoato de sódio: 4,25 % tetrametil-decino-diol: 0,5 1.
Estes materiais foram misturados conjuntamente à temperatura de 50° C sob agitação violenta numa misturadora Attritor. 0 produto apresentou primeiro o aspecto de uma pasta macia e decorridos alguns minutos o de um gel. A viscosidade de Brookfield do gel i de 4 850 centi- poises. A estabilidade da emulsão é "boa" de acordo com o ensaio anteriormente descrito. -38- A espontaneidade é de 10.
Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de poli-vinilo hidrolisado a 88 %; solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições o saco fica praticamente cheio (cerca de 95 %v/v) e depois veda-se a quente. A densidade específica do gel e do saco que o contém conjuntamente é de 1,1.
Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observou qualquer ruptura ou derrame.
Depois colocou-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente à que se obtém com uma bomba de recirculação). Verificou-se a sua dispersão decorridos 3 minutos. Não se observou qualquer entupimento do filtro que era constituído por um crivo com aberturas de 0,28 mm.

Claims (8)

  1. -1- EEÍVINDICAÇÕES 1. - Sistema de contenção e embalagem para manter e proteger compostos químicos, caracterizado pelo facto de ser constituído por um saco solúvel em água ou dispersável era água que envolve completamente um gel, incorporando esse gel um composto químico.
  2. 2. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o composto químico ser um pesticida ou um agente para a protecção de plantas.
  3. 3. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo facto de o composto químico ser um produto agroquímico.
  4. 4. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de o com- -2- posto químico ser tóxico ou perigoso para o ambiente ou para as pessoas que com ele contactem.
  5. 5. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de o gel possuir uma viscosidade compreendida entre 500 e 50 000 centipoises.
  6. 6. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de o gel possuir uma viscosidade compreendida entre X 000 e 30 000 centipoises, de preferência compreendida entre 1 000 e 5 000 centipoises. .
  7. 7. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo facto de o gel ser um material que possui uma diferença de fase 0 entre a tensão de corte controlada e o esforço de corte resultante de tal modo que t (0), isto é, a tangente do ângulo 0 .ou a diferença de fase, y é menor ou igual a 1,5.
    8. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de o gel ser um material que possui uma diferença de fase 0 entre a tensão de corte controlada e o esforço de corte resultante tal que a tangente de 0, isto é, a tangente do ângulo 0 ou a diferença de fase, é menor ou igual a 1,2. -3-
    9.- Sistema de contenção e embalagem de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo facto de o gel se dispersar quase completamente em água após agitação em água durante cerca de 15 minutos, de preferência durante menos de 10 minutos.
    10. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo facto de o gel contido nos sacos da invenção possuir preferencialmente uma espontaneidade inferior a 75, e de preferência inferior a 25.
    11. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo facto de o gel ser uma composição que apresenta essencialmente uma fase física que se observa visualmente.
    12. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo facto de o gel possuir uma densidade específica superior a 1, de preferência superior a 1,1.
    13. - Sistema de contenção.e embalagem de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo facto de o gel incorporar o composto químico e uma agente tensioactivo não iõnico. 4-
    14. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo facto de o agente tensioactivo ser um emulsionante não iõnico.
    15. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivin dicação 14, caracterizado pelo facto de o emulsionante não iònico ser um sulfonato. . .
    16. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com uma qual-ger das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo facto de o gel possuir um teor de ãgua que ê superior a 5% em peso.
    17. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo facto de o gel incorporar o composto químico e um ou vários ingredientes seleccio-nados entre o grupo constituído por agentes tensioactivos, disper-santes, espessantes, dissolventes e agentes gelifiçados ou gelifi-cntes.
    18.- Sistema de contenção e embalagem de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo facto de o saco possuir uma capacidade compreendida entre 0,01 e 12 litros, de pre ferência compreendida entre 0,2 e 12 litros e ainda mais vantajosamente compreendida entre 0,45 e 6 litros. -5-
    19. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 18, caracterizado pelo facto de se encher o saco até à sua capacidade total e por mais do que 60% dessa capacidade ser preenchida com o gel, e de preferência mais do que 70%.
    20. - Sistema de'contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo facto de se encher o saco até cerca de 80% a 99% da sua capacidade, de preferência entre 85% e 95% da sua capacidade.
    21. - Sistema de contenção, e embalagem de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 20, caracterizado pelo facto de o saco compreender uma película polimêrica solúvel em ãgua.
    22. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 21, caracterizado pelo facto de o saco compreender uma película cuja espessura varia entre 10 e 500 micra, e preferência entre 20 e 100 micra,
    23. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo facto de o saco compreendessr óxi- do de polietileno ou metilcèlulose ou álcool polivinílico.
    24. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 23, caracterizado pelo facto de o saco -6- compreender uma película de acetato de polivinilo alcoolizado ou hidrolisado a 40-100% e de preferência uma película de acetato de polivinilo alcoolizado ou hidrolisado a.80-99%.
    25. - Sistema de contenção e embalagem auto-distribuidor para compostos químicos que.são utilizados em composições aquosas, carac-terizado pelo facto de ser constituído por um saco solúvel em água ou dispersável em água o qual encerra um gel constituído essencialmente por uma substância orgânica incorporando um composto químico e outros ingredientes do gel, possuindo o gel uma viscosidade compreendida entre 1 000 e 30 000 centipoises, sendo a densidade específica do saco com o gel nele contido superior a 1 e sendo o sa-, co e o gel suficientemente dispersáveis em água de tal modo que fiquem quase completamente dispersos em água agitada decorridos 15 minutos.
    26. - Sistema de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo facto de o composto ser conforme definido em uma qualquer das reivindicações 2 a 4; e/ou o gel ser conforme definido em uma qualquer das reivindicações 5 a 17; e/ou o saco ser conforme definido em uma qualquer das reivindicações 18 a 24. •27.- Sistema de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo facto de o composto químico ser um produto.químico agrícola e em que o saco e o gel ficam dispersos decorridos 10 minutos de agitação em água e são utilizáveis em dispositivos de aspersão para a agricultura. -7-
    28.- Método para conter e proteger compostos químicos por um processo que evita o seu contacto com o ambiente durante o transporte e o armazenamento, caracterizado pelo facto de: (I) se misturar a uma temperatura elevada um composto químico com outros ingredientes do gel até que o composto químico e os ingredientes se encontrem suficientemente dissolvidos ou dispersos de modo a aparentarem visualmente uma fase praticamente única, .(II) se deixar a mistura arrefecer para proporcionar um gel, e (III) se encerrar e vedar uma quantidade predeterminada da referido gel no interior de um saco feito com uma película solúvel em água ou dispersável em água.
    29. - Método de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo facto de o composto químico ser conforme definido em uma qualquer das reivindicações 2 a 4.
    30. - Método de acordo com a reivindicação 28 ou 29, caracterizado pelo facto de o gel ser conforme definido em uma qualquer das reivindicações 5a 17.
    31. - Método de acordo com uma qualquer das reivindicações 28 a 30, caracterizado pelo facto de o saco ser conforme definido em uma qualquer das reivindicações 18 a 24. ê Agente Oficial de Proprieoad® intiustr*
  8. -8- RESUMO " SISTEMA DE CONTENÇÃO E EMBALAGEM PARA PRODUTOS AGROQUÍMICOS E SEMELHANTES A invenção refere-se a um sistema de contenção e embalagem e às embalagens que são particularmente adequadas para armazenar, empacotar e transportar produtos tóxicos ou perigosos tais como os produtos químicos para a agricultura. 0 sistema de contenção e embalagem contém a substância química incorporada num gel o qual fica contido no interior de um saco solúvel em água ou dispersável. · em água. ** A-S*nts Ο.'Ίοαί c<* Proprie t d i i
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ZA (5) ZA915645B (pt)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4818534A (en) * 1987-04-01 1989-04-04 Lee County Mosquito Control District Insecticidal delivery compositions and methods for controlling a population of insects in an aquatic environment
US5080226A (en) * 1990-07-18 1992-01-14 Rhone-Poulenc Ag Company Containerization system for agrochemicals and the like
US5351831A (en) * 1990-07-18 1994-10-04 Rhone-Poulenc Inc. Bag in a bag for containerization of toxic or hazardous material
US5328025A (en) * 1990-07-18 1994-07-12 Rhone-Poulenc Inc. Containerization system for agrochemicals and the like
IL98803A (en) * 1990-07-18 1996-06-18 Rhone Poulenc Agrochimie Gel preparations
US5222595A (en) * 1990-07-18 1993-06-29 Rhone-Poulenc Ag Company Bag in a bag for containerization of toxic or hazardous material
IE921038A1 (en) * 1991-04-02 1992-10-07 Rhone Poulenc Agrochimie Insecticidal composition and insecticidal units
US20040031717A1 (en) * 1991-04-05 2004-02-19 Edwards David Brian Water soluble package
AU664998B2 (en) * 1991-06-11 1995-12-14 Rhone-Poulenc Agrochimie New packaging/containerization system
AU664996B2 (en) * 1991-06-11 1995-12-14 Rhone-Poulenc Agrochimie New packaging/containerization system
AU655282B2 (en) * 1991-06-14 1994-12-15 Rhone-Poulenc Agro New aqueous formulations
JPH07507998A (ja) * 1992-05-29 1995-09-07 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 配合禁忌の作物防護用化学物質の輸送のための水溶性ポリマー包装物
US5439683A (en) * 1992-10-09 1995-08-08 Rhone-Poulenc Inc. Paddy rice treatment
JP2741564B2 (ja) † 1993-01-25 1998-04-22 アイセロ化学 株式会社 包装用複合フィルム袋
US5691015A (en) * 1993-01-25 1997-11-25 Aicello Chemical Co., Ltd. Composite film bags for packaging
JPH072272A (ja) † 1993-06-15 1995-01-06 Nippon Chibagaigii Kk 水溶性フィルムを用いた薬剤包装材料及び包装容器
CA2126534A1 (en) * 1993-07-01 1995-01-02 Glenn Carl Knudsen Hazardous chemical shipping container
US5753248A (en) * 1993-07-02 1998-05-19 The Dow Chemical Company Amphipathic graft copolymer pesticide formulation compositions and methods of their use
EP0746514B1 (en) * 1994-02-24 1999-04-14 Novartis AG Process for the fabrication of a container for chemicals
US5476833A (en) * 1994-05-13 1995-12-19 Fersch; Kenneth E. Water dispersible agricultural chemical granules coated with thin PVA film to reduce/eliminate container residue
CZ29997A3 (en) 1994-08-03 1997-06-11 Zeneca Ltd Gel mixture
US5580544A (en) * 1995-03-29 1996-12-03 Uniroyal Chemical Company, Inc. Paste formulation useful for seed treatment and foliar treatment of plants
EP0769369B1 (en) 1995-10-09 2004-07-14 Kyodo Shiko Co., Ltd. Laminated film, method for production thereof, bag and package using the laminated film, and method for separation thereof
US6484879B2 (en) * 1997-04-07 2002-11-26 Syngenta Crop Protection, Inc. Water soluble packaging system and method
US5719103A (en) * 1996-05-02 1998-02-17 Uniroyal Chemical Company, Inc. Powder formulation useful for seed treatment and foliar treatment of plants
JP3756937B2 (ja) * 1997-03-26 2006-03-22 共同紙工株式会社 ラミネートフィルム及びその製造方法並びにこれを用いた袋体及び袋詰め体
US6440508B1 (en) 1997-11-13 2002-08-27 Kyodo Shiko Co. Laminated film, method for production thereof, bag and package using the laminated film, and method for separation thereof
AU4710501A (en) 1999-12-03 2001-06-18 Broadcom Corporation Interspersed training for turbo coded modulation
KR100429511B1 (ko) * 2001-03-19 2004-05-04 주식회사 엠에스비케이 전기장 차단 및 항곰팡이 수용성 접착제 및 제조방법
US20040253434A1 (en) 2001-10-09 2004-12-16 Patel Shilpan Pravinchandra Method of manufacturing embedded water soluble film carrier
US20040167256A1 (en) * 2003-02-26 2004-08-26 Verrall Andrew P. Water soluble film for trigger spray bottle solution
GB2407246A (en) * 2003-10-23 2005-04-27 Reginald Charles David Vint A method of selective application of herbicides to a plant
AT14337U1 (de) * 2014-06-12 2015-08-15 Erber Ag Verfahren zur Extraktion von Kontaminanten aus agrarischen Produkten sowie Vorrichtung hierfür
US11225348B2 (en) 2015-05-22 2022-01-18 The Procter & Gamble Company Process of making a water soluble pouch
WO2017218402A1 (en) * 2016-06-13 2017-12-21 Monosol, Llc Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films
FR3066121B1 (fr) 2017-05-12 2021-10-01 Ab7 Innovation Combinaison d'un applicateur et d'une suspension comportant un actif
CN110912966A (zh) * 2019-10-29 2020-03-24 东南大学 一种基于集装和隔离机制容器化的高速公路门架系统

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA659675A (en) * 1963-03-19 United States Borax And Chemical Corporation Composition for control of vegetation
US231960A (en) * 1880-09-07 Paint
GB191213504A (en) * 1912-06-08 1913-06-05 Donald Ferguson Burrage Improvements in Clamps especially suitable for use in Trouser-stretchers and as Trouser-pressers and the like.
US2618384A (en) * 1950-01-28 1952-11-18 Pure Oil Co Packaging of oil-soluble dyes in oil-soluble capsules
US2667268A (en) * 1951-03-22 1954-01-26 Atlas Powder Co Aqueous solution inert to gelatin
GB922317A (en) * 1958-05-05 1963-03-27 Associated Fumigators Ltd Improvements in or relating to means for packaging pesticides
US3660071A (en) * 1966-07-26 1972-05-02 Nat Patent Dev Corp Water soluble entrapping of a pesticide
US3556765A (en) * 1967-08-08 1971-01-19 Encap Products Co Liquid soluble packet
CH510550A (fr) * 1969-07-10 1971-07-31 Ct De Rech S Marcel Midy Procédé de conditionnement et appareil pour sa mise en oeuvre
US3676363A (en) * 1969-09-04 1972-07-11 Benjamin Mosier Production of weighted microcapsular materials
US3892905A (en) * 1970-08-12 1975-07-01 Du Pont Cold water soluble plastic films
US3695989A (en) * 1970-08-12 1972-10-03 Robert E Albert Cold water soluble foam plastic package
US3710795A (en) * 1970-09-29 1973-01-16 Alza Corp Drug-delivery device with stretched, rate-controlling membrane
CA1005660A (en) * 1971-11-22 1977-02-22 James E. Seymour Process for the manufacture of thixotropic gel fertilizers
US4002718A (en) * 1974-10-16 1977-01-11 Arnar-Stone Laboratories, Inc. Gelatin-encapsulated digoxin solutions and method of preparing the same
GB2067407B (en) * 1980-01-18 1983-07-27 Fbc Ltd Pesticidal composition and use
DE3022136C2 (de) * 1980-06-13 1986-07-17 A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln Verfahren zum Abfüllen von Phospholipide enthaltenden pharmazeutischen Massen in Hartkapseln
EG16786A (en) * 1984-03-23 1991-08-30 Clorox Co Low-temperature effective composition and delivery systems therefor
US4743394A (en) * 1984-03-23 1988-05-10 Kaufmann Edward J Concentrated non-phosphate detergent paste compositions
NL8500076A (nl) * 1985-01-14 1986-08-01 Leer Koninklijke Emballage Verpakking gevuld met een in water oplosbaar giftig poeder- of korrelproduct.
US4846992A (en) * 1987-06-17 1989-07-11 Colgate-Palmolive Company Built thickened stable non-aqueous cleaning composition and method of use, and package therefor
JPH0723285B2 (ja) * 1986-02-20 1995-03-15 イ−シ−化学工業株式会社 固型化薬剤の製造方法
US4885105A (en) * 1987-05-14 1989-12-05 The Clorox Company Films from PVA modified with nonhydrolyzable anionic comonomers
IL90585A (en) * 1988-06-15 1996-05-14 May & Baker Ltd Package releases software by touching with water
GB2239443B (en) * 1989-10-23 1993-11-24 Rhone Poulenc Ltd Improvements in or relating to containers
KR0168059B1 (ko) * 1990-03-27 1999-01-15 베르너 발데크, 발트라우트 베케레 액체 살충제 농축물
US5080226A (en) * 1990-07-18 1992-01-14 Rhone-Poulenc Ag Company Containerization system for agrochemicals and the like
AU653519B2 (en) * 1990-05-02 1994-10-06 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Soluble sachets
MA22221A1 (fr) * 1990-07-18 1992-04-01 Rhone Poulenc Agrochimie Formulations de gels destinees a etre utilisees dans des systemes de conditionnement de produits toxiques
IL98803A (en) * 1990-07-18 1996-06-18 Rhone Poulenc Agrochimie Gel preparations

Also Published As

Publication number Publication date
ES2099163T3 (es) 1997-05-16
FI921139A (fi) 1992-03-17
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NZ239001A (en) 1994-03-25
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ZA915644B (en) 1992-06-24
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OA09693A (en) 1993-08-30
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EP0493553B1 (en) 1997-03-19
PL294073A1 (en) 1992-11-30
GR3023459T3 (en) 1997-08-29
IL98806A (en) 1998-06-15
HU9200880D0 (en) 1992-05-28
CA2066424C (en) 1994-09-20
US5080226A (en) 1992-01-14
ZA915645B (en) 1992-06-24
KR920702194A (ko) 1992-09-03
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DK0493553T3 (pt) 1997-04-07
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RU2067547C1 (ru) 1996-10-10
TR26257A (tr) 1995-02-15
HU212035B (en) 1996-01-29
MA22216A1 (fr) 1992-04-01
AU651981B2 (en) 1994-08-11
IL98806A0 (en) 1992-07-15
HUT63301A (en) 1993-08-30
AU8105291A (en) 1992-02-18
ZA915643B (en) 1992-06-24

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