JPH05501720A - 水分散性有機ゲルを含む新規な封入糸 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 有害化合物用のゲル処方物 本発明は、新規な水分散性有機ゲルとそれを含む封入系（収容システム）に関す る。この封入系は、有害化合物を安全に取扱えるように、また環境に対し安全で あるように有害化合物を封入するにの適している。

現在、殆んどの有害液は金属ドラムに貯蔵され、或いは少量を必要とする場合に はプラスチック容器に貯蔵される。

有害化合物（特に農薬化合物）は種々の組成物として処方される。液体組成物が 、これらの取扱いが比較的容易であるために農家にとって最も便利である。それ にも拘わらず、この種の液体組成物を取扱うには、困難性がある。以前に使用し た容器に穴がある場合またはこれを落した場合には、飛散もしくは漏れる危険が ある。衝撃に対し耐性の安全な容器も使用しつるが、たとえば輸送の際の事故の 場合には急速な液体の損失を伴う飛散もしくは漏れの危険が依然として存在し、 たとえば地面への漏れが生ずる。

農家および輸送業者を含む取扱者、並びに環境を保護する処方物および封入系（ ｃｏｃｔｚｉｎ＋＋ｉ＋＊ｔｉｏｎ　Ｂｓｌｅｍ）すなわち容器を提供するのは 困難であった。

本発明は、水分散性に有機ゲルを含有した水溶性もしくは水分散性の袋に収容す るのに特に適した処方物もしくは組成物を提供する。

本発明の目的は、取扱いに安全で環境に対し安全な、農薬を含有する新規な処方 システムを提供することにある。

本発明の他の目的は簡便、迅速かつ容易に水中に溶解および／または分散しうる 、農薬のための新規な処方システムを提供することにある。

本発明の他の目的は、最少の空間を使用する、できるだけ濃厚な、農薬のための 新規な処方システムを提供することにある。

本発明の他の目的は、汚染の危険を減少させる、有害化合物、たとえば農薬を含 有する新規な処方システムを提供することにある。

液体農薬は、薄膜（フィルム）から作成された可溶性の袋もしくは小袋に収容し うろことも知られている。しかしながら、この種の薄膜は亀裂を生じたり、破損 することがあり、したがってそれらが収容する農薬の飛散をもたらし、汚染問題 を発生する。事実、薄膜には各種の欠陥部が存在することもあり、薄膜が弱くな り、したがって潜在的な漏れの原因となる。気泡または塵埃粒子もしくは異物の 存在、或いは薄膜におけるゲル粒子もしくは薄い個所は全て潜在的な弱点となる 。この種の弱点を有する薄膜が多数回の取扱いもしくは物理的な衝撃を受けると 、薄膜はその個所で破損しつる。これは、特に容器が分配業者もしくは農家によ る粗雑もしくは安全を損なう取扱いを受けうる農薬工業において問題である。

本発明は、従って、農薬収容袋を使用する際ピンホールを介する漏れを回避する ことにある。この種のピンホールは稀れであるが、何千個という袋のうち僅か１ 個のピンホールでも多くの面倒をもたらすのに充分である。何故なら、ピンホー ルを通過する液体が全ゆるその環境を汚染するからである。

本発明の他の目的は、農薬処方物を含有する容器の破損を回避することにある。

容器が硬買であれば、簡単に破損する可能性が大きい。液体を袋に入れれば、こ の可能性は若干減少するが、それでも液体は衝撃を伝達して液圧ハンマー作用の 問題が生ずる。本発明の目的は、この液圧ハンマー作用を回避し或いは少なくと も部分的に減少させることにある。袋内の空間によって破損の可能性を低下させ ることも提案されているが、これはある程度の貯ｌ空開の損失をもたらす。

本発明の他の目的は、外部から容器に加わる衝撃のエネルギーをできるだけ散逸 させる有害化合物のための処方物もしくは組成物を得ることにある。

本発明の他の目的は、農業薬品（たとえば農薬もしくは植物保護剤または植物成 長調整剤）を封入（収容）するための衝撃吸収性の処方システムを提供すること にある。

医薬品もしくは化粧品のためのゲル処方物を使用することも知られているが、実 際には農薬および農業薬品と異なりこの種の製品を取扱う際には環境汚染の危険 が存在しない。さらに、医薬品もしくは化粧品の目的で使用されるゲルは一般に 水性系であって、水溶性小袋もしくは袋に対して好都合なゲルを得ることは自明 ではなく、また農薬含有の水溶性小袋もしくは袋に対して或いはこの種の袋に対 する衝撃吸収目的にも好都合なゲルを得ることを容易に想到させるものではない 。

他の可能性は、水溶性としうる袋に水和性粉末の形態の農薬を入れることである 。しかしながら、必らずしも全ての農薬が水和性粉末の形態で使用しうるとは限 らず、これら粉末が水和性であっても粉末を潤わすのに要する時間の長さく水和 時間）がいくつかの技術的問題をもたらす。

上記したように、環境に対し安全である農薬に関する他の収容システム、特に可 溶性袋もしくは小袋に液体を収容するシステムがこれまでに提案されている。し かしながら、これらの袋はピンホールを有することもあり、収容された液体がこ の状態で溢れて環境を汚染することもある。

チキソトロープ性の液体を使用する場合にも、ピンホールを介するこの漏れの可 能性が運搬の際に残る。何故なら、運搬はチキソトロープ性の液体を一層流動性 にするような運動を発生するからである。

さらに、公知の水溶性袋に封入された非水性液でさえも僅かであるがゼロでない 水含有量を有し、この含有量は少ないけれども凍結したとき袋の破損をもたらし うる。

本発明は、水中に入れた際に急速に溶解すると共に通常の凍結により破壊されな い、農薬のための新規な処方システムを提供することを目的とする。

本発明の他の目的は、農薬の処方に少量の溶剤しか必要とせず、船積みおよび製 造の両者にてコスト節約となる処方システムを提供することにある。

さらに本発明は、噴霧ノズルまたは噴霧タンクのフィルタを閉塞する危険を減少 させるような新規な農薬用の処方システムを提供することを目的とする。

本発明は、 有害化合物と、 任意成分としての有機溶剤と、 非イオン界面活性剤と場合により陰イオン界面活性剤もしくは両性界面活性剤を 含み、７０℃以上の温度で有害化合物と存在する場合には有機溶剤と共に液体混 合物を形成し得る水溶性もしくは水分散性の界面活性剤と、 ２３℃で液体もしくは固体であって、もし固体であるならばＩＮμｍ未満の粒度 を有し、有害化合物と界面活性剤と存在する場合には有機溶剤との液体混合物中 に１０重量％以との濃度で溶解しうるゲル化剤と、 ３！量％未膚の水、 とを有効量で含む、連続系である水分散性有機ゲルを提供する。

本発明のゲルは、とくに、水溶性もしくは水分散性の袋に封入するにの好適であ る。

界面活性剤、有害化合物、及び場合により有機溶媒の液体混合物は、単一連続系 であってもよく、あるいは懸濁液の形態であってもよい。

陰イオンもしくは両性界面活性剤は双イオン界面活性剤であ前記ゲルは、必要に 応じさらに次の諸成分を含有することもできる： 有害化合物が所定濃度にて溶解する（例えば完全に溶解する）有機溶剤もしくは その混合物、 分散剤、 二次増粘剤、および／または 他の添加剤、たとえば安定化剤、消泡剤、緩衝剤、凍結防止剤。

上記本発明のゲルとしては特定のゲル、特に次のものからなるゲルが好適である （重量％）： ５〜９５％、好ましくは１０〜９０％、より好ましくは２５〜８５％の有害化合 物、 １〜５０％、より好ましくは２〜１５％の界面活性剤、０１〜５０％、より好ま しくは２〜１０％のゲル化剤、０１〜３０％、より好ましくは１〜２５％の二次 増粘剤、０〜８０％、より好ましくは３〜５０％の溶剤、０〜２０％、好ましく は０１〜１０％の他の添加剤（上記で定義したもの）。

本発明のゲルが分散剤を含有する場合、これは好ましくは１〜２５％、より好ま しくは２〜８％の分散剤を含む。

本発明の格別の特徴によれば、組成物の諸成分はゲルが６００〜３０．０００セ ンチポアズ、より好ましくは　！、０００〜＋２．ｏｏｏセンチポアズの粘度（ この粘度は毎分２０回転で回転する平板の形態の粘度計を用いて測定されるブル ックフィールド粘度である）を有するように選択される。

「連続系」という用語は、肉眼的に均質である物質、すなわちただ１つの物理相 を有する肉眼的外観を有する物質を意味する。これは分散された小固体粒子を有 する可能性を排除せず、ただし５、これら粒子は目に見える分離した物理相を構 成しないよう充分小さいものとする。

ゲルは一般に分散槽が連続相と一体化して粘性のゼリー状物質を生成するコロイ ドであることが知られている。これはさらに、典型的には液体と極めて緊蜜に結 合した小粒子の凝集体または高分子量化合物よりなる分散系である。本発明のゲ ルにおいて、有害化合物（すなわち活性成分）は可溶性型またはたとえば懸濁物 におけるように分散型とすることができる。

本発明の格別な特徴によれば、組成物の諸成分は本発明のゲルが比重１より大き い、好ましくは１．０５より大きい、さらに好ましくは［１より大きい密度を有 するよう選択される。

本発明の他の格別な特徴によれば、組成物の諸成分は本発明の袋に封入した本発 明のゲルが、７５未満、好ましくは２５未満の自発性（以下に定義する）を有す るよう選択される。

自発性ｊ＋ｐｏｎｔ＋ａｃｉｔｙ）は次の方法により評価される：］、ｍｌのゲ ルと９９ｍ１の水との混合物を１５０１　のガラス管に入れ、これに栓を施して １８００倒置する（上部を下にする）。ゲルを完全に分散させるのに要する回数 を自発性と呼ぶ。

「界面活性剤」という用語は、２０℃にて７３ダイン／ｆｌＩａである水の表面 張力を実質的に低下させうる有機物質を意味する。

本発明に特に適する界面活性剤は次の試験によって規定される　この試験によれ ば、液体活性成分（もしゲル中に存在するなら有機溶剤中の）（全体で５０ｇ） と界面活性助剤（５ｇ）とを混合物の容積を１００＋＋＋ｌ　にするのに充分な 量の５０℃の水に添加し５、混合物を攪拌して均質エマルジョンを生成させ、こ れを５０℃にて目盛付きシリンダ内で３０分間静置し、分離しうる（すなわち明 確な液相を形成した）油層の量は２０ｍ１未満でなければならない。

本発明に使用しうる界面活性剤は、以下の群（これは限定を意味しない）から選 択することができる：非イオン界面活性剤：アルカノルルアミド、酸化エチレン と脂肪族アルコール、脂肪族エステルもしくは脂肪族アミンまたは置換フェノー ル（特にアルキルフェノールもしくはアリールフェノール）との重縮合物：エト キシおよびプロポキシ基を有するブロック共重合体：脂肪酸とたとえばグリセリ ンもしくはグリコールのようなポリオールとのエステル：多糖類；有機ポリシロ キサン：ソルビタン誘導体；蔗糖もしくはグルコースのエーテルもしくはエステ ル： 陰イオンもしくは両性イオン界面活性剤：リグノスルホン酸の塩、フェニルスル ホン酸もしくはナフタレンスルホン酸の塩、ジフェニルスルホネート：アルキル アリールスルホネート：スルホン化脂肪族アルコールもしくはアミンもしくはア ミド、酸化エチレンと脂肪酸との重縮合物、並びにその硫酸もしくはスルホン酸 誘導体、スルホコハク酸もしくはスルホスクンナミン酸エステルの塩：タウリン 誘導体（特にアルキルタウレート）：ベタイン誘導体；アルコールまたは酸化エ チレンとフェノールとの重縮合物の燐酸エステル；並びに上記化合物の硫酸、ス ルホン酸および燐酸官能性誘導体。

「ゲル化剤」という用語は、５０１５０ｗ／ｗかっ２５℃にて活性成分が溶解す る有機溶剤と混合した際（さらに必要に応じ一緒に磨砕した際）ゲルが得られる ような、活性成分に対応する物質を意味する。本発明によれば、ゲルは主として ｔｇ（ｐｈｉ）が１５以下、好ましくは１２以下であるような、調節剪断応力と 得られる剪断歪との間の位相差ｐｈｉを有する物質である。

ｔｇ（ｐｈｉ）は角度ｐｈｉの接線（もしくは位相差）である。

ｐｈｉの測定は、扁平固定位置とこの板の上方の回転コーンとを、それらの間の 角度が１０°未満、好ましくは４°となるように有するレオメータ−を用いて行 なわれる。コーンを速度を調節したモータによって回転させる。回転は正弦状で あり、すなわちトルクと角度変位とが時間と共に正弦関数として変化する。

この角度変位は上記剪断歪に対応し、調節速度モータのトルク（これは角度変位 をもたらす）は上記調節剪断応力に対応する。

本発明に使用しつるゲル化剤はテトラメチルデシンジオール、エトキシル化ジア ルキルフェノール、メチル化粘土、炭酸プロピレン、水素化ヒマン油、エトキシ ル化植物油、珪藻土、ジオクチルナトリウムスルホコノ１り酸と安息香酸ナトリ ウムとの混合物、並びにヘキサンジオールとヘキシンジオールとの混合物である 。

ゲル化剤が固体である場合、その粒径は好ましくは４０ミクロン未満、より好ま しくはｌθミクロン未満である。

ここで用いる「有害化合物」という用語は、環境に被害をもたらし或いはこれを 取扱う者に有害となりうる化合物と規定される。

本発明の主たる好適な特徴によれば、有害化合物は農業薬品である活性成分、よ り詳しくは農薬または（植物保護剤、植物成長調整剤もしくは植物栄養剤を包含 する）植物保護剤である。

本発明は成る種の特定の農薬に限定されず、本発明で使用しうる多くの農薬の範 囲は次のものを包含する：殺菌剤、たとえばトリアジンホン、テブコナゾール、 プロクロラズ、トリホリン、トリデモーフ、プロピコナゾール、ピリミカルブ、 イプロジオン、メタラキシル、ビテルタノール、イブロベンホス、フルシラゾー ル、ホスニチル、プロピザミド、クロロタロニル、ジクローン、マンコセブ、ア ントラキノン、マネブ、ビンクロプリン、フエナリモール、ベンジオカルブ、キ ャブタホール、ベナラキンル、チラム：除草剤（または枯葉剤）、たとえばキザ ロホップおよびその誘導体、アセトクロル、メトラクロル、イマザブロおよびイ マザビル、グリホセートおよびグルホシネート、ブタクロル、アシフルオルフェ ン、オキシフルオルフェン、ブトラリン、フルアジホップ−ブチル、ビフェノッ クス、ブロモキシニル、イオキシニル、ジフルフェニカン、フェンメジファム、 デスメジファム、オキサシアシン、メコプロポ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ。

ＭＣＰＰ、リヌロン、イソプロプロン、フラムプロプおよびその誘導体、エトフ メセート、シアレート、カルベタミド、アラクロル、メトスルフロン、クロルス ルフロン、クロルビラリド、２．４−ｄ、トリブホス、トリクロピル、ジクロホ ブ−メチル、セトキンジム、ベンジメタリン、トリフルラリン、アメトリン、ク ロランベン、アミトロール、デスラム、ジカンバ、ペンタシン、アトラジン、サ イアナジン、チオベンカルブ、プロメトリン、２−（２−クロロベンジル）−４ ，４−ジメチル−１，２−オキサゾリジン−３−オン、フルオメツロン、ナプロ パミド、パラコート、ベンタゾール、モリネート、プロパクロル、イマザキン、 メトリブジン、テブチウロンおよびオリザリン。

殺虫剤もしくは殺線虫剤、たとえばニブホス、カルボスルフアン、アミトラズ、 バミドチオン、ニチオン、トリアゾホス、プロポキュア、ホサロニク、ペルメト リン、サイペルメトリン、パラチオン、メチルパラチオン、ダイアジノン、メト ミル、マラチオン、リンダン、フェンバレレート、エトプロホス、エンドリン、 エンドスルファン、ダンＩ・エート、ディルドリン、ジクロルホス、ジクロルプ ロブ、ジクロルホス、アジンホスおよびその誘導体、アルドリン、サイフルスリ ン、デルタメトリン、ジスルホトン、クロルダンホルム、クロルピリホス、カル バリル、ジコホル、チオンカルブ、プロパルジャイト、デメトンおよびホサロン 。

植物成長調整剤、たとえばジベレリン酸、エトレルもしくはエテホン、サイコセ ル、クロルメコート、エテフオンおよびメビコート。

界面活性助剤が分散特性を有しかつ本発明による分散剤となりうるかどうかを評 価するには次の試験を行なう２１〜１０μｍの粒子寸法を有する固体粒子の形態 のカオリンもしくはアトラジン（５０ｇ）と界面活性助剤（５ｇ）とを含有する 水性懸濁物（１００μｍ）を目盛付きシリンダ中で２０℃にて３０分間静置する （分散剤が親水性固体を分散させ得る場合にはカオリンを使用し、分散剤が疎水 性固体を分散させ得る場合にはアトラジンを使用する）。静置した後、懸濁物の 上部に位置する懸濁物の９７１０の容積を撹拌せずに抜取り、残り１７１Ｇの固 形物含有量（水を蒸発させた後の残渣）を測定する。この固形物含有量は試験を 行なう懸濁物１０ｈｌの固形物含有量の１２重量９６を越えてはならない。

本発明に使用しうる分散剤は次の群（これは限定を意味しない）から選択するこ とができる　リグノスルホン酸カルシウムのようなりグツスルホン酸の塩、フェ ニルスルホン酸もしくはナフタレンスルホン酸、縮合ナフタレンスルホン酸の塩 ；酸化エチレンと脂肪族アルコールもしくは脂肪酸または脂肪族エステルもしく は脂肪族アミンとのまたは置換フェノール（特にアルキルフェノールもしくはア リールフェノール）との重縮合物。

スルホコハク酸エステルの塩、たとえばスルホコハク酸ナトリウム、タウリン誘 導体（特にアルキルタウレート）、アルコールまたは酸化エチレンとフェノール との重縮合物のリン酸エステル、ポリオールと脂肪酸または硫酸もしくはスルホ ン酸または燐酸とのエステル、グリセリンエステル、特に脂肪酸とのエステル、 たとえばグリセリルステアレート、エチレングリコールなど。

二次増粘剤は、ゲルまたは液体の粘度を上昇させる化合物である。

本発明に使用しうる二次増粘剤は次の群（これは限定を意味しない）から選択す ることができる。融合シリカ、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル セルロース：有機改質アタバルジャイＩ・もしくはモンモリロナイト粘土：硬化 ヒマシ油に：セチルおよびステアリルアルコールもしくはエステル：ポリエチレ ングリコール：グリセリルヒドロキシステアレート、ポリビニルアルコール：ス ルホコハク酸エステルの塩、たとえばジオクチルナトリウムスルホスクシネート ：安息香酸の塩、た吉えば安は香酸ナトリウム、および硫酸アルキル。

本発明のゲルは任意公知の方法で作成することができる。便利な方法は、種々異 なる混合物／組成物の成分を一績に混合し、これらを撹拌し１、必要に応じ磨砕 もしくは粉砕しかつ／′または加熱することである。しばしば、組成物の各成分 をゆっくり添加しながら操作するのか容易であり、さらにゲル化剤を最後に添加 すれば宵益である。

本発明は、さらに本発明のゲルを含有する水溶性もしくは水分散性袋からなる封 入システムをも包含する。

本発明の組成物／ゲルを収容しつる袋を構成する包封用薄膜（フィルム）の化学 的性質は極めて広範に変化することができる。適する材料は、農薬活性成分を溶 解もしくは分散させるべく使用する有機溶剤に対し不溶性である水溶性（または 、できれば水分散性）の物質である。特に適する材料はポリ酸化エチレン、たと えばポリエチレングリコール：澱粉および変性澱粉：アルキルおよびヒドロキシ アルキルセルロース、たとえばヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル セルロース、ヒドロキシプ口ピルセルロース：カルボギシメチルセルロース：ポ リビニルエーテル、たとえばポリメチルビニルエーテル：ポリ（２，４−−ジメ チル−６−トリアゾリルエチレン）：ポリ（ビニルスルホン酸）：ポル無水物（ ポリアンヒドリド）：低分子量尿素−ホルムアルデヒド樹脂、低分子量メラミン −ホルムアルデヒド樹脂：ポリ　（２−ヒドロギシエチルメタクリレート）：ポ リアクリル酸およびその同族体；ただ！７好まＬ　＜は包封用薄膜はポリビニル アルコール（ＰＶＡ）を含むか、あるいはそれから構成される装 本発明のゲル用の袋を構成する好適材料はポリ酸化エチレンもしくはメチルセル ロースまたはポリビニルアルコールである。

ポリビニルアルコールを使用する場合、これは有利には４０〜１ｆｌＯ％、好ま しくは８０〜９９％アルコール分解もしくは加水分解されたポリ酢酸ビニル薄膜 である。

水溶性袋を作成するため使用される水溶性薄膜は公知である。

袋を作成するには、薄膜を成形しくできれば部分的に封止し）、次いでゲルを満 す必要がある。一般にゲルは高粘度のため遅い速度であっても流動することがで きる。ゲルを封入すべく使用される容器は、この高ゲル粘度により容易には空に することができない（ゲルが現在まで農業で使用されていない理由である）。充 填したあと、袋を最終的に封止し、一般に熱シールして封止せねばならない。

他の情報は本出願人による次の出願に見ることができ、その開示を参考のため本 明細書に組み入れる・レオナードＥ、ホダコフスキー、チューＲ，チェン、サム エルＴ、ゴウジ、ボールＪ、ウニバーの出願、「有毒もしくは有害化合物封入シ ステムに使用するためのゲル処方物Ｊ　、１９９１年４月４日付は出願：デビッ ト・エドワーズおよびウィリアム・マツカーシーの出願、［有毒もしくは有害物 質の封入用のラミネート袋Ｊ　、１９９１年４月４日付は出願：レオナードＥ、 ホダコフスキー、チ、−Ｒ。

チェノ、サムエルＴ、ゴウジおよポールＪ、ウニバーによる出願、「水分散性ゲ ル処方物Ｊ　、１９９１年４月４日付は出願：レオナードＥ、ホダコフスキー、 リッキーＷ、コウチ、サムエルＴ。

ゴウジおよびロバートＣ，リゴンの出願、「ゲルの処方物」、１９９１年４月４ 付は出願、並びにサムエルＴ、ゴウジ、デビットＰ、ダウニング、スペンサーＢ 、コーヘン、アランＪ、ルーヶ、ロバートＤ、マツクローリンおよびジェームス Ｅ、シューの出願、「有毒もしくは有害物質の封入用の袋Ｊ　、１９９１年４月 ４日付は出願。

［実施例コ ゛　以下、例示の目的で実施例を示すが、本発明を限定するものと理解してはな らない。

実施例１ ５０℃にて次のものからなる混合物を撹拌することによりゲルを作成した： 活性成分：２．４−Ｄフェノキシ安巨香酸イソオクチルエステル二６４８％、 溶剤：６５℃の引火点を有する芳香族溶剤：２４．２％、界面活性剤： 非イオン型／スルホネート配合乳化剤４％およびアルキルベンゼンスルホン酸カ ルシウム１％の混合物、 ゲル化剤、ジオクチルスルホコノ１り酸塩と安息香酸ナト＋）ラムとの混合物・ ６％。

この混合物を撹拌し、各成分が溶解または分散するまで振とうした。

撹拌の間に溶解し、次いでゲル化した。ゲル化は室温（２０℃）にて冷却する際 に増大した。

ゲルのブルックフィールド粘度は３０００センチポアズであった。

エマルジョン安定性は上記試験において良好であった。

このゲル１１００ｇをＰＶＡの薄膜（８８％加水分解されたポ＋）酢酸ビニル： 冷水可溶性：厚さ：５５μｍ）で作成された１　１Ｊットルの袋に入れた。はぼ 満杯（約９５％Ｖ／マ）となった袋を熱シールした。ゲルとこのゲルを含有する 袋との両者の密度（よ　１１であった。

次いで、袋を地上に　１．２ｍから１０回落下させた。破損もしくは漏れは観察 されなかった。

この袋を、水を含有するタンク内に緩和な撹拌（たとえばポンプ循環で得られる 撹拌）下で入れた。これは３分間以内に分散された。１００メツシユ篩であるフ ィルタに目詰りは生じなかった。

上記と同様に作成した他の袋をピンホール保護につき試験した。針（直径：　０ ．６ｍｃ）をこの袋に刺通した。針を刺通した個所に形成する小滴は観察された が、この小滴は袋から落下せずかつ袋に沿って流動しないほど充分小さいもので あった。

実施例２ 実施例１の手順を反復したが、ただし次の助剤を含有する混合物を使用した。

界面活性剤：非イオン型／スルホネート配合乳化剤：５．２％、ゲル化剤：テト ラメチルデシンジオール３０％。

ゲルのブルックフィールド粘度は３０００センチポアズであった。

エマルジョン安定性は上記試験にて良好であった。

このゲル１１００　ｇをＰＶＡの薄膜（８８％加水分解されたポリ酢酸ビニル： 冷水可溶性、厚さ：５５μｌ）で作成された１リツトルの袋に入れた。はぼ満杯 （約９５％ｖ／７）となった袋を熱シールした。ゲルとゲルを含有する袋との両 者の密度は１１であった。

次いで、袋を地上に　１．２ｍから１０回落下させた。破損もしくは漏れは観察 されなかった。

この袋を、緩和に撹拌しながら（たとえばポンプ循環により得られる撹拌）水を 含有するタンクに入れた。これは３分間以内に分散された。＋００メツシユ篩で あるフィルタには目詰りが実施例１の手順を反復したが、ただし次の助剤を含有 する混合物を使用した・ 界面活性剤″非イオン型／スルホネート配合乳化剤：２１５％およびアルキルベ ンゼンスルホン酸カルシウム・　３７％、ゲル化剤：エトキシル化ジアルキルフ ェノール・１０％。

このゲルのプルックフイルールド粘度は３０００センチポアズであった。

エマルジョン安定性は上記試験にて良好であった。

このゲル１１００ｇをＰＶＡの薄膜（８８％加水分解されたポリ酢酸ビニル；冷 水可溶性、厚さ　５５μ口）で作成された１リツトルの袋に入れた。はぼ満杯（ 約９５％ｖ／ｖ）となった袋を熱シールした。ゲルとゲルとを含有する袋との両 者の密度は１．１であった。

次いで、袋を地上に　１．２ｍから１０回落下させた。破損もしくは漏れは観察 されなかった。

この袋を、緩和に撹拌（たとえばポンプ循環により得られる撹拌）しながら水を 含有するタンクに入れた。これ（よ３分間以内に分散された。１００メツシユ篩 であるフィルタには目詰り力く５０℃にて次のものからなる混合物を撹拌するこ と１こよりゲルを作成した： 活性成分・ ブロモキンニル酸（オクタン酸エステル）　：　１８．６５％ブロモキンニル酸 （ヘプタン酸エステル）　＋　１３．１１５％メチルクロロプロピオンオ酸 （イソオクチルエステル 溶剤：３８℃の引火点を有する芳香族溶剤：　１１．１％、界面活性剤：非イオ ン型／スルホネート配合乳化斉］：１３％、ゲル化剤混合物 水素化ヒマシ油　３％ エトキシル化植物油　３％。

これら物質を磨砕ミキサーで剪断しながら互いに混合した。

この物質は数分間以内にゲル化し始めた。

ゲルのブルックフィールド粘度は３１５０センチポアズであった。

エマルジョン安定性は上記試験にて良好であった。

自発性は２０である。

このゲル１１００　ｇをＰＶＡの薄膜（８８％加水分解されたポリ酢酸ビニル： 冷水可溶性：厚さ１５５μｍ）で作成された１す・ノトルの袋に入れた。はぼ満 杯（約９５％マ／ｖ）となった袋を熱シールした。ゲルとゲルを含有する袋との 両者の密度は１．１であった。

次いで、袋を地上に　１．２ｍから１０回落下させた。破壊もしくは漏れは観察 されなかった。

この袋を、緩和な撹拌（たとえばポンプ循環により得られる撹拌）の下で水を含 有するタンクに入れた。これは１０分間以内に分散された。５０メツシユ篩であ るフィルタには目詰り力（生じ実施例４の手順を反復したが、たたし次の成分を 含有する混合物を使用した 活性成分。

ブロモキシニルオクタノエート　１８．４％ブロモキンニルヘプタノエート　１ ４０％メチルクロロプロピオン酢酸（イソオクチルエステル）３６、６％、 界面活性剤混合物・非イオン型／スルホネート配合乳化剤９　０％、 ゲル化剤．珪藻土、並びにスルホコノ１り酸ナトリウムのジオクチルエステルお よび安息香酸ナトリウム　２０％、分散剤．ナフタレンホルムアルデヒド縮合物 のナトＩＪウムスルホネート　３Ｇ％。

これら物質を磨砕ミキサーで剪断１，ながら互０に混合した。

この物質はスムースなペーストの外観を示し始め、数分間でゲルとなった。

ゲルのブルックフィールド粘度は９０００センチポアズであった。

エマルジョン安定性は上記試験にて良好であった。

自発性は９である。

このゲルｌ１００ｇをＰＶＡの薄膜（８８％加水分解されたボＩ）酢酸ビニル、 冷水可溶性，厚さ＝５５μ国）で作成された１１ノットルの袋に入れた。はぼ満 杯（約９５％マ／マ）となった袋を熱シールした。ゲルとゲルを含有する袋との 両者の密度は　１．１であった。

次いで、袋を地上に　１．２ｍから１０回落下させた。破損もしくは漏れは観察 されなかった。

この袋を、緩和な撹拌（たとえばポンプ循環により得られる撹拌）の下で水を含 有するタンクに入れた。これは１０分間以内に分散した。５Ｇメツシユ篩である フィルタには目詰りが生じな実施例５の手順を反復したが、ただし次の成分を含 有する混合物を使用した： 活性成分： ブロモキシニルオクタノエート　３１５％ブロモキシニルヘプタノエート　３１ ５％アトランン　４４５８％、 溶剤：実施例１におけると同じ　２３．２５％、ゲル化剤、ジオクチルナトリウ ムスルホスクシネートと安息香酸ナトリウムとの混合物　１５％、 安定化剤・硫酸アルキル　２１５％、 界面活性剤： エトキシル化／プロポキシル化されたアルキルフェノールとのブロック共重合体 　３．６％ アミンのアルキルアリールスルホネート　５％凍結防止剤：ポリエチレングリコ ール　１％、消泡剤：ポリ有機シロキサン　０５％。

これら物質を互いに混合し、ビーズミルを通過させた。この生成物はゼラチン状 混合物の外観を示した。約５時間後、これは一層粘性となった。

ゲルのブルックフィールド粘度は９１００センチポアズであり、４分間にわたり 撹拌した後に５２００となった。

エマルジョン安定性は上記試験にて良好であった。

自発性は１１である。

このゲルｌｌｏｏｇをＰＶＡの薄膜（８８％加水分解されたポリ酢酸ビニル：冷 水可溶性：厚さニア５μｍ）で作成された１リツトルの袋に注ぎ入れ、はぼ満杯 （約９５％ｖ／ｖ）となった袋を熱シールした。ゲルとゲルを含有する袋との両 者の密度は　１２であった。

次いで、この袋を地上に　１．２ｍから１０回落下させた。破損もしくは漏れは 観察されなかった。

袋を、緩和な撹拌（たとえばポンプ循環により得られる撹拌）の下で水を含有す るタンクに入れた。これは５分間以内に分散された。１００メツンユ篩であるフ ィルタには目詰りが生じなか実施例６の手順を反復したが、ただし次の成分を含 有する混合物を使用した： 活性成分： ブロモキンニルオクタノエート　３３．７％メチルクロロプロピオン酢酸（イソ オクチルエステル）：エステル　３６２％、 溶剤二６５℃の引火点を有する芳香族溶剤＝　３０％、界面活性剤 非イオン型／スルホネート配合乳化剤　８５％およびドデシルベンゼンスルホン 酸カルシウム　１０％、ゲル化剤：テトラメチルデシンジオール　１７６％。

これら物質を磨砕ミキサーで剪断しながら互いに混合した、この物質はスムース なペーストの外観を示し始め、数分間でゲルとなった。

ゲルのブルックフィールド粘度は２２００センチポアズであった。

エマルジョン安定性は上記試験にて良好であった。

自発性は１４である。

このゲルｌｌ００ｇをＰＶＡの薄膜（８８％加水分解されたポリ酢酸ビニル：冷 水可溶性；厚さ＝５５μ１１１）で作成された１リツトルの袋に入れた。はぼ満 杯（約９５％Ｖ／Ｖ）となった袋を熱シールした。ゲルとゲルを含有する袋との 両者の密度は１．１であった。

次いで、袋を地上に１．２ｍから１０回落下させた破損もしくは漏れは観察され なかった。

この袋を緩和な撹拌（たとえばポンプ循環により得られる撹拌）の下で水を含有 するタンクに入れた。これは５分間以内に分散した。１００メツシユ篩であるフ ィルタには目詰りが生じな実施例７の手順を反復したが、ただし次の成分を含有 する混合物を使用した： 活性成分と溶剤とは実施例７におけると同じであり、活性成分の量も同じであり 、溶剤は同じであるが量は１０６％とした。

界面活性剤混合物： エトキシル化されたボリアリールフノール　６％およびドデシルベンゼンスルホ ン酸カルシウム　２％、ゲル化剤　ヘキサンジオールとヘキシンジオールとの混 合物１１．５％。

これら物質を磨砕ミキサーで剪断しながら９０℃にて互いに混合した。この物質 はスムースなペーストの外観を示し始め、数分間でゲルになった。

ゲルのブルックフィールド粘度は２５００センチポアズであった。

エマルジョン安定性は上記試験にて良好であった。

自発性は５である。

このゲルｌＩＱＯｇをＰＶＡの薄膜（８８％加水分解されたポリ酢酸ビニル、冷 水可溶性：厚さ：５５μコ）で作成された１リツトルの袋に入れた、はぼ満杯（ 約９５％Ｖ／マ）となった袋を熱シールした。ゲルとゲルを含有する袋との両者 の密度は　１１であった。

次いで、袋を地上に　１．２ｍからｌｆ１回落上落下た。破損もしくは漏れは観 察されなかった。

この袋を、緩和な撹拌（たとえばポンプ循環により得られる撹拌）の下で水を含 有するタンクに入れた。これは５分間以内に分散した。　＋００メソン；篩であ るフィルタには目詰りが生じなかった。

実施例４の手順を反復したが、ただし次の成分を含有する混合物を使用した： 活性成分。

ブロモキシニルオクタノエート　３３５％ブロモキンニルヘプタノエート　３３ ５％、溶剤゛６５℃の引火点を有する芳香族溶剤　１７５％、界面活性剤 非イオン型／スルホネート配合乳化剤　４５％およびドデシルベンゼンスルホン 酸カルシウム　１．０％、ゲル化剤　ジオクチルナトリウムスルホスクンネート と安息香酸ナトリウムとの混合物　４４２５％、消泡剤、テトラメチルデシンジ オール　０．５％。

これら物質を磨砕ミキサーで剪断しながら５０℃にて互いに混合した。この物質 はスムースなペーストの外観を示し始め、数分間でゲルとなった。

ゲルのブルックフィールド粘度は４８５０センチポアズであった。

エマルジョン安定性は上記試験にて優秀であった。

自発性は１０である。

このゲル１１００　ｇをＰＶＡの薄膜（８８％加水分解されたポリ酢酸ビニル、 冷水可溶性：厚さ、５５μ＠）で作成された１リツトルの袋に入れた。はぼ満杯 （約９５％Ｖ／マ）となった袋を熱ンールした。ゲルとゲルを含有する袋との両 者の密度は　１１であった。

次いで、袋を地上に　１．２ｍから１０回落下させた。破損もしくは漏れは観察 されなかった。

この袋を、緩和な撹拌（すなわちポンプ循環により得られる撹拌）の下で水を含 有するタンクに入れた。これは３分間以内に分散した。１００メツシユ篩である フィルタには目詰りが生じなかった。

要　約　書 有効量の有害化合物、非イオン界面活性剤と場合により陰イオンもしくは両性界 面活性剤を含む水溶性もしくは水分散性界面活性剤、及び固体の場合には１００ μｍ未満の粒子寸法を有するゲル化剤からなる連続系である水分散性有機ゲル。

このゲルは、水溶性もしくは水分散性袋中で使用するのに特に適しており、有害 化合物を安全に取扱うことができ、環境に安全なものとしうる。

国際調査報告　。ｒ７１．−Ｑ　Ｑ＋Ｉｎ、ｉＡＯ，、、＝、、、＝、、、、、 、、、、、、、、、　ＰＣＴ／ＥＰ　９］１０１３４９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．有害化合物と、 任意成分としての有機溶剤と、 非イオン界面活性剤と場合により陰イオン界面活性剤もしくは両性界面活性剤を 含み、７０℃以上の温度で有害化合物と存在する場合には有機溶剤と共に液体混 合物を形成し得る水溶性もしくは水分散性の界面活性剤と、 ２３℃で液体もしくは固体であって、もし固体であるならば１００μｍ未満の粒 度を有し、有害化合物と界面活性剤と存在する場合には有機溶剤との液体混合物 中に１０重量％以上の濃度で溶解しうるゲル化剤と、 ３重量％未満の水、 とを有効量で含む、連続系である水分散性有機ゲル。 ２．有害化合物が農薬である請求項１に記載のゲル。 ３．有害化合物が植物保護剤、植物成長調整剤、農薬または植物栄養剤である請 求項１または２に記載のゲル。 ４．水溶性もしくは水分散性界面活性剤が、５０℃より高い温度にて有害化合物 と存在する場合には有機溶剤と共に液体混合物を形成しうる請求項１、２または ３に記載のゲル。 ５．ゲル化剤が液体であるかまたは２０μｍ未満の粒度を有する固体である請求 項１から４のいずれかに記載のゲル。 ６．１重量％未満の水を含有する請求項１から５のいずれかに記載のゲル。 ７．１種以上の次の諸成分： 有害化合物がゲル中に存在する濃度で溶解する１種の有機溶剤もしくは有機溶剤 の混合物、 分散剤、 二次増粘剤、 安定化剤、消泡剤、緩衝剤、または凍結防止剤である他の添加剤、 をさらに含む請求項１から６のいずれかに記載のゲル。 ８．５〜９５重量％の有害化合物、 １〜５０重量％の界面活性剤、 ０．１〜５０重量％のゲル化剤、 ０〜８０重量％の溶剤 を含む請求項７に記載のゲル。 ９．２５〜８０重量％の有害化合物、 ２〜１５重量％の界面活性剤、 ２〜１０重量％のゲル化剤、 ３〜５０重量％の溶剤 を含む請求項８に記載のゲル。 １０．１〜２５重量％の分散剤、 ０．１〜３０重量％の二次増粘剤、 ０〜２０重量％の請求項７で規定した他の添加剤をさらに含む請求項８または９ に記載のゲル。 ｉｉ．２〜８重量％の分散剤、 １〜２５重量％の二次増粘剤、 ０．１〜１０重量％の請求項７で規定した他の添加剤を含む請求項１０に記載の ゲル。 １２．６００〜３０，０００センチポアズの粘度を有する請求項１から１１のい ずれかに記載のゲル。 １３．１，０００〜１２，０００センチポアズの粘度を有する請求項１２に記載 のゲル。 １４．１より大きい比重を有する請求項１から１３のいずれかに記載のゲル。 １５．１．０５より大きい比重を有する請求項１２に記載のゲル。 １６．ｔｇ（ｐｈｉ）が１．５以下であるような調節剪断応力と得られる剪断歪 との間の位相差（ｐｈｉ）を有する請求項１から１５のいずれかに記載のゲル。 １７．ｔｇ（ｐｈｉ）が１．２以下であるような調筋剪断応力と得られる剪断歪 との間の位相差（ｐｈｉ）を有する請求項１６に記載のゲル。 １８．７５未満の自発性を有する請求項１から１７のいずれかに記載のゲル。 １９．２５未満の自発性を有する請求項１８に記載のゲル。 ２０．請求項１から１９のいずれかに記載のゲルが、水溶性もしくは水分散性の 袋に入っていることを特徴とする封入系。 ２１．袋が、ポリ酸化エチレン、澱粉もしくは改質澱粉；アルキルもしくはヒド ロキシアルキルセルロース；カルボキシアルキルセルロース；ポリビニルエーテ ル；ポリ（２，４−ジメチル−６−トリアゾリルエチレン）；ポリ（ビニルスル ホン酸）；ポリ無水物；低分子量尿素−ホルムアルデヒド樹脂；低分子量メラミ ン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリレート；ポリメタクリレート；またはポ リアクリル酸あるいはこれらの同族体から成る請求項２０に記載の封入系。 ２２．袋が、ポリエチレングリコールであるポリ酸化エチレン；ヒドロキシメチ ル−、ヒドロキシエチル−もしくはヒドロキシプロピル−セルロースであるヒド ロキシアルキルセルロース；カルボキシメチル−セルロースであるカルボキシア ルキル−セルロース；ポリメチルビニルエーテルであるポリビニルエーテル；ま たはポリ（２−ヒドロキシエチル　メタクリレート）であるポリメタクリレート から成る請求項２１に記載の封入系。 ２３．袋がポリ酸化エチレン、メチルセルロースまたはポリビニルアルコールか ら成る請求項２１に記載の封入系。 ２４．袋が４０〜１００％アルコール分解もしくは加水分解されたポリ酢酸ビニ ルであるビニルアルコールから成る請求項２３に記載の封入系。 ２５．ポリビニルアルコールが８０〜９９％アルコール分解もしくは加水分解さ れたポリ酢酸ビニルである請求項２４に記載の封入系。