PT98355B

PT98355B - Processo para a preparacao de formulacoes de gel para utilizacao em sistemas de contencao e embalagem de produtos toxicos ou perigosos

Info

Publication number: PT98355B
Application number: PT98355A
Authority: PT
Inventors: Leonard E Hodakowski; Chi-Yu R Chen; Samuel T Gouge; Paul J Weber
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1990-07-18
Filing date: 1991-07-17
Publication date: 1999-01-29
Also published as: AP325A; CA2065159C; MA22221A1; WO1992001378A1; DE69131643D1; TR26253A; AU8097891A; RU2094987C1; IE912508A1; HU212036B; FI921143A; BR9105835A; PT98355A; AP9100297A0; CA2065159A1; HUT64443A; NZ239005A; AU8039891A; CZ221991A3; FI921143A0

Description

SISTEMA DE CONTENÇÃO E EMBALAGEM CONSTITUIDO POR UM GEL

CONTIDO NUM SACO SOLÚVEL EM ÁGUA OU DISPERSÁVEL EM

ÁGUA

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

I. Âmbito da Presente Invenção

A presente invenção refere-se ε novas composições que contêm produtos perigosos e que, apesar disso, são seguras para o ambiente e manuseáveis sem perigo.

H. Discussão da Técnica Anterior

Actualmente a maior parte dos líquidos nocivos é armazenada em tambores metálicos ou, no caso de apenas serem necessárias quantidades menores, em recipientes de plástico.

Os compostos perigosos, especialmente os compostos agroquímicos, são formulados em diversas composições. As composições líquidas são mais apropriadas para os agricultores devido à facilidade relativa com que é possível manuseá-las. Todavia, existem algumas dificuldades no manuseamento dessas composições líquidas. Existe um perigo de vazar ou de verter se houver perfurações nos recipientes previamente utilizados ou no caso de cairem. E possível utilizar recipientes seguros resistentes ao choque. Contudo, em caso de acidente, por exemplo durante o transporte, continua a existir o risoo de vazar ou de verter com rápidas

perdas de líquido, por exemplo, o derramamento para o solo.

Tem sido difíoil proporcionar uma formulação e um sistema de contenção e embalagem que proteja aqueles que a manuseiam, incluindo os agricultores e os transportadores, e que proteja o ambiente.

Ê conhecido o processo de manter os produtos agroquímicos em sacos ou saquinhos solúveis mas isto não evita completamente a possibilidade de o saco rasgar ou romper e de o líquido originar um problema de contaminação. Mais especificamente, no caso de se utilizar sacos solúveis em água, as composições agroquímicas contidas no saco são de tipo orgânioo, isto é, são composições à base de dissolventes não aquosos e, em maior ou menor grau, o dissolvente tem tendência para extrair o adjuvante e os aditivos da película e a tornar a parede (película) do saco mais quebradiça (especialmente a baixas temperaturas e mais especificamente a temperaturas inferiores a 0°0) ou reduz o tempo de vida útil.

E conhecido o processo de utilização de formulações em gel para produtos farmacêuticos ou cosméticos, mas nesses casos não há praticamente qualquer risco de poluição ou de contaminação do ambiente quando se manuseiam esses produtos, em contraste com aquilo que sucede no caso dos pesticidas e dos produtos agroquímicos. Além disso, os geles utilizados para fins farmacêuticos ou cosméticos são geralmente à base de água, pelo que não é evidente a obtenção de geles que sejam convenientes para introduzir em sacos ou saquinhos solúveis em água, nem para sacos ou saquinhos

- 3 solúveis em água que contenham produtos agroquímicos, nem para efeitos de absorção de choques sofridos por esses sacos.

Além disso, do ponto de vista prático, é possível ohter concentrações mais elevadas do ingrediente activo quando se utiliza geles em vez de líquidos.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Constitui um objectivo da presente invenção proporcionar novas formulações e um novo sistema de formulação contendo produtos agroquímicos que seja seguro para todos, especialmente para os agricultores e para aqueles que manuseiam os produtos agroquímicos.

Constitui outro objectivo da presente invenção proporcionar um novo sistema de formulação para produtos agroquímicos, de modo a facilitar a sua introdução num sistema de embalagem e que seja também fácil de manipular pelos agricultores.

Constitui outro objectivo da presente invenção proporcionar novas formulações e um novo sistema de formulação para produtos agroquímicos, o qual seja facilmente solúvel e/ou dispersável em água. Isto constitui um problema que é especialmente difícil de ultrapassar devido ao facto de o aumento de viscosidade estar frequentemente associado a uma dificuldade acrescida de conseguir a dispersão em égua.

Constitui outro objectivo da presente invenção proporcionar um novo sistema de formulação para produtos

agroquímicos, o qual seja tão condensado quanto possível, ocupando o menor espaço possível.

Constitui outro objectivo da presente invenção proporcionar novas formulações e um novo sistema de formulação para oonter compostos perigosos, por exemplo, produtos agroquímicos, de modo a reduzir o risco de contaminação.

Constitui outro objectivo da presente invenção proporcionar novas formulações e um novo sistema de formulação para conter compostos odoríferos ou fétidos, por exemplo, produtos agroquímicos que removam os odores ou que reduzam os problemas associados aos odores.

Constitui outro objectivo da presente invenção evitar a ruptura do recipiente que contém uma formulação agroquímica. No caso de o recipiente ser quebradiço e rígido existe uma grande possibilidade de simples ruptura, mas o líquido ainda transmite os choques e existe o problema do efeito de martelo hidráulico. Outro objectivo da presente invenção oonsiste em evitar ou pelo menos em reduzir parcialmente esse efeito de martelo hidráulico. Constitui outro objectivo da presente invenção proporcionar uma formulação ou composição para compostos perigosos, a qual dissipe tanto quanto possível a energia de um choque sofrido por um recipiente a partir do exterior.

Constitui outro objectivo da presente invenção proporcionar um sistema de formulação que absorva os choques, destinado a oonter produtos agroquímicos, por exemplo, pesticidas ou agentes de protecção das plantas ou reguladores do crescimento das plantas.

Oonstitui outro objectivo da presente invenção proporcionar uma formulação que prolongue o tempo de duração do saco ou do saquinho solúvel em água durante o período de armazenamento, eventualmente evitando que a película do saco se torne quebradiça à temperatura de congelação.

Constitui outro objectivo da presente invenção proporcionar um novo sistema de formulação para produtos agroquímicos, o qual se dissolva rapidamente quando introduzido em água e o qual não seja danificado pela congelação normal.

Por outro lado, a presente invenção tem ainda como objectivo proporcionar um novo sistema de formulação para produtos agroquímicos, o qual reduza os riscos de entupimento dos bocais de pulverização ou dos filtros dos tanques de pulverização.

Existem outros objectivos e vantagens da presente invenção que se tornarão mais olaros com a descrição que se segue.

Os objectivos da presente invenção podem ser conseguidos total ou parcialmente em conformidade com a invenção .

DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO

A presente invenção proporciona formulações ou composições, especialmente composições agroquímicas, que são particularmente adequadas para estarem contidas num saco solúvel em água ou dispersável em água contendo um gel orgânico dispersável em égua, o qual constitui um sistema contí- 6 nuo contendo:

um produto perigoso, por exemplo, um produto agroquímico ou um ingrediente activo (especialmente um pesticida, um agente para a protecção de plantas ou um regulador do crescimento das plantas), um agente tensioactivo solúvel ou dispersável em água e um agente gelificante ou um espessante (isto é, um composto que aumente substancialmente a viscosidade de uma solução orgânica).

A designação agente tensioactivo significa uma substância orgânica que reduza substancialmente a tensão superficial da água.

Os agentes tensioactivos que são particularmente adequados para a presente invenção encontram-se definidos no teste seguinte: de acordo com este teste, adiciona-se o ingrediente activo líquido e o dissolvente, se estiver presente, (50 g) e o adjuvante tensioactivo (5 g) a uma quantidade de água até perfazer um volume de 100 ml à temperatura de 50°C, num cilindro graduado; mantém-se a mistura em repouso durante 30 minutos; a quantidade de camada oleosa que eventualmente se tenha separado (e deste modo forme uma fase líquida distinta) deve ser então inferior a 20 ml.

agente tensioactivo utilizado na presente invenção pode ser de tipo não iônico, aniônico ou catiónico ou pode possuir algumas ou todas essas características, por exemplo, as misturas de agentes tensioactivos. De preferência,

- 7 deverá poder formar uma fase líquida oom o ingrediente activo a uma temperatura superior a 70°C e preferencialmente superior a 50°G. Outro aspecto preferencial do agente tensioactivo reside no facto de ele conter pelo menos 10% de um agente tensioactivo que possua grupos hidroxi e/ou alcoxi, tais como os derivados polietoxilados ou polipropoxilados, espeoialmente os derivados de aminas gordas ou de ácidos gordos ou de álcoois gordos ou de arilfenóis.

Alguns agentes tensioactivos preferenciais são os constituídos por uma mistura que contém um agente tensioactivo não iónico e facultativamente um agente tensioactivo iónico, e que são susceptíveis de formar uma fase líquida oom o ingrediente activo a uma temperatura superior a 70°C e de preferência superior a 50°C· gel anteriormente definido pode conter facultativamente os seguintes ingredientes adicionais:

s um dissolvente orgânico no qual o ingrediente activo seja completamente solúvel à temperatura ambiente, s um espessante secundário; os espessantes adequados são os seguintes (lista não limitativa): um polímero de ácido poliaorílioo, opcíonalmente sob a forma de um sal ou de um copolímero e opcionalmente parcialmente reticulado; sílica fundida; hidroxietileelulose, carboximetilcelulose; atapulgite modificada organicamente ou argila de montmorilonite; óleo de rícino endurecido; álcoois ou ésteres cetílicos e estearílicos; polietilenoglicóis; hidroxiestearato de glicerol, álcool polivinilico (de baixo peso

molecular), sulfossuccinato de dioctilo e sódio e benzoato de sódio; alquilbenzeno-sulfonatos; goma de xantano, polivinilpirrolidona, acetato de polivinilo.

s outros aditivos, tais como agentes anti-espumantes, estabilizadores, tampões e agentes anti-congelaçao·

Entre os geles da presente invenção anteriormente definidos, alguns geles particulares são preferenciais, especialmente aqueles que contêm (as percentagens são em peso/peso):

a 90%, mais preferencialmente 25 a 80%, de ingrediente activo, a 50%, mais preferencialmente 2 a 20%, de agente tensioactivo,

0,1 a 50%, mais preferencialmente 0,5 a 10%, de agentes gelificantes, a 80% de dissolvente, mais preferencialmente 3 a 50%, a 20% de amaciador para o saco, preferencialmente 0,1 a 10%, opcionalmente 0,1 a 20% e preferencialmente a 8% de um agente dispersante, a 20% de outros aditivos, de preferência

0,1 a 10%.

amaciador dos sacos que pode ser utilizado na presente invenção é preferencialmente um composto susceptí

- 9 ί vel de reduzir a temperatura de transição vítrea do álcool polivinílico â temperatura ambiente. Além disso, este amaciador para os sacos ê um composto solúvel em água ou dispersável em água e ê pelo menos solúvel a 0,1% na fase orgâ· nica que contém o ingrediente activo e o dissolvente ou o agente tensioactivo.

amaciador para os sacos pode ser seleccionado entre os líquidos seguintes (esta lista não ê limitativa): compostos alcoólicos (de cadeia linear ou ramificada, saturados ou insaturados), especialmente os alcenôis que têm 6 a 36 átomos de carbono, alcenôis com 10 a 30 átomos de carbono; glicôis e triôis, tais como di- e tri-pentaeritritol, trimetilol-etano, eneaheptitol anidro, butano-triol, hexano-triol, eritritôis, treitôis, ribitol, arabinitôis, xilitol, alitol, dulcitol, glucitol, sorbitol, manitol, altritol, iditol, maltitol, lactitol, etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, trimetilenoglicol, tetrametilenoglicol, pentametilenoglicol, hexametilenoglicol, propilenoglicol, glicerol, 2,3-butanodiol, 1,3-butanodiol; mono-, di-, tri-, tetra-, e poliaminas, tais como dietilenotriamina e etanolaminas; amidas, por exemplo, acetamida e formamida, dimetilformamida, hexametil-fosfotriamida, sulfôxidos, por exemplo, dimetilsulfóxido; piperazinas.

Os amaciadores para os sacos que podem ser utilizados na presente invenção conforme anteriormente descrito melhoram e mantêm a macieza da película que forma o saco fazendo com que o saco não rompa durante o manuseamento ou a armazenagem, especialmente para baixas temperaturas de

Λ ¹⁰ '<

V congelação (por exemplo, inferiores a -20°C). Deste modo, é fraca a possibilidade de ocorrer contaminação ou poluição sob essas condições climáticas severas.

De acordo com um aspecto particular da presente invenção, os componentes das composições desta invenção são escolhidos de tal modo que se verifica uma ou mais das características seguintes:

x os geles resultantes formam um sistema continuo e/ou x os geles resultantes tem uma viscosidade compreendida entre 500 e 30000 centipoises, mais preferencialmente compreendida entre 1 000 e 12 000 centipoises (estas viscosidades são viscosidades de Brookfield medidas com um viscosimetro constituído por uma placa plana girando a 20 rotações por minuto);

x o gel possui uma diferença de fase 0 entre a tensão de corte controlada e o esforço cortante resultante tal que tg(0) ê menor ou igual a 1,5, de preferencia menor ou igual a 1,2. A função tg(0) ê a tangente do ângulo 0 (ou diferença de fase). A medição de 0 efectua-se por meio de um reômetro que tem uma placa plana fixa e um cone giratório sobre essa placa de tal modo que o ângulo entre eles seja menor do que 10° e de preferência menor do que 4°. 0 cone ê obrigado a girar por meio de um motor de velocidade controlada; a rotação ê de tipo sinusoidal, isto ê, o binário e o deslocamento angular variam segundo uma função sinusoidal com o tempo. Este deslocamento angular corresponde

- 11 ao esforço cortante anteriormente referido; o binário do motor de velocidade controlada (que origina o deslocamento angular) corresponde â tensão de corte controlada anteriormente referida;

x os geles têm preferencialmente uma densidade relativa superior a 1, preferencialmente superior a

1,1 x os geles têm uma espontaneidade (conforme anteriormente definido) inferior a 75, preferencialmente inferior a 25.

A designação sistema continuo refere-se a um material que é visualmente homogéneo, isto ê, cujo aspecto visual sugere que tem apenas uma fase física. Isto não exclui a possibilidade de existirem pequenas partículas sólidas nela dispersas, desde que essas partículas sejam suficientemente pequenas para não constituírem uma fase física separada visível.

Sabe-se que um gel ê geralmente um colôide no qual a fase dispersa se encontra combinada com a fase continua para originar um produto viscoso semelhante a geleia; ê também um sistema disperso constituído tipicamente por um composto de elevado peso molecular ou por um agregado de pequenas partículas em associação íntima oom um liquido.

À designação produto perigoso aqui utilizada significa um produto que pode provocar danos ao ambiente ou que pode ser nocivo para as pessoas que o manuseiam.

De acordo com um aspecto principal e preferencial da presente invenção, o produto perigoso é um ingrediente activo, designadamente um produto agroquimieo e mais exactamente um pesticida ou um agente para protecção das plantas (incluindo os agentes reguladores do crescimento das plantas e os nutrientes das plantas).

A presente invenção não fica limitada a alguns produtos agroquímicos específicos; apresenta-se seguidamente uma listagem de muitos produtos agroquímicos que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção:

Fungicidas, tais como, Triadimefon, Tebuconazole, Prochloraz, Triforine, Tridemorph, Propieonazole, Primicarb, Iprodiona, Metalazyl, bitertanol, Iprobenfos, Flusilazol, fosetyl, Propyzamide, Chlorothalonil, Dichlone, Mancozeb, Antraquinona, Maneb, Vinclozolin, Fenarimol, Bendiooarb, Gaptafol, Benalaxyl, Thiram,

Herbicidas (ou desfolhantes), tais como quizalofop e seus derivados, Acetochlor, Metolaohlor, Imazapur e Imazapyr, Glyphosate e Gluphosinate, Butachlor, Acifluorfen, Oxyfluofen, Butralin, Fluazifop-butyl, Bifenox, Bromoxinilo, Ioxinilo, Diflufenican, Phenmedipham, Desmedipham, Oxadiazon, Mccopropo. MCPA, MCPB, MCPP, Linuron, Isoproturon, Flamprop e seus derivados, Ethofumesate, Diallate, Carbetamida, Alachlor, Metsulfuron, Chlorsulfuron, Chlorpyralid,

2,4-d, Tribufos, Triclopyr, Diclofop-methyl, Sethoxydim, Pendimethalin, Trifluralin, Ametryn, Chloramben, Amitrole, Asulam, Dicamba, Bentazona, Atrazina, Cianazina, Thiobencarb, Prometryn, 2-(2-clorobenzil)-4, 4-dimetil-l, 2-oxazolidina-

-3-ona, fluometuron, Napropamide, Paraquat, Bentazole,

Molinate, Propachlor, Imazaquin, Metribuzin, Tebuthiuron,

Oryzalin,

Insecticidas ou nematiocidas, tais como, Ebufos, Carbosulfan, Amitraz, Vamidothion, Ethion, Triazophos, Propoxur, Phosalone, Permethrin, Cypermethrin, Parathion, Methylparathion, Diazinon, Methomyl, Malathion, Lindane, Fenvalerate, Ethoprophos, Endrin, Endosulfan, Dimethoate, Dieldrin, Dicrotophos, Dichlorprop, Dichlorvos, Azinphos e seus derivados, Aldrin, Çyfluthrin, Deltamethrin, Disulfonton, Chordimeform, Chlorpyrifos, Carbaryl, Dicolfol, Thiodicarb, Propargite, Demeton, Phosalone,

Reguladores do crescimento das plantas, tais como ácido giberélico, ethrel ou ethephon, cycocel, Chlormequat, Ethephon, Mepiquat.

Entre estes diversos produtos agroquímicos, os que se indicam a seguir apresentam interesse particular: os insecticidas organofosforosos e os herbicidas derivados de hidroxi-benzonitrilos, tais como o bromoxinilo ou o ioxinilo tanto na forma de sal como na forma de éster.

No sentido de se avaliar se um adjuvante tensioaetivo possui propriedades dispersantes e pode ser um dispersante de acordo com a presente invenção, efectua-se o teste seguinte: prepara-se uma suspensão aquosa (100 ml) contendo caulino ou atrazina (50 g), sob a forma de partículas sólidas cuja dimensão esteja compreendida entre 1 e 10 micra, e contendo o adjuvante tensioaetivo (5 g) e deixa-se em repouso â temperatura de 20°C durante 30 minutos num ci- 14 -

lindro graduado (utiliza-se o caulino sempre que o agente dispersante possa dispersar um sólido hidrófilo; utiliza-se a atrazina sempre que o agente dispersante possa dispersar um sólido hidrófobo). Uma vez cessado o período de repouso procede-se à remoção de 9/10 (nove décimos) do volume da suspensão situado na parte superior da suspensão, sem agitação, e mede-se o teor de sólidos (resíduo após a evaporação da água) do décimo restante; este teor de sólidos não deve exceder 12% em peso do teor de sólidos de 100 ml da suspensão sobre a qual se está a efectuar o teste.

A espontaneidade ê avaliada de acordo com o seguinte método: introduz-se num tubo de vidro com a capacidade de 150 ml uma mistura de 1 ml de gel e 99 ml de água e tapa-se o frasco e inverte-se rodando-o 180° (parte superior para baixo). Designa-se por espontaneidade o número de vezes necessário para dispersar completamente o gel.

Um espessante é um composto que aumenta a viscosidade de um gel ou de um líquido.

agente tensioactivo que pode ser utilizado na presente invenção pode ser seleccionado entre os que se indicam na lista que se segue (a qual não ê limitativa): sais de ácidos ligno-sulfónicos, sais dos ácidos feníl-sulfónico ou naftaleno-sulfónico, policondensados de óxido de etileno com álcoois gordos, com ácidos gordos, com ésteres gordos ou com aminas gordas, ou fenóis substituídos (particularmente os alquilfenôis ou os arilfenôis); sais de ésteres do ácido sulfossuccínico; derivados da taurina (particularmente os tauratos de alquilo); ésteres fosfóricos de álcoóis ou policondensados de óxido de etileno com fenóis; ésteres de ácidos gordos com polióis; e derivados funcionais sulfato, sulfonato e fosfato dos compostos anteriores.

Os dispersantes que podem ser utilizados na presente invenção podem ser seleccionados entre os que se indicam na lista que se segue (a qual não é limitativa): ãcido naftaleno-sulfónico condensado; ãcido poliacrílico; sulfossuccinato de sódio; ligno-sulfonato de cálcio, estearato de glicerol, policondensado de óxido de etileno e óxido de propileno.

A presente invenção abrange também os sistemas de contenção constituídos por sacos solúveis em ãgua ou dispersáveis em água contendo as formulações de gel anteriormente definidas.

A natureza química da película envolvente que constitui os sacos que podem conter a composição/geles da presente invenção pode variar muito. Os materiais adequados são materiais solúveis em água (ou possivelmente dispersáveis em água) que são insolúveis nos dissolventes orgânicos utilizados para dissolver ou dispersar o ingrediente activo agroquímico. Os materiais específicos adequados englobam o óxido de polietileno tal como o polietilenoglicol; amido e amido modificado; alquil- e hidroxialquilcelulose, tal como a hidroximetilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose; carboximetilcelulose, éteres polivinílicos, tais como o éter polimetilvinílico; poli(2,4-dimetil-ó-triaziniletileno), poli(ácido vinilsulfónieo); polianidridos; resinas de formaldeído/ureia de baixo peso molecular; resinas de ·¹⁶' £ formaldeído/melamina de baixo peso molecular; poli(metacrilato de 2-hidroxi-etilo); ácido poliacrílico e seus homólogos; mas preferencialmente a película envolvente ê constituída ou feita de álcool polivinílico (APV). APV é genericamente uma película de acetato de polivinilo parcial ou totalmente alcoolisado ou hidrolisado, por exemplo, alcoolisado ou hidrolisado 40 a 100% e preferencialmente 80 a 99%.

Os materiais preferenciais para produzir sacos para os geles da presente invenção são os óxidos de polietileno ou a metiloelulose ou o álcool polivinílico. No caso de se utilizar álcool polivinílico, utilizar-se-á vantajosamente uma película de acetato de polivinilo alcoolisado ou hidrolisado a 40 - 100% e prefereneialmente a 80-99%.

Os geles da presente invenção são geralmente fáceis de preparar, simplesmente misturando os compostos, opcionalmente triturando ou moendo.

Para se fazer um saco ê necessário dar uma configuração â película (possivelmente vedada parcialmente) e depois enche-se com o gel. Geralmente os geles têm possibilidade de escorrer ainda que a uma velocidade baixa devido â sua elevada viscosidade. Um recipiente utilizado para conter geles não pode ser esvaziado facilmente devido a esta elevada viscosidade do gel (uma das razões pelas quais os geles não têm sido atê agora utilizados em agricultura).

Depois de cheio, o saco deve ser vedado, geralmente a quente, para ficar fechado.

Existe mais informação nos pedidos de patente de invenção seguintes co-pendentes, os quais indicamos aqui

- 17 a título de referência: o pedido de patente de invenção de David Edwards e William McCarthy para “Laminated Bags for Containerization of Toxic or Hazardous Materials” depositado a 4 de Abril de 1991; pedido de patente de invenção de Samuel T. Gouge, Leonard E. Hodakowski, Chi-Yu R. Ghen e Paul J. Weber para ”Gel Pormulations for Hazardous Products” depositado a 4 de Abril de 1991» o pedido de patente de invenção de Leonard E. Hodakowski, Chi-Yu R. Chen, Samuel T. Gouge e Paul J. Weber para ”Water Dispersible Gel Pormulations” depositado a 4 de Abril de 1991» o pedido de patente de invenção de Leonard E. Hodakowski, Ricky W. Couch, Samuel T. Gouge e Robert C. Ligon para “Gel Pormulations” depositado a 4 de Abril de 1991i ® o pedido de patente de invenção de Samuel T. Gouge, David P. Downing, Spencer B. Choen,

Allan J. Luke, Robert D. McLaughlin e James E. Shue para Bag In A Bag for Containerization of Toxic or Hazardous Material” depositado a 4 de Abril de 1991·

Os exemplos que se seguem têm objectivos ilustrativos e não devem ser considerados como qualquer restrição da presente invenção.

Restes exemplos, tg(0) ê menor do que 1,5.

EXEMPLO 1

Preparou-se um gel agitando â temperatura de 50 °C uma mistura de:

Ingrediente activo: éster isooctílico do écido 2,4-D-fenoxi-benzóico:

64,8%

- 18 - / (

f

Dissolvente : dissolvente aromático cujo ponto de inflamação é de 65°C: 23,2%

Agente tensioactivo : uma mistura de um emulsionante misto não iónico/sulfonato: 4 % e de alquilbenzeno-sulfonato de cálcio: 1 %

Agente gelificante : uma mistura de sal sulfossuccinato de dioctilo e de benzoato de sódio: 6 %

Amaciador do saco : etilenoglicol: 1 %

Agita-se a mistura e mexe-se atê que cada componente fique dissolvido ou disperso.

Durante a agitação ocorre o fenómeno de dissolução e depois o de gelificação. A gelificação aumenta durante o arrefecimento à temperatura ambiente (20°C).

A viscosidade de Brookfield do gel ê de 3 000 centipoises.

A estabilidade da emulsão ê boa em conformidade com o teste anteriormente descrito.

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de polivinilo hidrolisado a 88%; solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições, o saco fica praticamente cheio (cerca de 95% v/v) e depois veda-se a quente. A densidade relativa do gel e do saco que o contém, conjuntamente, ê de 1,1.

Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer tt ruptura ou derramamento.

Prepara-se também outro saco oom a amostra e armazena-se à temperatura de -20 °C durante 3 dias. Depois deixa-se cair o saco 5 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento.

Depois coloca-se o saco num tanque de égua sob agitação suave (isto ê, agitação equivalente â que se obtém com uma bomba de recirculação). Verifica-se a sua dispersão num intervalo de 3 minutos. Não há qualquer entupimento do filtro, constituído por um crivo de malha 100.

EXEMPLO 2

Repetiu-se o procedimento do Exemplo 1 com a excepção de se utilizar uma mistura contendo os adjuvantes seguintes:

Agente tensioactivo : emulsionante misto não iónico/sulfonato: 5,2 %

Agente gelificante : tetrametil-decinodiol: 30 %

A viscosidade de Brookfield do gel é de 3 000 centipoises.

A estabilidade da emulsão é boa em conformidade com o teste anteriormente descrito.

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato do polivinilo hidrolisado a 88%; solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições o saco fica praticamente cheio (cerca de 95% v/v) e depois veda-se a quente. A densi-

— 20 — dade relativa do gel e do saco que o contém, conjuntamente, é de 1,1.

Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou- derramamento.

Prepara-se também outro saco com esta amostra e armazena-se à temperatura de -20°C durante 3 dias. Depois deixa-se cair o saco 5 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento.

Depois coloca-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto ê, agitação equivalente â que se obtém com uma bomba de recirculaçao). Verifica-se a sua dispersão num intervalo de 3 minutos* Não hâ qualquer entupimento do filtro, constituído por um crivo de malha 100.

EXEMPLO 3

Repete-se o procedimento do Exemplo 1 com a excepção de se utilizar uma mistura contendo os adjuvantes seguintes:

Agente tensioactivo : emulsionante misto não iónico/sulfonato: 21,5 % e alquilbenzeno-sulfonato de cálcio: 3,7 %

Agente gelificante : dialquilfenol etoxilado: 10 %

Amaciador do saco : uma mistura de etilenoglicol e êgua na proporção de 9 para 1 em peso:

- 21 A viscosidade de Brookfield do gel ê de 3 500 centipoises.

Seguidamente, deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento.

Depois coloca-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto ê, agitação equivalente â que se obtêm com uma bomba de recirculação). Verifica-se a sua dispersão num intervalo de 3 minutos. Não há qualquer entupimento do filtro, constituído por um crivo de malha 100.

EXEMPLO 4

Paz-se um gel agitando à temperatura de 50°0 uma mistura de:

Ingrediente activo:

éster octanoato do ácido bromoxinílico:

éster heptanoato do ácido bromoxinílico:

30.15 %

31.15 %

- 22 c

Dissolvente : dissolvente aromático com nm ponto de inflamação de 38°C: 21,85 %

Agente tensioactivo : poliarilfenol etoxilado: 6,0 % alquilbenzeno-sulfonato de cálcio: 2,0 %

Mistura de agentes gelificantes: uma argila que foi modificada por adição de grupos metilo: 6,0 % e de carbonato de propileno: 2,0 %

Amaciador do saco: etilenogliool: 1 %

Mistura-se conjuntamente estes componentes sob agitação violenta com um misturador Attritor’*. 0 produto começa a gelificar ao fim de alguns minutos.

A viscosidade de Brookfield do gel ê de 4 200 centipoises.

A espontaneidade apresenta o valor 3θ.

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de polivinilo hidrolisado a 88%; solúvel em água fria; espessura: 55 micra). Nestas condições, o saco fica praticamente cheio (cerca de 95% v/v) e depois veda-se a quente. A densidade relativa do gel e do saco que o contêm, conjuntamente, ê de 1,1.

Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de

uma altura d© 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento.

Prepara-se também outro saco com esta amostra e armazena-se â temperatura de -20 °G durante 3 dias. Depois deixa-se cair o saco 5 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento.

Depois coloca-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente à que se obtêm com uma bomba de recirculação). Verifica-se a sua dispersão num intervalo de 3 minutos. Não há qualquer entupimento do filtro, constituído por um crivo de malha 100.

EXEMPLO 5

Repete-se o procedimento do Exemplo 4 com a excepção de se utilizar uma mistura contendo os componentes seguintes:

Ingrediente activo:

éster octanoato do ácido bromoxinílico: 18,65 % éster heptanoato do âoido bromoxinílico: 13,85 % éster isooctílico do ácido metilcloropropiônico: 37,4 %

Dissolvente : dissolvente aromático com um ponto de inflamação de 38°G: 10,1 % kgvntQ tensioactivo : emulsionante misto não iénico/sulfonato:

- 24 - · -s»

Mistura de agentes gelificantes:

ôleo de ricino hidrogenado: 3 % ôleo vegetal etoxilado: 3 %

Amaeiador do saco ! etilenoglicoli 1 %

Mistura-se conjuntamente estes componentes sob agitação violenta com um misturador Attritor”. A gelifioação do produto inicia-se ao fim de alguns minutos.

A viscosidade de Brookfield do gel ê de 3 150 centipoises.

A espontaneidade apresenta o valor 20.

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de polivinilo hidrolisado a 88%; solúvel em êgua fria; espessura: 55 micra). Nestas condições, o saco fica praticamente cheio (cerca de 95% v/v) e depois veda-se a quente. A densidade relativa do gel e do saco que o contêm, conjuntamente, ê de 1,1.

Prepara-se também outro saco com esta amostra e armazena-se â temperatura de -20°C durante 3 dias. Depois deixa-se cair o saco 5 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Nao se observa qualquer ruptura ou derramamento.

Depois coloca-se o saco num tanque de ãgua

- 25 sob agitação suave (isto ê, agitação equivalente â que se obtêm com uma bomba de recirculação). Verifica-se a sua dispersão num intervalo de 3 minutos. Não há qualquer entupimento do filtro, constituído por um crivo de malha 100.

EXEMPLO 6

Repete-se o procedimento do Exemplo 5 com a excepção de se utilizar uma mistura contendo os componentes seguintes:

Ingrediente activo:

octanoato de bromoxinilo: 18,4 % heptanoato de bromoxinilo: 14,0 % éster isooctílico do ácido aceto-metilcloropropiônico: 36,6 %

Mistura tensioactiva :

emulsionante misto não iônico/sulfonato: 9,0 % éster dioctílico do sal de sódio do ácido sulfossuccínico e benzoato de sódio: 2,0 %

Agente gelificante: terra de diatomáceas 17,0 %

Dispersante: sulfonato de sódio do condensado de naftaleno com formaldeido: 3,0 %

Amaciador do saco: uma mistura de etilenoglicol e de água na proporção de 9 para 1 em peso:

- 26 Mistura-se conjuntamente estes componentes enquanto se agita violentamente com um misturador Attritor**. O produto começa a apresentar um aspecto semelhante ao de uma pasta macia e transforma-se num gel decorridos alguns minutos.

A viscosidade de Brookfield do gel ê de 9 000 centipoises.

A estabilidade de emulsão ê boa em conformidade com o teste anteriormente descrito.

A espontaneidade apresenta o valor de 9.

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de polivinilo hidrolisado a 88%; solúvel em ãgua fria; espessuras 55 micra). Nestas condições, o saco fica praticamente cheio (cerca de 95% v/v) e depois veda-se a quente. A densidade relativa ao gel e do saco que o contém, conjuntamente, ê de 1,1.

Seguidamente deixa-se cair o saco 10 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento.

Prepara-se também outro saco com a amostra e armazena-se â temperatura de -20°G durante 3 dias. Depois deixa-se cair o saco 5 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento.

Depois coloca-se o saco num tanque de ãgua sob agitação suave (isto ê, agitação equivalente à que se obtém com uma bomba de recirculação). Verifica-se a sua dispersão num intervalo de 3 minutos. Não hã qualquer entupi- 27 mento do filtro, constituído por um crivo de malha 100.

EXEMPLO 7

Amaciador do saco : álcool tetra-hidrofurfurilico: 1 %

Agita-se a mistura e mexe-se atê cada componente ficar bem dissolvido ou disperso.

Durante a agitação forma-se uma solução e depois ocorre a gelificação. A gelificação aumenta durante o arrefecimento atê â temperatura ambiente (20°C).

A viscosidade de Brookfield do gel ê de 3 000 centipoises.

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de polivinilo hidrolisado a 88%; solúvel em água fria; espessura 55 micra). Nestas condições, o saco fica praticamente cheio (cerca de 95% v/v) e depois veda-se a quente. A densidade relativa do gel e do saco que o contêm, conjuntamente, ê de 1,1.

Prepara-se também outro saco com esta amostra e armazena-se â temperatura de -20°C durante 3 dias. Depois deixa-se cair o saco 5 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento.

EXEMPIO 8

Repete-se o procedimento do Exemplo 1 com a excepção de se utilizar uma mistura contendo os componentes seguintes:

Ingrediente activo:

éster octanoato do ácido bromoxinílico: 30,15 % éster heptanoato do ácido bromoxinílico: 31,15 %

Dissolvente : dissolvente aromático com um ponto de inflamação de 38°C: 23,7 %

Agente tensioactivo: poliarilfenol etoxilado: 6,0 % alquilbenzeno-sulfonato de cálcio: 2,0 %

Agente gelificante : mistura do sal sulfossuccinato de dioctilo e de benzoato de sódio: 6 %

- 29 A viscosidade de Brookfield do gel ê de 3 000 centipoises

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato de polivinilo hidrolisado a 88%; solúvel em ãgua fria; espessura: 55 micra). Nestas condições, o saco fica praticamente cheio (cerca de 95% v/v) e depois veda-se a quente. A densidade relativa do gel e do saco que o contêm, conjuntamente, ê de 1,1.

Prepara-se também outro saco de amostra e armazena-se à temperatura de -20°C durante 3 dias. Depois deixa-se cair o saco 5 vezes de uma altura de 1,2 m sobre o solo. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento.

Depois coloca-se o saco num tanque de água sob agitação suave (isto é, agitação equivalente â que se obtêm com uma bomba de recirculaçao). Verifica-se a sua dispersão num intervalo de 3 minutos. Não há qualquer entupimento do filtro, constituído por um crivo de malha 100.

- 30 - /

ΎΖ

EXEMPLO 9

Ingrediente activo:

éster oetanoato do ácido bromoxinílico:

éster isooctilico do ácido acetõ-aetilcloropropiónico:

Dissolvente : dissolvente aromático com um ponto de inflamação de 3θ°0:

Agente tensioactivo : poliarilfenõl etoxilado:

alquilbenzeno-sulfonato de cálcio:

Agente gelificante : mistura do sal sulfossuccinato de dioctilo e de benzoato de sódio:

Amaciador do saco, etilenoglicol:

Anti-espumante : diol acetilênieo substituído:

33.4 %

35,6 %

20.5 %

4,5 %

0,5 % %

0,25 %

A viscosidade de Brookfield do gel é de 3 000 centipoises,

Introduz-se 1 100 g deste gel num saco com a capacidade de 1 litro, feito de uma película de APV (acetato

- 31 de polivinilo hidrolisado a 88%; solúvel em água fria; espessai» 55 micra). Nestas condições, o saco fica praticamente cheio (cerca de 95% v/v) e depois veda-se a quente. A densidade relativa do gel e do saco que o contêm, conjuntamente, é de 1,1.

Claims

1. - Sistema de contenção e embalagem, caracteriza do pelo facto de ser constituído por um gel contido num saco solúvel em ãgua ou dispersãvel em ãgua, sendo o gel orgânico constituído por um sistema contínuo que compreende:

uma substância perigosa;

um agente tensioactivo solúvel em água;

um agente gelificante;

um agente amaciador para sacos; e em que o gel possui uma diferença de fase 0 entre a tensão de corte controlada e o esforço cortante resultante tal que tangente de 0 é menor ou igual a 1,5.

2. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a substância perigosa ser um produto agroquímico.

3 e 50%;

entre 0 e 20% de agente amaciador para sacos e de preferência entre 0,1 e 10%;

facultativamente entre 0,1 e 20% e de preferência entre 2 e 8% de um agente dispersante;

entre 0 e 20% de outros aditivos e de preferência entre 0,1 e 10%.

3. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de a substância perigosa ser um pesticida ou um agente para a protecção de plantas ou um agente regulador do crescimento das plantas ou um nutriente para plantas.

* .»

4.- Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o agente gelificante ser um sólido solúvel a menos de 10Z tanto em água como na mistura líquida constituída pelo ingrediente a£ tivo e pelo agente tensioactivo a uma temperatura superior a 70°C.

5.- Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de o agente gelificante ser um sólido solúvel a menos de 10Z tanto em ãgua como na mistura líquida constituída pelo ingrediente activo e pelo agente tensioactivo a uma temperatura superior a 50°C.

6. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o agente gelificante no estado sólido possuir partículas com dimensões inferiores a 40 micra.

7. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de o agente gelificante no estado sólido possuir partículas com dimensões inferiores a 10 micra.

8. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o agente ama ciador para sacos ser um composto que é susceptível de reduzir a temperatura de transição vítrea do álcool polivinílico à tem peratura ambiente.

9. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o agente amacia dor para sacos ser um composto que é solúvel em água ou disper sável em água e é pelo menos 0,1% solúvel na fase orgânica que contém o ingrediente activo e o solvente ou o agente tensioactivo.

10. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o agente tensioactivo ser susceptível de formar, a uma temperatura su perior a 70°C, uma fase líquida com a substancia perigosa.

11. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de o agente tensioactivo ser susceptível de formar, a uma temperatura su perior a 50°C, uma fase líquida com a substancia perigosa.

12 000 mPa.S.

12. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de o gel in corporar ainda os seguintes componentes:

um solvente orgânico em que o ingrediente activo é completamente solúvel para uma determinada concentração, e/ou um agente espessante o qual é solúvel em água ou dispersãvel em água e é solúvel pelo menos 5% num solvente orgânico do ingrediente activo e/ou um agente anti-espumante e/ou outros aditivos.

13.- Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo facto de o gel incorporar :

entre 10 e90Zede preferência entre 25 e 80% de substância perigosa;

entre 1 e 50% e de preferência entre 2 e 20% de agente tensioactivo;

entre 0,1 e 50% e de preferência entre 0,5 e 10% de agente gelificante;

entre 0 e 80% de solvente e de preferência entre

14.- Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de o gel possuir uma viscosidade superior a 500 e inferior a

30 000 mPa.S.

15. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo facto de o referido gel possuir uma viscosidade compreendida entre 1 000 e

16. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo facto de o gel possuir uma diferença de fase 0 entre a tensão de corte controlada e o esforço de corte resultante tal que tangente de 0 ê menor ou igual a 1,2.

17. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o gel possuir uma espontaneidade inferior a 75.

18. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo facto de o gel possuir uma espontaneidade inferior a 25.

19. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o saco ser feito de uma substância seleccionada entre óxido de polietileno; amido e amido modificado; alquil- e hidroxi-alquil-celulose; carboxi-metil-celulose; éteres polivinílicos; poli(2,4-dimetil-6-triazolil-etileno); poli-(ácido vinil-sul fónico); polianidridos; resinas de formaldeído/ureia de baixo peso molecular; resinas de melamina/formaldeido de baixo peso molecular; poli(metacrilato de 2-hidroxi-etilo); ácido poliacrílico e os seus homólogos.

20. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo facto de o saco ser feito de polietileno-glicol ou hidroxi-metil-celulose ou hidroxi-etil-celulose ou hidroxi-propil-celulose ou éter polimetilvinílico.

21.- Sistema de contenção e embalagem de acordo Com a reivindicação 20, caracterizado pelo facto de o saco ser feito de óxido de polietileno ou metil-celulose ou álcool polivinílico.

22.- Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo facto de o álcool polivinílico ser parcial ou totalmente alcoolisado ou hidro- lisado entre 40 e 100% originando uma película de acetato de polivinilo.

23.- Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo facto de o álcool polivinilico ser parcial ou totalmente alcoolisado ou hidrolisado entre 80 e 997 originando uma película de acetato de polivinilo.