PT98352A

PT98352A - Processo para a preparacao de formulacoes de gel para substancias perigosas

Info

Publication number: PT98352A
Application number: PT98352A
Authority: PT
Inventors: Leonard E Hodakowski; Chi-Yu R Chen; Samuel T Gouge; Paul J Weber
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1990-07-18
Filing date: 1991-07-17
Publication date: 1992-06-30
Also published as: NZ239002A; MA22217A1; AU8039991A; FI921140A; CA2066419C; CS221691A3; AP357A; JP2518760B2; IL98805A0; TR26104A; EP0491915B1; DE69131641D1; PL294074A1; RO110894B1; OA09569A; CN1058318A; AP9100301A0; WO1992001375A1; IE912505A1; EP0491915A1

Description

3· -S .- 'Λ.

R.ov.wD'CL£^t "PROCESSO PARA A PREPARAÇAO DE FORMULAÇÕES DE GEL PARA SUBSTÂNCIAS PERIGOSAS"

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO I. Âmbito da Presente Invenção A presente invenção refere-se a novas fcompásáções que contem produtos perigosos e que, apesar disso, são seguras pa ra o ambiente e manuseáveis sem perigo. II. Discussão da Tácnica Anterior

Actualmente a maior parte dos líquidos nocivos e arm^ zenada em tambores metálicos ou, no caso de apenas serem necessárias quantidades menores, em recipientes de plástico.

Os compostos perigosos, especialmente os compostos agroquímicos, são formulados em diversas composições.

As composições líquidas destinam-se convenientemente aos agri cultores devido à facilidade relativa com que e possível manu seá-las. Todavia, existem algumas dificuldades no manuseamen to dessas composições líquidas. Existe um perigo de vazar ou de verter se houver perfurações nos recipientes previamente utilizados ou no caso de cairem. l£ possível utilizar recipientes seguros resistentes ao choque. Contudo, em caso de aci dente, por exemplo durante o transporte, continua a existir o risco de vazar ou de verter com rápidas perdas de líquido, por exemplo, o derramamento para o solo.

Tem sido difícil proporcionar uma formulação e um sig, tema de contenção e embalagem que proteja aqueles que a manu seiam, incluindo os agricultores e os transpprtadores, e que proteja o ambiente.

SUMARIO BA INVENÇÃO A presente invenção proporciona formulações ou compa sições, as quais são especialmente adequadas para ficarem con tidas num saco solúvel em água ou dispersável em água conteri do um gel orgânico dispersável em água.

Um objectivo da presente invenção consiste em propor cionar um novo sistema de formulação que contenha produtos agroquímicos e que seja seguro para toda a gente e para o ain biente.

Constitui outro objectivo da presente invenção proporcionar um novo sistema de fofcmulação para produtos agroquí micos, o qual seja prático, rápido e facilmente solúvel e/ou dispersável em água.

Constitui outro objectivo da- presente invenção proporcionar um novo sistema de formulação para produtos agro químicos, o qual seja tão compensado quanto possível, ocupando o menor espaço possível.

Constitui outro objectivo da presente invenção propo£ i cionar um novo sistema de formulação para conter compostos perigo sos, por exemplo, produtos agroquímicos, o qual diminua os riscos de poluição.

Sabe-se também que os produtos agroquímicos no estado líquido podem estar contidos em sacos ou saquinhos solú- < veis feitos de películas. Contudo, essas películas podem rom per e rasgar. Isto origina o derramamento dos produtos agroquímicos que contem e provoca problemas de contaminação. Na realidade, existe uma diversidade de defeitos que é possível encontrar nas películas, os quais provocam a fragilidade da película e consequentemente são uma potencial fonte de derramamento. A presença de bolhas de ar ou de partículas de poei ra ou de corpos estranhos ou de partículas de gel ou a existên cia de pontos mais finos sobre a película ou no seu interior constituem potenciais pontos fracos. Se uma película possuindo esses pontos fracos for submetida a diversos manuseamentos ou a choques físicos, é provável que venha a romper nesses pon tos. Este facto constitui especialmente um problema na indústria agroquímica em que os recipientes podem ser submetidos a um manuseamento descuidado ou pouco cauteloso pelos distribuidores ou pelos agricultores.

Outro objectivo da presente invenção consiste em evitar o derramamento através de pequenas'· perfurações quando se utiliza um saco que contenha o produto agroquímico. Essas pg quenas perfurações são raras, mas basta a existência de apenas uma pequena perfuração entre milhares de sacos para provocar bastantes problemas, uma vez que o líquido que se escapa por essa pequena perfuração contamina todo o ambiente envolvente.

Constitui outro objectivo da presente invenção evitar a ruptura do recipiente que contém uma formulação agroquímica. No caso de o recipiente ser rígido existe uma possibilidade

i considerável de simples ruptura. Com um líquido num saco esta possibilidade é de alguma forma reduzida, mas o líquido ainda Λ transmite os choques e existe o problema do efeito de martelo hidráulico. Outro objectivo da presente invenção consiste em evitar ou pelo menos em reduzir parcialmente esse efeito de martelo hidráulico. Foi já proposto reduzir a possibilidade de ruptura por meio de um espaço pneumático no interior do sa co, mas isto representa alguma perda de espaço de armazenamento.

Constitui outro objectivo da presente invenção propiciar uma formulação ou composição para compostos perigosos, a qual dissipe tanto quanto possível a energia de um choque sofrido por um recipiente a partir do exterior.

Constitui outro objectivo da presente invenção propor cionar um sistema de formulação que absorva os choques, desti nado a conter produtos agroquímicos, por exemplo,,ppetièidas ou agentes de protecção das plantas ou reguladores do crescimento das plantas. A utilização de formulações de gel para'produtos farmacêuticos ou cosméticos é conhecida não existindo praticamen te nenhum risco de poluição ou de contaminação do ambiente quando se manuseia esses produtos, em contraste com os pesticidas e com os produtos agroquímicos. Além disso, os geles utilizados para fins farmacêuticos ou cosméticos são geralmen te a base de água. Deste modo, não é evidente a obtenção de geles que sejam convenientes para sacos ou saquinhos solúveis 8® água, para sacos ou saquinhos solúveis em água destinados a conter pesticidas, nem para esses mesmos sacos com o objec-

tivo de absorverem os choques.

Outra possibilidade consiste em dispor dos produtos agroquímicos sob a foftna de pás molháveis contidos num saco que eventualmente seja solúvel em água. Todavia, nem todos os produtos agroquímicos podem ser utilizados sob a forma de po molhável. Ainda que esses pos sejam molháveis, o tempo de duração que decorre ate o pd ficar humedecido (tempo de humedecimento) pode originar alguns problemas técnicos.

Conforme se disse antes, foram já sugeridos no passado outros sistemas contentores para pesticidas, os quais são seguros para o ambiente, especialmente aqueles que contêm líquidos em sacos ou saquinhos solúveis. Todavia, pode dar-se o caso de os sacos possuirem pequenas perfurações; nessas condições, o liquido neles contido verte para o exterior e po de poluir o ambiente.

Ainda que possam ser utilizados líquidos tixotrópicos, essa possibilidade de derramamento através das pequenas perfu rações continua a existir durante o transporte, umavvez que a deslocação cria um movimento que faz com que o líquido tixo-trdpico se torne mais fluído.

Além disso, ainda que o líquido não aquoso contido nos conhecidos sacos solúveis em água possua um baixo teor de água, mas não nulo, é provável que esse teor, mesmo sendo baixo, po^ sa provocar a ruptura dos sacos sob condições de congelamento. A presente invenção pretende proporcionar um novo sistema de formulação para produtos agroquímicos, o qual se dissolve rapidamente quando introduzido em água e que não seja da' nifiçado sob condições normais de congelamento. s

Constitui ainda outro objectivo da presente invenção proporcionar um sistema de formulação em que seja necessário, menos dissolvente na formulação do pesticida, o que proporei ona uma redução de custos de transporte e de fabrico.

Por outro lado, a presente invenção tem como objecti vo proporcionar um novo sistema de formulação para produtos agroquímicos, o qual reduza os riscos de entupimento dos bocais de pulverização ou dos filtros dos tanques de pulveriza ção.

Existem outros objectivos e vantagens da presente invenção que se tornarão mais claros com a descrição que se segue. Os objectivos da presente invenção podem ser conseguidos total ou parcialmente em conformidade com a invenção. DESCRIÇÃO pormenorizada da invenção A presente invenção proporciona formulações ou composições que são especialmente adequadas para estarem contidas num saco solúvel em água ou dispersável em água contendo um gel orgânico dispersável em água, o qual constitui um sistema contínuo contendo quantidades eficazes de: um produto perigoso; opcionalmente um dissolvente orgânico; um agente tensioactivo solúvel em água ou dispersável em ^gua, o qual contém: um agente tensioactivo não iónico e opcionalmente um agente tensioactivo aniónico ou anfo tárico; e Ζ

C * que é susceptível de formar uma fase líquida com o in grediente activo, a uma temperatura superior a 70°C de preferencia sup.erio;r a 50°C; um agente gelificante que pode ser líq.uido ou sólido à temperatura de 23°C e que seja pelo menos 10 % solúvel na mistura líquida do ingrediente activo e do agente tensioacti-vo a uma temperatura superior a 50°C5 possuindo este agente gelificante, no caso de ser um sólido, partículas com dimensões inferiores a 100 micra, de preferência inferiores a 20 mi cra, menos de 3 % em peso de água, de preferência menos de 1 %. 0 gel anteriormente definido pode conter facultativa mente outros componentes conforme a seguir se indica: um dissolvente orgânico (o termo '‘d is solvente" engloba uma mistura de dissolventes individuais) no qual o ingredi ente activo e completamente solúvel para determinados valores de concentração^ um dispersante; um espessante secundário; e/ou outros aditivos, tais como os agentes estabilizadores, anti-espumantes, tampões e agentes anti-congelação.

Entre os geles da presente invenção anteriormente defi nidos, alguns geles particulares são preferenciais, especialmente aqueles que incorporam (as percentagens são em peso/pe-so): 5 a 95 mais preferencialmente 2J? a 8.0 de ingrediente activo,

1 a $0 %> mais preferencialmente 2 a 15 %<, de agente tensioactivo, p 0,1 a 50 #, mais preferencialmente 2 a 10 $ de agentes gelificantes, 0,1 a 30 f0) mais preferencialmente 1 a 20 de espes-sante secundário, 0 a 80 % de dissolvente, mais preferencialmente 3 a 50 0 a 20 % de outros aditivos (conforme anteriormente definido), de preferencia 0,1 a 10

No caso de os geles da presente invenção conterem um dispersante, a quantidade deste componente pode estar compreendida preferencialmente entre 1 e 25 % e mais preferencial-mente entre 2 e 8 %.

De acordo com um aspecto particular da presente inven çao, os componentes das composições são escolhidos de tal .mo*j-do que os geles da invenção tenham uma viscosidade compreendi da entre 600 e 30 000 centipoises, mais preferencialmente com preendida entre 1 000 e 12 000 centipoises. Estas viscosidades de Brookfield medidas com um viscosímetro constituído por uma placa plana girando a 20 rotações por minuto. A designação "sistema contínuo" significa um material que e visualmente homogéneo, isto é, cujo aspecto visual suge re que tem apenas uma fase física. Isto não exclui a possibi lidade de existirem pequenas partículas solidas nela dispersas desde que essas partícula sejam suficientemente pequenas para não constituírem uma fase física separada visível.

Sabe-se que um gel é geralmente um colóide no qual a y Λ fase dispersa se encontra combinada com a fase contínua para proporcionar um produto viscoso semelhante a geleia; e também um sistema disperso constituído tipicamente por um composto de elevado peso molecular ou por um agregado de pequenas partículas em associação íntima com um líquido. Nos geles da pre sente invenção, o produto perigoso (ou o ingrediente activo) pode estar sob uma forma solúvel ou sob uma forma dispersa, tal como sucede com uma suspensão.

De acordo com um aspecto particular da presente invenção, os componentes das composições são seleccionados de tal modo que os geles da presente invenção tenham uma densidade ra lativa superior a 1, de preferência superior a 1,05.

De acordo com outro aspecto particular da presente invenção, oá componentes das composições são escolhidos de tal modo que os geles da invenção contidos nos sacos da presente invenção possuem preferencialmente uma espontaneidade (adiante definida) inferior a 75 e de preferência inferior a 25. A espontaneidade é avaliada de acordo com o seguinte método; introduz-se num tubo de vidro com a capacidade de 150 ml uma mistura de 1 ml de gel com 99 ml de água e tapa-se o frasco e inverte-se rodando-o 180° (parte superior para baixo). Designa-se por espontaneidade o número de vezes necessário para dispersar completamente 0 gel. 0 termo "agente tensioactivo" significa um material or gânico susceptível de reduzir substancialmente a tensão superficial da água, a qual é de 73 dines/cm a temperatura de 20°C.

Os agentes tensioactivos que sao particularmente adequados para a presente invenção são definidos no teste seguin ·* te: de acordo com este teste, adiciona-se o ingrediente acti vo líquido (50 g) e o adjuvante tensioactivo (5g) a uma quantidade de água, à temperatura de 50°C, que seja suficiente pai* ra ajustar o volume da mistura para 100 ml; agita-se a mistura de modo a proporcionar uma emulsão homogénea e depois deixa-se en repouso durante 30 minutos à temperatura de 50°C num cilindro graduado; a quantidade de camada oleosa que eventualmente se tenha separado (e deste modo forme uma fase líquida distinta) deve ser consequentemente inferior a 20 ml. 0 agente tensioactivo que pode ser utilizado na presen te invenção pode ser seleccionado entre os que constam da lista que se segue (a qual não é limitativa): agentes tensioactivos não ionicos: alcanolamidas, poli condensados de dxido de etileno com álcoois gordos, com esteres gordos ou com aminas gordas, ou com fendis substituídos (particularmente os alquilfendis ou os arilfendis; copolímeros de bloco com grupos etoxi e propoxi; ésteres de ácidos gordos com polidis, tais como o glicerol ou o glicol; polissacáridos; or-ganopolissiloxanos; derivados do sorbitano; éteres ou ésteres de sacarose ou de glúeosi ·;'v ' ; / âgentes tensioactivos anidnicos e anfotéricos: sais de ácidos ligno-sulfdnicos, sais de ácidos fenil-sulfdnicos ou naf taleno-sulfdnicos, difenil-sulfonatos; alquilaril-sulfonatos; paidas ou aminas ou álcoois gordos sulfonados; policondensados de dxido de etileno com ácidos gordos e seus derivados sulfato ou sulfonato; sais de ésteres de ácidos sulfossuccínico ou sul fossuccinãmico; derivados da .taurina (particularmente os laura tos de alquilo); derivados da betaína; ésteres fosfóricos de álcoois ou de policondensados de oxido de etileno com fenóis; e os derivados funcionais sulfato, sulfonato e fosfato dos , compostos anteriores.. A designação "agente gelificante" significa um mate-riàà correspondente ao ingrediente activo de tal modo que, quando misturado numa proporção de 50/50 (p/p) e à temperatura de 25°C, com (e opcionalménte triturado com) um dissolvente orgânico no qual o ingrediente activo seja solúvel, se obtenha um gel . De acordo com a presente invenção um gel e essencialmente um material que possui uma diferença de fase en tre a tensão de corte controlada e o esforço cortante resultan te tal que tg(0O é menor ou igual a 1,5, de preferencia menor ou igual a 1,2. A função tg(0O é a tangente do ângulo #V(ou diferença de fase). A medição de jZK efectua-se por meio de um reómetro que possua uma placa plana fixa e um cone giratório sobre essa placa, de tal modo que o ângulo entre eles seja menor do que 10°, de preferência ^°. 0 cone é obrigado a girar por meio de um motor de velocidade controlada; a rotação e de tipo sinusoidal, isto e, o binário e o deslocamento angular variam segundo uma funç|o sinusoidal com 0 tempo. Este deslocamento angular corresponde ao esforço cortante anteriormente referido; o binário do motor de velocidade controlada (que origina o deslocamento angular) corresponde à tensão de corte controlada anteriormente referida.

Os agentes gelificantes que podem ser utilizados na pre sente invenção sãoj tetrametil-decino-diol, dialquil-fenol eto xilado, argila metilada, carbonato de propileno, óleo de rícino Mtogenado, óleos vegetais etoxilado, terras de diatomáceas , 12

mistura de sulfossuceinato de dioctil-sódio e de benzoato de sódio, misturas de hexanodiol e de hexinodiol. * A designação "produto perigoso aqui utilizado signifi ca um produto que pode provocar danos ao ambiente ou que pode ser nocivo para as pessoas que o manuseiam»

De acordo com um aspecto principal e preferencial da presente invenção, o produto perigoso e um ingrediente activo, designadamente um produto agroquímico e mais exactamente um pesticida ou um ágente para a protecçao das plantas (incluindo ..agentes aregplad&rôl do crescimento das plantas e os nutrientes das plantas). A presente invenção não fica limitada a alguns produtos agroquímicos específicos; apresenta-se seguidamente uma lis ta de muitos produtos agroquímicos que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção;

Fungicidas, tais como Triadimefon* Tebuconazole, Pro-chloraz, Triforine, fridemorph, Propiconazole, Pirimicarb, Iprodiona, Metalaxyl, Bitertanol, Iprobenfos, Fluzilazol,

Fosetyl, Propyzamide, Chlorothalonil, Dichlone, Mancozeb, An-traquinona, Maneb, Vinclozolin, Fenarimol, Bendiocarb, Captafbl, Benalaxyl, Tbiram;

Herbicidas (ou desfolhantes) tais como quizalofop e seus derivados, Acetochlor, Metolachlor, Imazapur e Imazapyr, Glyphosate e Gluphosinate, Butachlor, Acifluorfen, Oxifluorfen, Butralin, Fluazifop-butyl, Bifenox, Bromoxynil, Ioxynil, Diflufenican, Phenmedipham, Oxadiazon, Mecopropo, ΜΟΡΑ, ΜΟΡΒ,ΜΟΡΡ, Linuron, Isoproturon, Flamprop e seus derivados, Ethofumesate, Diallate, Carbetamide, Alachlor, Metsulfuron, Chlorsulfuron,

il v Chlorpyralid, 2k-d, Tribufos, Trichlorpyr, Diclofop-methyl, Sethoxydim, Pendimethalin, Trifluralin, Ametryn, Chlorambenr Amitrole, Asulam, Dieamba, Bentazona, Atrazina, Gyanazina, Thiobencarb, Prometryn, 2-(2-elorobenzil)-^,i»~dimetil-l,2--oxazolidin-3-ona, Fluometuron, Napropamide, Paraquat, Benta-zole, Molinate, Propachlor, Imazaquin, Metribuzin, Tebuthiuron e Oryzalin;

Insecticidas ou nematocidas, tais como Ebufos, Carbosulfan, Amitraz, Vamidothion, Ethion, Triazophos, Propoxur, Phosalonc, Permethrin, Cypermetrin, Parathion, Methylparathion, Diazinon, Methomyl, Malathion, Lindane, Fenvalerate, Ethopro-phos, Endrin, Endosulfan, Dimethoate, Dieldrin, Dicrotophos, Dichlorprop, Dichlorvos, Aziphos e seus derivados, Aldrin, Cyfluthrin, Deltamethrin, Disulfoton, Chlordimeform, Chlorpy-rifos, Carbaryl, Dicofol, Thiodicarb, Propargite, Demeton, e Phosalone;

Reguladores do crescimento das plantas, tais como áci do Giberlico , Ethrel ou ethephon, Cycocei, Chlomequat, Ethephon, e Mepiquat.

No sentido de se avaliar se um adjuvante tensioaetivo possui propriedades dispersantes e pode ser um Disoersante de acordo com a presente invenção, efectua-se o teste seguinte: prepara-se uma suspensão aquosa (100 ml) contendo caulino ou atrazina (50 g), sob a forma de partículas sólidas cuja dimen são esteja compreendida entre 1 e 10 micra, e contendo o adju vante tensioaetivo £5 à)e deixa-se em repouso à temperatura de 20°C durante 30 minutos num cilindro graduado (utiliza-se

- o caulino sempre que o agente dispersante possa dispersar um sólido hidrofílico ; utiliza-se a atrazina sempre que-o agente dispersante possa dispersar um sólido hidrófobo). Uma vez cessado o período de repouso procede-se à remoção de 9/10 (nove décimos) do volume da suspensão situado na parte superior da suspensão, sem agitação, e mede-se o teor dos sólidos (resíduo após a evaporação da água) do décimo restante; este teor de sólidos não deve exceder 12 % em peso do teor em sóli dos de 100 ml da suspensão sobre a qual se esta a efectuar o teste. 0 dispersante que pode ser utilizado na presente invenção pode ser seleccionado entre os que se indicam na lista que se segue (a qual não é limitativa): sais de ácidos ligno -sulfónicos, tais como o ligno-sulfonato de cálcio, sais dos ácidos fenil-sulfónico ou naftaleno-sulfónico, condensados com ácido naftaleno-sulfónico; policondensados de óxido de eti leno com álcooisggordos ou com ácidos gordos ou com ésteres gordos ou com aminas gordas, ou fenóis substituídos (particularmente os alquil-fenóis ou os aril-fenóis); sais de ésteres do ácido sulfossuccínieo, tais como o sulfossuccinato de sódio; derivados da taurina (particularmente os tauratos de alquilo); ésteres fosfóricos de álcoois ou policondensados de óxido de etileno com fenóis; ésteres de polióis e de ácidos gordos ou de ácido sulfúrico ou de ácidos sulfónicos ou de áei dos fosfóricos; ésteres glicerílicos, especialmente os ésteres com ácidos gordos, tais como o estearato de glicerilo; etileno glicóis; e semelhantes. 15 *

0 espessante secundário é um composto que aumenta a viscosidade de um gel ou de um líquido. 0 espessante secundário que pode ser utilizado na presente invenção pode ser seleccionado entre os que constam da lista que se segue, (a qual não é limitativa); sílica fundida; hidroxietilcelulose, carboximetilcelulose; atapulgite modificada organicamente ou argila de montffiorilonite; óleo de rícino endurecido; álcoois ou ésteres cetílicos e estearílicos; poli-etilenoglicoís; hidroxi-estearato de glicerilo, álcool poliví nilico; sais de ésteres do ácido sulfossuccínico, tais como o sulfossuccinato de dioctil-sodio; sais do ácido benzéico, tais como o benzoato de sddio; e os sulfatos de alquilo. A preparação ou a produção dos geles da presente inven ção pode ser efectuada por qualquer método conhecido. Um processo conveniente consiste em misturar conjuntamente os diferente® constituintes da mistura/composição e agitá-los, facultativamente triturando-os ou moendo-os e/ou aquecendo-os. Fr§ quentemente é mais fácil trabalhar fazendo a adição lenta dos componentes da composição. 'Eventualmente pode ser útil adicionar o agente gelificante em último lugar. A presente invenção abrange também os sistemas de contenção constituídos por sacos solúveis em água ou dispersáveis em água contendo as formulações de gel anteriormente definidas. A natureza química da película envolvente que constitui os sacos que podem conter a eomposição/geles da presente invenção pode variar muito. Os materiais adequados são mate-riáiássolúveis em água (ou possivelmente dispersáveis em água) 16 * , que são insolúveis nos dissolventes orgânicos utilizados para dissolver ou dispersar o ingrediente activo agroquímico. Os materiais específicos adequados englobam o óxido de polietile no, tal como o polietilenoglicol; amido e amido modificado; alquil e hidroxialquilcelulose, tal como a hidroximetilcelu-lose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose; carboxietil celulose; éteres polivinílicos, tais como o éter polimetilvi-nílico; poliCSj^-dimetil-é-triazol-etileno), poli(acido vinil-sulfdnico); polianidridos; resinas de formaldeído/ureia de bai xo peso molecular; resinas de formaldeído/melamina de baixo p,e so molecular; polimetacrilato de 2-hidroxi-etilo); acido poli acrílico e seus homólogos; mas preferencialmente a película en volvente é constituída ou feita de álcool polivinílico (APV). 0 material preferencial para produzir sacos para os ge les da presente invenção são os óxidos de polietileno ou a me-tilcelulose ou o álcool polivinílico. No caso de se utilizar álcool polivinílico, utilizar-se-á vantajosamente uma película de acetato de polivinilo alcoolizada ou hidrolisada e ^-0-100 % e preferencialmente a 80-99 %*

As películas solúveis em água utilizadas para fazer os sacos solúveis em água são conhecidas. Para se fazer um saco é necessário dar uma configuração à película (possivelmente parcialmente) e depois enche-se com o gel. Geralmente, os geles têm possibilidade de escorrer ainda que a uma velocidade baixa devido à sua elevada viscosidade. Um recipiente utiliza do para conter geles não pode ser esvaziado facilmente devido a esta elevada viscosidade do gel (uma das razões pelas quais os geles não tem sido até agora utilizados em agricultura). c » Depois de cheio o saeocdeve ser vedado, geralmente a quente, para ficar fechado. ,

Existe mais informação nos pedidos de patente seguin tes co-pendentes, os quais, incluídos aqui a título de referência: o pedido de patente de Leonard E. Hodakovski, Chi-Yu R. Chem. Samuel T. Gouge. Paul J. Weber para "Gel Formulations for Use in Toxic ou Hazardous Product Containerization Systems" depositado a *+ de Abril de 1991; o pedido de patente de invenção de David Edwards e William McCarthy para "Laminated Bags for Containerization of Toxic or Hazardous Materials" depositada a b de Abril de 1991; o pedido de patente de invenção de Leonard E. Hodakowski, Chi-Yu R. Chen, Samuel T. Gouge e Paul J. Weber para "Water Dispersible gel Formulations" depositado a k de Abril de 1991; o pedido de patente de invenção de Leonard Ξ. Hodako-wski, Ricky W. Couch, Samuel T. Gouge e Robert C. Lign para "Gel Formulations" depositado a k de Abril de 1991; e o pe dido de patente de invenção de Samuel T. Gouge, David P. Downing, Speneer B. Cohen, Allan J. Luke, Robert D. McLaughlin e James È. Shue para "Bag In A. Bag for Containerization of Toxic or Hazardous Material" depositado a b de Abril de 1991·

Os exemplos que se seguem tem objectivos ilustrativos e não devem ser considerados como qualquer restrição da presente invenção.

Exemplo 1

Preparou-se um gel agitando a temperatura de 50°C uma mistura de:

Ingrediente activo: éster iso-octílico do n ácido 2fb-O—fenoxi-benzóico ; 6*+ ,8 %

Dissolvente: dissolvente aromático cu jo ponto de inflamação é de 65°C. : 2b ,2 %

Agente tensioac|ivo: uma mistura de emulsionante misto não iónico/sulfona to : b % e de alquilbenzeno-sulfonato de cálcio: 1 f0

Agente gelificante: uma mistura de sal sulfossuccinato de dioctilo e de ben- zoato de sódio : 6 %

Agita-se a mistura e mexe-se ate que cada componente fique dissolvido ou dispersado.

Durante a agitação ocorre o fenómeno de dissolução e depois o de gelificação. A gelificação aumenta durante o arre cimento à temperatura ambiente (20°C). A ' viscòãidade de sBHÓôÈfiéldodp gel é de 3 000 cen-tipoises. A estabilidade da emulsão é boa em conformidade com o teste anteriormente descrito.

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de polivi-nilo hidrolisado a 88 %\ solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições, o saco fica pratieamente cheio (cerca de 95 % v/v) e depois veda-se a quente. A massa especí fica do gel e do saco que o contém conjuntamente é de 1,1 g/cm3.

Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altu ra de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou

derramamento.

Depois coloca-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto e, .agitação equivalente à que se obtem com uma bomba de recirculaçio). Verifica-se a sua dispersão dentro de um intervalo >:de 3 minutos. Não há qualquer entupimen to do filtro, constituído por um crivo de malha 100.

Procede-se ao teste de outro saco feito pelo mesmo pro cesso utilizado para o saco anterior, para a protecçao contra pequenas perfurações. Faz-se passar através do saco uma agulha (diâmetro : 0,6 mm). Observa-se uma pequena gotíeula que se forma no local por onde passou a agulha. Todavia, esta go tícufha é suficientemente pequena para não pingar do saco e pa ra não escorrer ao longo do saco.

Exemplo 2

Repete-se o procedimento do Exemplo 1 com a exeepçao de se utilizar uma mistura contendo os adjuvantes seguintes;

Agente tensioactivo: emulsionante misto não idnico/sulfonato ; 5>2 %

Agente gelificante; tetrametil-decino-diol : 30 % A viscosidade de Brookfield do gel e de ; 3000 centipoises. A estabilidade da emulsão e boa em conformidade com o teste anteriormente descrito.

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro feito de uma película de APV (acetato de poli- vinilo hidrolisado a 88 solúvel em água fria; espessura : 55 micra). Nestas condições, o saco fica praticamente cheio

» (cerca de 95 % v/v) e depois veda-se a quente. A massa espe- t eífica do gel e do saco que o contém conjuntamente é de ? }1 1,1 g/cm3.

Seguidamente deixa-sê cair o saco 10 vezes de uma al tura de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento.

Depois · coloca-se o saco num tanque de égua sob agitação suave (isto é, agitação equivalente à que se obtém com uma bomba de recirculação). Verifica-se a sua dispersão dentro de um intervalo de 3 minutos. Não há qualquer entupimento do fil tro, constituído por um crivo de malha 100.

Exemplo 3

Repete-se o procedimento do Exemplo 1 com a excepção de se utilizar uma mistura contendo os adjuvantes seguintes: Agente tensioactivo: emulsionante misto não iénico/sulfonato : 21,5 % e alquilbenzeno-sulfonato de cálcio : 3>7 %

Agente gelificante: dialquil-fenol etoxilado : 10 % A viscosidade de Brookfield do gel é de · 3 00° centipoises. A estabilidade da emulsão é boa em conformidade com o teste anteriormente descrito.

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacida de de 1 litro feito de uma película de APV (acetato de poli-vinilo hidrolisado a 88 %\ solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições o saco fica praticamente cheio (cerca de 95 % v/v) e depois veda-se a quente. A massa específica do gel e do saco que o contém conjuntamente é de 1,1 g/cm3.

Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altu ra de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento.

Depois coloca-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente | que se obtém com uma bomba de recirculação). Verificou-se a sua dispersão dentro de um intervalo de 3 minutos. Não há qualquer entupimento do filtro, constituído por um crivo de malha 100.

Exemplo

Faz-se um gel agitando a temperatura de 50°C uma mistura de:

Ingrediente activo: 18,65 % 13,85 % 3 7Λ % 11,1 % 13 % 3 éster octanoato do ácido bromoxinílico : éster heptanoato do ácido bromoxinílico : éster isooctílico do ácido metil-cloro--propidnico :

Dissolvente: dissolvente aromático com um ponto de inflamação de 3^°C Agente tensioactivo: emulsionante misto não iénico/sulfonato ;

Mistura de agentes gelificantes: áleo de rícino hidrogenado : éleo vegetal etoxilado 3 %

%

Mistura-se conjuntamente os ingredientes sob agitação violenta com um misturador "Atritor". 0 produto começa a ge-lificar ao fim de alguns minutos. A viscosidade de Brookfield do gel é de 3 150 ce-tipoises. A estabilidade da emulsão é boa em conformidade com o teste anteriormente descrito. A espontaneidade apresenta o valor 20.

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro feito de uma película de AFV (acetato de poli-vinilo hidrolisado. a 88 fo\ solúvel em água friaj espessura: 55 micra). Nestas condições, 0 saco fica praticamente cheio (cerca de 95 % v/v) e depois veda-se a quente. A massa específica do gel e do saco que o contém conjuntamente é de 1, l/em3·

Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altu ra de 1,2 m sobre 0 solo. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento.

Depois coloca-se 0 saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente à que se obtém com uma bomba de reeirculação). Verifica-se a sua dispersão dentro de um intervalo de 10 minutos. Não há qualquer entupimento do filtro, constituído por um crivo de malha 50.

Exemplo 5

Repete-se o procedimento do Exemplo ** com a excepção de se ter utilizado uma mistura contendo os componentes seguin tes : ϋ

Ingrediente Activo: 18,·k %t iM % 30,6 % oetanoato de bromoxinilo heptanoato de bromôxinilo esfeer isooctflico do ácido aceto-metil- cloropropiónico Mistura tensioactiva. : emulsionante misto não iónico/sulfonato. : 9,0 %

Agente gelificante: terras de diatomáceas : 17,0 % e ester dioctílico do âal de sódio do ácido sulfossuccínico e benzoato de sódio : 2,0 %

Dispersante: sulfonato de sódio do condensado de naftaleno com formaldeído : 3,0 %

Mistura-se conjuntamente estes ingredientes enquanto se agita violentamente noa ... um; misturador "Atritor. 0 pro duto começa a apresentar um aspecto semelhante ao de uma pasta macia tal como o de um gel decorridos alguns minutos. A viscosidade de Brookfield do gel e de 9 000 centi poises. A estabilidade da emulso e boa em conformidade com o teste anteriormente descrito. A espontaneidade apresenta o valor de 9·

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacida de de 1 litro feito de uma película de APV (acetato de poli vinilo hidrolisado a 88 solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições o saco fica pratieamente cheio (cerca de 95 v/v) e depois veda-se a quente. A massa específiea do gel e do saco que o contem conjuntamente e de 1,1 g/cm3·

2k

Seg&idamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m ..· sobre o solo. Não se observa qualquer rup-tura ou derramamento.

Depois coloca-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente à que se obtem com uma bomba de recirculação). Verificou-se a sua dispersão den tro de um intervalo de 1Θ minutos. Não há qualquer entupimen to do filtro, constituído por um crivo de malha 50·

Exemplo 6

Repete-se o procedimento do Exemplo 5 com a excepção de se utilizar uma mistura contendo os componentes:seguintes; Ingrediente activo: octanoato de bromoxinilo ; 31,5 $ heptanoato de bromoxinilo. : 31,5 í° ' atrazina : Mf,

Dissolvente; o mesmo do Exemplo 1 ; 23,25 % 1,5 % 2,15^

Agente gelificante: uma mistura de éster ; dioctílico do sal de sódio do ácido sul·? fossuccínico e de benzoato de sódio ;

Estabilizador; sulfato de alquilo ;

Agentes tensioactivos; copolímero de bloco etoxilado/propoxi- lado com alquil-fenol ; 3,6 % alquilaril-sulfonato de uma amina · 5 %

Agente anti-congelação: polietilenoglicol : 1 %

Agente antá—-espumante; poliorganossilano ; 0,5 %

Mistura-se conjuntamente estes ingredientes e faz-se passar a mistura através de um moinho de contas'. 0 produto adquire o aspecto de uma mistura gelatinosa e decorridas cer ca de 5 horas torna-se muito mais viscoso. A viscosidade de Brookfield do gel é de 9 100 centi poises e é de 5 200 centipoises após agitação durante b minu tos. A estabilidade da emulsão é boa em conformidade com o teste anteriormente descrito. A espontaneidade apresenta o valor de 11.

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco,com a Capacida de de 1 litro,feito de uma película de APV (acetato de poli vinilo hidrolisado a 88 %\ soldvel em água fria; espessura: 55 micra ). Nestas condições o saco fica praticamente cheio (cerca de 95 v/v) e depois veda-se a quente. A massa especí-ca do gel e do saco que o contém conjuntamente é de 1,§ g/cm3.

Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento.

Depois coloca-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente ã que se obtém com uma bomba de recirculação). Verifica-se a sua dispersão dentro de um intervalo de 5 minutos. Não há qualquer entupimento do fil tro, constituído por um crivo de malha 100.

Exemplo 7

Repete-se o procedimento do Exemplo 6 com a excepção de se utilizar uma mistura contendo os componentes seguintes:

Ingrediente activo: octanoato de bromoxinilo : 33,7 % éster isooctílico do ácido aceto- me-tilcloropropiénico : 36,2 %

Dissolvente: dissolvente aromático com um ponto de inflamação de 65°C : 3,0 %

Agente tensioactivo: emulsionante misto não ionico/sulfonato : 8,5 t e dodecilbenzeno-sulfonato de cálcio : 1,0 %

Agente gelificante: tetrametil-decino--diol : 17,6 %

Mistura-se conjuntamente os ingredientes sob agitação violenta com um misturador "Atritor". 0 produto começa a apresentar um aspecto de uma pasta macia e gelifica decorridos alguns minutos. A viscosidade de Brookfield do gel é de 2 200 centipoises. A estabilidade da emulsão é boa em conformidade com o teste anteriormente descrito. A espontaneidade apresenta o valor de 14.

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacida de de 1 litro feito de uma película de APV (acetato de poli-vinilo hidrolisado a 88 %; solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições, o saco fica praticamente cheio (cerca de 95 l v/v) e depois veda-se a quente. A massa específica do gel e do saco que o contém conjuntamente é de 1,1 g/cm3.

Seguidamente, deixa-se cair o saco 10 vezes de uma

s altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer rup-tura ou derramamento. T ' · Dàpoisj·? coloca-se o saco num tanque de agua sob agitação suave (isto e, agitação equivalente à que se obtém com uma bomba de recirculação). Yárifica-se a sua disper são dentro de um intervalo de 5 minutos. Não há qualquer en tupimento do filtro, constituído por um crivo de malha 100.

Exemplo 8

Repete-se o procedimento de Exemplo 7 com a excepção de se utilizar uma mistura contendo os componentes seguintes: 0 ingrediente activo e o dissolvente são os mesmos uti lizados no Exemplo 7 e a quantidade de ingrediente activo e a mesma, sendo o dissolvente o mesmo mas sendo a quantidade de 10,6 %.

Mistura tensioactiva:

poliarilfenol etoxilado : 6,# J e dodecilbenzeno-sulfonato de cálcio : 2 %

Agente gelificante: mistura de hexano-diol e de hexino-diol : 11,5 %

Mistura-se conjuntamente os ingredientes a 90°C sob agi taÇão violenta com um misturador "Atritor". 0 produto começa a apresentar um aspecto de uma pasta macia e gelifica decorridos alguns minutos. A viscosidade de Brookfield do gel e de 2 500 cen-tipoises. A estabilidade da emulsão 4 boa em conformidade com o 28

* teste anteriormente deserito. A espontaneidade apresenta o valor de 5.

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro feito de uma película de APV (acetato de po livinilo hidrolisado a 88 %\ solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições o saco fica praticaulente cheio (cerca de 95 v/v) e depois veda-se a quente. A massa específica do gel e do saco que o contém, conjuntamente, é de 1,1 g/cm3.

Seguidamente, deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento. - Depois coloca-se o 'saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente a que se obtém com uma bomba de recirculação). Verifica-se a sua dispersão decorridos 5 minutos. Não houve qualquer entupimento do filtro, cons_ tituído por um crivo de malha 100.

Exemplo 9

Repete-se o procedimento do Exemplè k com a excepção de se utilizar uma mistura contendo os componentes seguintes: Ingrediente activo: 33 >5 % 33,5 * 17,5 %

Octanoato de bromoxinilo heptanoato de bromoxinilo Dissolvente: dissolvente aromático com um inflamação de 65°C Agente tensioactivo; 29 29

4,5 l 1,0 % 4,25 l 0,5 % à tempera- emulsionante misto não iónico/sulfonato : e dodecilbenzeno-sulfonato de cálcio :

Agente gelificante: mistura de éster dioctílico do sulfossucci nato de sódio e de benzoato de sódio :

Agente anti-espumante: tetrametil-decino-diol :

Mistura-se conjuntamente estes ingredientes tura de 50°C sob agitação violenta com um misturador "Atritor". 0 produto começa a apresentar o aspecto de uma pasta macia e gelifica decorridos alguns minutos. A viscosidade de Brookfield de gel é de 4 150 centipoises. A estabilidade da emulsão i boa em conformidade com o teste anteriormente descrito. A espontaneidade apresenta o valor de 10.

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco, com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de poli. vinilo hidrolisado a 88 %; solúvel em água fria; espessura; 55 micra). Nestas condições, o saco fica praticamente cheio (cerca de 95 % v/v) e depois veda-se a quente. A massa específi ca do gel e do saco que o contém conjuntamente é de 1,1 g/cm3.

Depois coloca-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente â que se obtém com uma bomba de recirculação). Verificou-se a sua dispersão dentro de um intervalo de 3 minutos. Não há qualquer entupimento do filtro, constituído por um crivo de malha 10Q.

Claims

1 Η 1 Η

NOVAS REIVINDICAÇÕES 1.- Sistema de contenção e embalagem, caracteriza-do pelo facto de ser constituído por um gel orgânico dispersa vel em água contido num saco solúvel em água ou dispersável em água, sendo esse gel constituído por um sistema contínuo que incorpora quantidades eficazes de: uma substância perigosa; um agente tensioactivo solúvel em água ou dispersável em água o qual contém: um agente tensioactivo não iÕnico; e facultativamente um agente tensioactivo aniúnico; e o qual é susceptível de formar, a uma temperatura superior a 70°C, uma fase líquida com o ingrediente activo; um agente gelificante o qual pode ser líquido ou sólido â temperatura de 23°C e o qual é solúvel a menos de 10% na mistura líquida do ingrediente activo e do agente tensioactivo a uma temperatura superior a 70°C, possuindo esse agente gelificante, no caso de ser um sólido, partículas com dimensões inferiores a 100 micra e de preferência inferiores a 20 micra;

menos de 3% em peso de água; possuindo o referido gel uma diferença de base 0 en tre a tensão de corte controlada e o esforço cortan te resultante tal que tangente de 0 é menor ou igual a 1,5.

2. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o agente tensioactivo solúvel em água ou dispersável em água ser susceptível de formar, a uma temperatura superior a 50°C, uma fase líquida com o ingrediente activo.

3. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de a substância perigosa ser um prduto agroquímico.

4. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de a substância perigosa ser um agente para a protecção das plantas ou um agen te regulador do crescimento das plantas ou um pesticida ou um nutriente para plantas.

5. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de o gel possuir uma viscosidade compreendida entre 600 e 30 000 mPa.S.

6. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de a viscosidade estar compreendida no intervalo entre 1 000 e 12 000 mPa.S.

7. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de o gel pojs suir uma diferença de fase 0 entre a tensão de corte controlada e o esforço cortante resultante tal que tangente de 0 é menor ou igual a 1,2.

8. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de o gel pojs suir uma espontaneidade inferior a 75.

9. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de o gel pos_ suir uma espontaneidade inferior a 25.

10. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de o agente gelificante, no caso de ser um sólido, possuir partículas com dimensões inferiores a 20 micra.

11.- Sistema de contenção e embalagem de acordo 4 % com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de conter me nos do que .1% em peso de água.

12. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por incorporar também os seguintes componentes: pelo menos um solvente orgânico em que o ingrediente activo é completamente solúvel para uma deter minada concentração; um agente dispersante; um agente espessante secundário; outros aditivos seleccionados entre o grupo constituído um agente estabilizador, um agente anti-espumante, um agente tampão, um agente anti-congelamento.

13. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo facto de o gel incorporar as seguintes quantidades de componentes: entre 5 e 95% da substância perigosa; entre 1 e 50% de agente tensioactivo; entre 0,1 e 50% de agente(s) gelificante(s); entre 0 e 80% de solvente.

14. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo facto de o gel

incorporar as seguintes quantidades de componentes: entre 25 e 80% de substância perigosa; entre 2 e 15% de agente tensioactivo; entre 2 e 10% de agente(s) gelificante(s); entre 3 e. 50% de solvente.

15. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de o gel incorporar as seguintes quantidades de componentes: entre 1 e 25% de agente dispersante; entre 0,1 e 30% de agente espessante secundário; entre 0 e 20% de outros aditivos.

16. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de o gel in corporar as seguintes quantidades de componentes: entre 2 e 8% de agente dispersante; entre 1 e 25% de agente espessante secundário; entre 0,1 e 10% de outros aditivos.

17. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de o saco ser feito de um material seleccionado entre óxido de polie-tileno, amido e amido modificado; alquil- e hidroxi-al- i quil-celulose; carboxi-metil-celulose; éteres polivinílicos; 6

poli-(2,4-dimetil-6-triazolil-etileno); poli-(ácido vinil--sulfónico); polianidridos; resinas de formaldeído/ureia de baixo peso molecular; resinas de melamina/formaldeído de baixo peso molecular; poli(metacrilato de 2-hidroxi-etilo); ácido poliacrílico e os seus homóligos.

18. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo facto de o saco ser feito de polietileno-glicol ou hidroxi-metil-celulose ou hidroxi-etil-celulose ou hidroxi-propil-celulose ou éter polimetilvinílico.

19. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo facto de o saco ser feito de óxido de polietileno ou metil-celulose ou álcool polivinílico.

20. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo facto de o álcool polivinílico ser parcial ou totalmente alcoolisado ou hidro-lisado entre 40 e 100% originando uma película de acetato de polivinilo.

21.- Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo facto de o álcool polivinílico ser parcial ou totalmente alcoolisado ou hidro-lisado entre 80 e 99% originando uma película de acetato de polivinilo. com uma com uma

22.- Sistema de contenção e embalagem de acordo a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de possuir densidade superior a 1. i

23.- Sistema de contenção a reivindicação 22, caracterizado densidade superior a 1,05. e embalagem de acordo pelo facto de possuir O Agente Oticial da Propriedade Industrial f ν«τ\Λ A