JP2520810B2 - 危険物質の水分散性有機ゲルを含有する封入系 - Google Patents

危険物質の水分散性有機ゲルを含有する封入系

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水分散性有機ゲルを含有する封入系に関す
る。これらの封入系は、危険物質を安全に取り扱えるよ
うに及び環境上安全なように危険物質を含有させるのに
適している。
現在、大部分の危険液体は金属ドラムに貯蔵され、あ
るいはより少量が必要とされる場合はプラスチック容器
に貯蔵されている。
危険化合物、特に農薬は種々の組成で配合される。液
体組成物は取り扱いが比較的簡単であるため、農業者に
とって最も便利である。しかしながら、このような液体
組成物の取り扱いには問題がある。前に使用した容器に
穴があいている場合や容器を落とした場合にこぼれたり
漏れたりする危険がある。衝撃に耐える丈夫な容器を使
用することはできるが、例えば輸送中の事故の場合、液
体がこぼれたり漏れたりして迅速に失われ、例えば地面
に漏れ出す危険がある。
取り扱う人(農業者及び輸送業者を含む)と環境とを
保護するような配合物及び封入系を提供することは困難
であった。
可溶性バッグ又はサシェに農薬を収容することは知ら
れているが、バッグは裂けたり破れる可能性や、液体が
汚染の問題を生じる可能性を完全になくすことはできな
い。より詳細には、水溶性バッグを使用する場合、バッ
グに収容される農薬組成物は有機組成物、即ち非水性溶
媒をベースとする組成物であり、多少なりとも溶媒はフ
ィルムの補助剤及び添加剤を抽出し、(特に低温、より
詳細には0℃未満の温度で)バッグの壁(フィルム)を
脆くするか、又はその寿命を縮める傾向がある。
薬剤又は化粧品にゲル配合物を使用することは知られ
ているが、殺虫剤や農薬に比較してこのような製品の取
り扱い時に実質的に環境汚染の危険はない。更に、薬剤
や化粧品用として使用されるゲルは一般に水をベースと
するので、水溶性サシェ又はバッグ、農薬を収容する水
溶性サシェ又はバッグ、このようなバッグの衝撃吸収の
ために適切なゲルを得ることは自明ではなかった。
更に、実用上の観点から見て、液体の代わりにゲルを
使用すると、より高濃度の有効成分が得られる。
本発明の目的は、全ての人、特に農業者や農薬を取り
扱う人にとって安全な、農薬を含有する封入系を提供す
ることである。
本発明の別の目的は、収容システムに容易に収容する
ことができ且つ農業者がより容易に取り扱うことができ
る農薬用新規配合物システムを提供することである。
本発明の別の目的は、易水溶性及び/又は易水分散性
の農薬用新規配合物システムを提供することである。粘
度の増加はしばしば難水分散性の増加に結び付けられる
ので、これは特に解決し難い問題である。
本発明の別の目的は、最小スペースを使用してできる
だけ高濃度の農薬用新規配合物システムを提供すること
である。
本発明の別の目的は、危険化合物、例えば農薬を収容
するための汚染の危険が少ない新規配合物システムを提
供することである。
本発明の別の目的は、悪臭化合物、例えば農薬を収容
するための臭いをなくすか又は臭いの問題を緩和するよ
うな新規配合物システムを提供することである。
本発明の別の目的は、農薬配合物を収容する容器が破
壊をしないようにすることである。容器が脆く剛性であ
るとき、単純な破壊の可能性は当然であるが、液体は更
に衝撃を伝達し、水圧ハンマ作用の問題がある。本発明
の目的は、この水圧ハンマ作用をなくすか、又は少なく
とも部分的に減少させることである。本発明の別の目的
は、容器に加えられる外部衝撃のエネルギーをできるだ
け消散させるような危険化合物封入系を提供することで
ある。
本発明の別の目的は、農薬、例えば殺虫剤又は植物保
護剤又は植物成長調節剤を含有するための衝撃吸収配合
物システムを提供することである。
本発明の別の目的は、バッグフィルムが凍結温度で脆
くならないようにするなどして貯蔵中の水溶性バッグ又
はサシェの寿命を更に延ばすような封入系を提供するこ
とである。
本発明の別の目的は、水中に投入すると迅速に溶解
し、通常の凍結により損傷しないような農薬用新規配合
物システムを提供することである。
本発明は更に、スプレータンクのスプレーノズル又は
フィルターの目詰まりの危険が少ない農薬用新規配合物
システムを提供せんとするものである。
本発明は、水溶性又は水分散性バッグ中の水分散性有
機ゲルを含む封入系であって、該ゲルはtg(φ)が1.5
以下となるように、制御される剪断応力と得られる剪断
歪との間の位相差φを有する連続系であり、かつ次のも
のを含有する封入系を提供する。
危険物質、 必要に応じての有機溶媒、 水溶性又は水分散性界面活性剤、 ゲル化剤、及び 可塑剤。
ゲル化剤及び増粘剤は、有機溶液の粘度を実質的に増
加させる化合物である。
本発明で使用されるゲル化剤は、液体でも固体でもよ
いが、好ましくは固体である。ゲル化剤は、50℃以上の
温度で、少なくとも10重量%の濃度で、危険物質と界面
活性剤ともし存在する場合の有機溶媒との液体混合物に
可溶性であるのが好ましい。もし固体である場合には、
ゲル化剤は通常100μm未満、好ましくは40μm以下、
より好ましくは20μm以下、さらに好ましくは10μm以
下の粒径を有する。
好適なゲル化剤としては、テトラメチルデシンジオー
ル、エトキシル化ジアルキルフェノール、メチル化クレ
ー、プロピレンカーボネート、水素化ヒマシ油、エトキ
シル化植物油、ケイソウ土、スルホコハク酸ジオクチル
ナトリウムと安息香酸ナトリウムとの混合物、ヘキサン
ジオールとヘキシンジオールとの混合物、及び、適宜塩
の形態又は適宜架橋(例えば、部分的架橋)形態のポリ
アクリル酸ポリマー又はコポリマーが挙げられる。
界面活性剤なる用語は、水の表面張力を実質的に低下
させる有機物質を意味する。
本発明に特に適切な界面活性剤は以下の試験により規
定される。この試験によると、ゲル中にもし存在する場
合の有機溶媒中の液体有効成分(50g)及び界面活性補
助剤(5g)を50℃で混合物の容量を100mlにするのに十
分な量の水に加える;この混合物を撹拌して均一な乳濁
液となし、さらにこの液を目盛り付きシリンダー中50℃
で30分間静置する;このとき、分離し得る(したがって
別の液相を形成し得る)油相の量は20ml未満でなければ
ならない。
本発明で使用される界面活性剤は非イオン、アニオン
もしくはカチオン性であってもよく、又は、双イオン性
であってもよい。両性界面活性剤も使用し得る。また、
界面活性剤の混合物も使用し得る。界面活性剤は70℃以
上、好ましくは50℃以上の温度で危険物質及びもし存在
する場合の有機溶媒と共に液体混合物、好ましくは液相
を形成することができるものが好ましい。この液体混合
物は、単一の連続相の形態であっても又は乳濁液の形態
であってもよい。界面活性剤の別の好適な特徴は、ヒド
ロキシ及び/又はアルコキシ基を有する界面活性剤(例
えばポリエトキシル化又はポリプロポキシル化誘導体)
を少なくとも10%含有することである。特に好適なもの
は脂肪アミン、脂肪酸、脂肪アルコール又はアリールフ
ェノールの誘導体である。
好適界面活性剤は、任意にイオン性界面活性剤と混合
されており、且つ、50℃以上、好ましくは70℃以上の温
度で危険物質及びもし存在する場合の有機溶媒と共に液
体混合物を形成することが可能な非イオン性界面活性剤
を包含する。
上記規定のゲルは任意に以下の付加成分を含有し得
る: 危険物質が可溶性例えば室温で完全に可溶性の有機溶
媒又は有機溶媒混合物; 分散剤; 二次増粘剤、例えば、場合により塩又はコポリマーの
形態であり且つ場合により架橋された(例えば、部分的
に架橋された)ポリアクリル酸ポリマー,フュームド
(fumed)シリカ,ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシ−メチルセルロース,有機的に改質されたアタパ
ルジャイト又はモンモリロナイトクレー,硬化ヒマシ
油,セチル及びステアリルアルコール又はエステル,ポ
リエチレングリコール,グリセロールヒドロキシステア
レート,(低分子量)ポリビニルアルコール,ジオクチ
ルナトリウムスルホスクシネート及び安息香酸ナトリウ
ム、アルキルベンゼンスルホン酸塩、キサンタンガム、
ポリビニルピロリドン、又はポリ酢酸ビニル; 消泡剤、安定剤、緩衝剤、凍結防止剤等の他の添加
剤。
上記のような本発明で使用のゲルのうちでは具体的に
何種類かのゲルが好適であり、特に、5〜95重量%、好
ましくは10〜90重量%、より好ましくは25〜80重量%の
危険物質;1〜50重量%、より好ましくは2〜20重量%の
界面活性剤;0.1〜50重量%、好ましくは0.5〜10重量%
のゲル化剤;0〜80重量%、好ましくは3〜50重量%の溶
媒;0.1〜20重量%、好ましくは0.1〜10重量%の可塑
剤;任意に0.1〜20重量%、好ましくは2〜8重量%の
分散剤;及び0〜20重量%、好ましくは0.1〜10重量%
の他の添加剤を含有するゲルが好適である。
本発明で使用され得る可塑剤は、好ましくはポリビニ
ルアルコールのガラス転移温度を室温以下に低下させる
ことの可能な化合物である。更に、この可塑剤は、好ま
しくは、水溶液又は水分散性であり、且つ、危険物質と
界面活性剤ともし存在する場合の任意の有機溶媒との液
体混合物に少なくとも0.1重量%の濃度で可溶性である
化合物である。
可塑剤は、例えばアルコール化合物(直鎖又は分枝
鎖、飽和又は不飽和)、特に6〜36個の炭素原子を有す
るアルケノール(alcenols);10〜30個の炭素原子を有
するアルケノール;グリコール及びトリオール(例えば
ジ−及びトリ−ペンタエリトリトール、トリメチロール
エタン、アンヒドロエンネヘプチトール、ブタントリオ
ール、ヘキサントリオール、エリトリトール、トレイト
ール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、ア
リトール、ドルシトール、グルシトール、ソルビトー
ル、マンニトール、アルトリトール、イジトール、マル
チトール、ラクチトール、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセロール、2,3−ブタンジオール、
1,3−ブタンジオール);モノ−,ジ−,トリ−,テト
ラ−及びポリ−アミン(例えばジエチレントリアミン及
びエタノールアミン);アミド(例えばアセトアミド及
びホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチル
ホスホトリアミド);スルホキシド(例えばジメチルス
ルホキシド);ピペラジンから選択され得る。
上記本発明で使用可能な可塑剤は、ゲル含有バッグの
ような容器に柔軟性を与えると共にこれを維持し、こう
して特に低凍結温度(例えば−20℃以下)で取り扱い又
は貯蔵中にバッグの破損を阻止する。したがって、これ
らの苛酷な条件下げ汚染が生じる可能性はほとんどな
い。
本発明の特定の態様によると、本発明で使用の組成物
の成分は次の特徴の1以上を満たすように選択される。
* 得られるゲルが500〜30000センサポイズ、より好ま
しくは1,000〜12,000センチポイズの粘度を有する(こ
れらの粘度は20rpmで回転する平板粘度計で測定したブ
ルックフィールド粘度である)。
* ゲルはTg(φ)が1.5以下、好ましくは1.2以下とな
るように、制御される剪断応力と得られる剪断歪との間
の位相差φを有する。tg(φ)は角度φ(即ち位相差)
の正接(tangent)である。φの測定は平坦な固定プレ
ートとこのプレートの上に配置された回転円錐とを有す
る流動計により、このプレートと円錐との間の角度が10
°未満、好ましくは4°未満となるように配置して行
う。円錐は速度制御されたモーターにより回転駆動さ
れ、回転は正弦(sinusoidal)回転であり、即ちトルク
と角変位とは時間の正弦関数(sine function)として
変化する。この角変位は上記剪断歪に対応し、(角変位
を生じる)速度制御モーターのトルクは上記制御される
剪断応力に対応する。
* ゲルは1より大、好ましくは1.05より大、より好ま
しくは1.1より大きい比重を有することが好ましい。
* ゲルは75以下、好ましくは25以下の自発度(sponta
neity)(以下に規定)を有する。
「連続系」なる用語は視覚的に均一であり、即ちただ
1つの物理的相を有する視覚的外観を有する物質を意味
する。この系には小さな固体粒子が分散していてもよい
が、但し物理的に分離した相として見えないほど十分小
さいのである。
ゲルは一般に分散相が連続相と結合して粘性のゼリー
状生成物を形成するコロイドであり、更に、典型的には
高分子量化合物又は、液体と非常に密接に結合した小粒
子の凝集体から構成される分散系であることが知られて
いる。
本明細書で使用される「危険物質」なる用語は環境を
破壊するか又は取り扱う人に有害であり得る物質を意味
する。
本発明の主要な好適態様によると、危険物質は農薬、
より具体的には殺虫剤又は植物保護剤(植物成長調節剤
又は植物養分を含む)である有効成分である。
本発明は特定の農薬に限定されない。本発明で使用可
能な多数の農薬の例を以下に挙げる。
殺カビ剤の例は、Triadimefon,Tebuconazole,Prochlo
raz,Triforine,Tridemorph,Propiconazole,Primicarb,I
prodione,Metalazyl,bitertanol,Iprobenfos,Flusilazo
l,fosetyl,Propyzamide,Chlorothalonil,Dichlone,Manc
ozeb,Antraquinone,Maneb,Vinclozolin,Fenarimol,Bend
iocarb,Captafol,Benalaxyl,Thiramである。
除草剤(又は落葉剤)の例は、quizalofop及びその誘
導体、Acetochlor,Metolachlor,Imazapur及びImazapyr,
Glyphosate及びGluphosinate,Butachlor,Acifluorfen,O
xyfluofen,Butralin,Fluazifop−ブチル,Bifenox,Bromo
xynil,Ioxynil,Diflufenican,Phenmedipham,Desmedipha
m,Oxadiazon,Mccopropo,MCPA,MCPB,MCPP,Linuron,Isopr
oturon,Flamprop及びその誘導体、Ethofumesate,Dialla
te,Carbetamide,Alachlor,Metsulfuron,Chlorsulfuron,
Chlorpyralid,2,4−d,Tribufos,Triclopyr,Diclofop−
メチル,Sethoxydim,Pendimethalin,Trifluralin,Ametry
n,Chloramben,Amitrole,Asulam,Dicamba,Bentazone,Atr
azine,Cyanazine,Thiobencarb,Prometryn,2−(2−ク
ロロベンジル)−4,4−ジメチル−1,2−オキサゾリジン
−3−オン、Fluometuron,Napropamide,Paraquat,Benta
zole,Molinate,Propachlor,Imazaquin,Metribuzin,Tebu
thiuron,Oryzalinである。
殺虫剤又は殺線虫剤の例は、Ebufos,Carbosulfan,Ami
traz,Vamidothion,Ethion,Triazophos,Propoxur,Phosal
one,Permethrin,Cypermethrin,Parathion,Methylparath
ion,Diazinon,Methomyl,Malathion,Lindane,Fenvalerat
e,Ethoprophos,Endrin,Endosulfan,Dimethoate,Dieldri
n,Dicrotophos,Dichlorprop,Dichlorvos,Azinphos及び
その誘導体、Aldrin,Cyfluthrin,Deltamethrin,Disulfo
nton,Chordimeform,Chlorpyrifos,Carbaryl,Dicolfol,T
hiodicarb,Propargite,Demeton,Phosaloneである。
植物成長調節剤の例は、ジベレリン酸、エチル又はet
hephon,cycocel,Chlormequat,Ethephon,Mepiquatであ
る。
多数の農薬のうちで特に興味のあるものは、有機リン
殺虫剤及びヒドロキシベンゾニトリル除草剤(例えば塩
又はエステル形態のブロモキシニル又はイオキシニル)
である。
界面活性補助剤が分散性を有しており本発明の分散剤
であり得るかどうかを調べるために、次の試験を行う。
1〜10μmの粒径を有する固体粒子形態のカオリン又は
アトラジン(50g)と界面活性補助剤(5g)とを含有す
る水性懸濁液(100ml)を目盛り付きシリンダ内に20℃
で30分間放置する(分散剤が親水性固体を分散できる場
合にはカオリンを使用し、分散剤が疎水性固体を分散で
きる場合はアトラジンを使用する)。放置後、懸濁液の
上部に位置する懸濁液の容量の9/10(10分の9)を非撹
拌下に除去し、残りの10分の1の固体含有量(水の蒸発
後の残渣)を測定する。固体含有量は試験する懸濁液10
0mlの12重量%を越えてはならない。
自発度は次の方法に従って決定する。ゲル1mlと水99m
lとの混合物を150ml容ガラス管に入れ、密栓して180°
転倒(逆さまに)する。ゲルを完全に分散するために必
要な回数を自発度と称する。
増粘剤はゲル又は液体の粘度を増加する化合物であ
る。
本発明で使用可能な界面活性剤は非限定的な例とし
て、リグノスルホン酸塩、フェニルスルホン酸塩、ナフ
タレンスルホン酸塩;エチレンオキシドと脂肪アルコー
ル、脂肪酸、脂肪エステル、脂肪アミン又は置換フェノ
ール(特にアルキルフェノール又はアリールフェノー
ル)との重縮合物;スルホコハク酸エステル塩;タウリ
ン誘導体(特にアルキルタウレート);アルコールのリ
ン酸エステル又はエチレンオキシドとフェノールとの重
縮合物のリン酸エステル;脂肪酸とポリオールとのエス
テル;並びに上記化合物の硫酸、スルホン酸及びリン酸
官能化誘導体から選択され得る。
本発明で使用可能な分散剤は非限定的な例として、縮
合ナフタレンスルホン酸、ポリアクリル酸、ナトリウム
スルホスクシネート、カルシウムリグノスルホネート、
グリセロールステアレート、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドの重縮合物から選択され得る。
本発明の組成物/ゲルを収容し得るバッグを構成する
包装フィルムの化学的性質は非常に広範囲であり得る。
適切な材料は、農薬有効成分を溶解又は分散させるため
に使用される有機溶媒に不溶性の水溶性(又は場合によ
り水分散性)材料である。具体的な適切な材料として
は、ポリエチレンオキシド(例えばポリエチレングリコ
ール):澱粉及び改質澱粉、アルキル及びヒドロキシア
ルキルセルロース(例えばヒドロキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース);カルボキシメチルセルロース;ポリビニ
ルエーテル(例えばポリメチルビニルエーテル);ポリ
(2,4−ジメチル−6−トリアジニルエチレン);ポリ
(ビニルスルホン酸);ポリ無水物;低分子量尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂;低分子量メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、ポリ(2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト);ポリアクリル酸及びその同族体を挙げることがで
きるが、好ましくは包装フィルムはポリビニルアルコー
ル(PVA)から製造されるか又はポリビニルアルコール
を含有する。PVAは一般に部分的又は完全にアルコール
化(alcoholysed)すなわち加水分解された、例えば40
〜100%、好ましくは80〜99%アルコール化すなわち加
水分解されたポリビニルアセテートフィルムである。
本発明で使用のゲル用バッグを構成するための好適材
料は、ポリエチレンオキシド又はメチルセルロース又は
ポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールを
使用する場合、40〜100%、好ましくは80〜99%アルコ
ール化すなわち加水分解されたポリビニルアセテートフ
ィルムが有利である。
本発明で使用のゲルは一般に、単に成分を、場合によ
り粉砕又は微粉砕下に相互に混合することにより非常に
簡単に調製することができる。
バッグを作成するためには、フィルムを成形(場合に
より部分的に密封)し、その後、ゲルを充填しなければ
ならない。一般に、ゲルは高粘度であるため、速度は遅
いとしても流動性である。ゲルを収容するために使用さ
れる容器は、このようにゲル粘度が高いため(そのため
に、ゲルは従来農業に使用されなかった)容易に空にす
ることができない。充填したら、バッグを最終的に密封
し、一般には熱シールして密封しなければならない。
詳細な情報については、それらの開示内容を明細書中
に参照として含めるものとする以下の米国特許出願、即
ちDavid Edwards及びWilliam McCarthy名義の1991年4
月4日付け出願“Laminated Bags for Containerizatio
n of Toxic or Hazardous Materials"、Samuel T.Goug
e,Leonard E.Hodakowski,Chi-Yu R.Chen及びPaul J.Web
er名義の1991年4月4日付け出願“Gel Formulations f
or Hazardous Products",Leonard E.Hodakowski,Chi-Yu
R.Chen,Samuel T.Gouge及びPaul J.Weber名義の1991年
4月4日付け出願“Water Dispersible Gel Formulatio
ns",Leonard E.Hodakowski,Ricky W.Couch,Samuel T.Go
uge及びRobert C.Ligon名義の1991年4月4日付け出願
“gel Formulations",並びにSamuel T.Gouge,David P.D
owning,Spencer B.Cohen,Allan J.Luke,Robert D.McLau
ghlin及びJames E.Shue名義の1991年4月4日付け出願
“Bag In A Bag For Containerization og Toxic or Ha
zardous Material"を参照されたい。
以下の実施例は例示の目的であって、本発明を制限し
ないものと理解されたい。
これらの実施例中、tg(φ)は1.5未満である。
実施例1 有効成分(2,4−Dフェノキシ安息香酸イソオクチル
エステル)64.8%、溶媒(65℃の引火点を有する芳香族
溶媒)23.2%、界面活性剤(非イオン/スルホネートブ
レンド乳化剤4%とアルキルベンゼンスルホン酸カルシ
ウム1%の混合物)、ゲル化剤(ジオクチルスルホコハ
ク酸塩と安息香酸ナトリウムの混合物)6%、可塑剤
(エチレングリコール)1%の混合物を50℃で撹拌する
ことによりゲルを調製した。
各成分が溶解又は分散するまで混合物を撹拌及び振盪
した。
撹拌中に溶解が現れ、その後に、ゲル化が現れた。ゲ
ル化は室温(20℃)で冷却中に増加した。
ゲルのブルックフィールド粘度は3000センチポアズで
あった。
エマルジョン安定性は上記試験で良好であった。
このゲル1100gをPVAフィルム(88%加水分解したポリ
酢酸ビニル、冷水溶性、厚さ55μm)から形成した1リ
ットル容バッグに入れた。バッグをほぼ完全に満たし
(約95%v/v)、熱シールした。ゲル及びゲルを収容す
るバッグの密度はともに1.1であった。
次にバッグを1.2mの高さから地上に10回落とした。破
壊や漏洩は観察されなかった。
サンプルとしての別のバッグを作成し、−20℃で3日
間貯蔵した。次にバッグを1.2mから地上に5回落とし
た。破壊又は漏洩は観察されなかった。
静かに撹拌しながら(即ちポンプリサイクリングで得
られる程度)水槽にバッグを入れた。バッグは3分間以
内に分散した。100メッシュの篩であるフィルタに目詰
まりはなかった。
実施例2 補助剤として、界面活性剤(非イオン/スルホネート
ブレンド乳化剤)5.2%、ゲル化剤(テトラメチルデシ
ンジオール)30%を含有する混合物を使用した以外は実
施例1の手順を繰り返した。
ゲルのブルックフィールド粘度は3000センチポアズで
あった。
エマルジョン安定性は上記試験で良好であった。
このゲル1100gをPVAフィルム(88%加水分解したポリ
酢酸ビニル、冷水溶性、厚さ55μm)から形成した1リ
ットル容バッグに入れた。バッグをほぼ完全に満たし
(約95%v/v)、熱シールした。ゲル及びゲルを収容す
るバッグの密度はともに1.1であった。
次にバッグを1.2mの高さから地上に10回落とした。破
壊や漏洩は観察されなかった。
サンプルとしての別のバッグを作成し、−20℃で3日
間貯蔵した。次にバッグを1.2mから地上に5回落とし
た。破壊又は漏洩は観察されなかった。
静かに撹拌しながら(即ちポンプリサイクリングで得
られる程度)水槽にバッグを入れた。バッグは3分間以
内に分散した。100メッシュの篩であるフィルタに目詰
まりはなかった。
実施例3 補助剤として、界面活性剤(非イオン/スルホネート
ブレンド乳化剤21.5%及びアルキルベンゼンスルホン酸
カルシウム3.7%)、ゲル化剤(エトキシル化ジアルキ
ルフェノール)10%、可塑剤(重量比9:1のエチレング
リコールと水の混合物)1%を含有する混合物を使用し
た以外は実施例1の手順を繰り返した。
ゲルのブルックフィールド粘度は3500センチポアズで
あった。
エマルジョン安定性は上記試験で良好であった。
このゲル1100gをPVAフィルム(88%加水分解したポリ
酢酸ビニル、冷水溶性、厚さ55μm)から形成した1リ
ットル容バッグに入れた。バッグをほぼ完全に満たし
(約95%v/v)、熱シールした。ゲル及びゲルを収容す
るバッグの密度はともに1.1であった。
次にバッグを1.2mの高さから地上に10回落とした。破
壊や漏洩は観察されなかった。
静かに撹拌しながら(即ちポンプリサイクリングで得
られる程度)水槽にバッグを入れた。バッグは3分間以
内に分散した。100メッシュの篩であるフィルタに目詰
まりはなかった。
実施例4 有効成分(ブロモキシニル酸(オクタノエートエステ
ルとして)30.15%、ブロモキシニル酸(ヘプタノエー
トエステルとして)31.15%)、溶媒(38℃の引火点を
有する芳香族溶媒)21.85%、界面活性剤(ポリアリー
ルフェノールエトキシル化物6.0%、アルキルベンゼン
スルホン酸カルシウム2.0%)、ゲル化剤混合物(メチ
ル基を加えることにより改質したクレー6.0%及びプロ
ピレンカーボネート2.0%)、可塑剤(エチレングリコ
ール)1%の混合物を50℃で撹拌することによりゲルを
調製した。
これらの材料を磨砕混合機で剪断下に混合した。生成
物は数分でゲル化し始めた。
ゲルのブルックフィールド粘度は4200センチポアズで
あった。
エマルジョン安定性は上記試験で良好であった。
自発度は38であった。
このゲル1100gをPVAフィルム(88%加水分解したポリ
酢酸ビニル、冷水溶性、厚さ55μm)から形成した1リ
ットル容バッグに入れた。バッグをほぼ完全に満たし
(約95%v/v)、熱シールした。ゲル及びゲルを収容す
るバッグの密度をともに1.1であった。
次にバッグを1.2mの高さから地上に10回落とした。破
壊や漏洩は観察されなかった。
サンプルとしての別のバッグを作成し、−20℃で3日
間貯蔵した。次にバッグを1.2mから地上に5回落とし
た。破壊又は漏洩は観察されなかった。
静かに撹拌しながら(即ちポンプリサイクリングで得
られる程度)水槽にバッグを入れた。バッグは3分間以
内に分散した。100メッシュの篩であるフィルタに目詰
まりはなかった。
実施例5 有効成分(ブロモキシニル酸(オクタノエートエステ
ルとして)18.65%、ブロモキシニル酸(ヘプタノエー
トエステルとして)13.85%、メチルクロロプロピオン
酸(イソオクチルエステル)37.4%)、溶媒(38℃の引
火点を有する芳香族溶媒)10.1%、界面活性剤(非イオ
ン/スルホネートブレンド乳化剤)13%、ゲル化剤混合
物(水素化ヒマシ油3%、エトキシル化植物油3%)、
可塑剤(エチレングリコール)1%を含有する混合物を
使用した以外は実施例4の手順を繰り返した。
これらの材料を磨砕混合機で剪断下に混合した。生成
物は数分でゲル化し始めた。
ゲルのブルックフィールド粘度は3150センチポアズで
あった。
エマルジョン安定性は上記試験で良好であった。
自発度は20であった。
このゲル1100gをPVAフィルム(88%加水分解したポリ
酢酸ビニル、冷水溶性、厚さ55μm)から形成した1リ
ットル容バッグに入れた。バッグをほぼ完全に満たし
(約95%v/v)、熱シールした。ゲル及びゲルを収容す
るバッグの密度をともに1.1であった。
次にバッグを1.2mの高さから地上に10回落とした。破
壊や漏洩は観察されなかった。
サンプルとしての別のバッグを作成し、−20℃で3日
間貯蔵した。次にバッグを1.2mから地上に5回落とし
た。破壊や漏洩は観察されなかった。
静かに撹拌しながら(即ちポンプリサイクリングで得
られる程度)水槽にバッグを入れた。バッグは3分間以
内に分散した。100メッシュの篩であるフィルタに目詰
まりはなかった。
実施例6 有効成分(ブロモキシニルオクタノエート18.4%、ブ
ロモキシニルヘプタノエート14.0%、メチルクロロプロ
ピオン酢酸(イソオクチルエステル)36.6%)、界面活
性剤混合物(非イオン/スルホネートブレンド乳化剤9.
0%及びスルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステ
ルと安息香酸ナトリウムの混合物2.0%)、ゲル化剤
(ケイソウ土)17.0%、分散剤(ナフタレンホルムアル
デヒド縮合物のスルホン酸ナトリウム)3.0%、可塑剤
(重量比9:1のエチレングリコールと水の混合物)1%
を含有する混合物を使用した以外は実施例5の手順を繰
り返した。
これらの材料を磨砕混合機で剪断しながら混合した。
生成物は滑らかなペーストの外観を呈し始め、数分でゲ
ル化し始めた。
ゲルのブルックフィールド粘度は9000センチポアズで
あった。
エマルジョン安定性は上記試験で良好であった。
自発度は9であった。
このゲル1100gをPVAフィルム(88%加水分解したポリ
酢酸ビニル、冷水溶性、厚さ55μm)から形成した1リ
ットル容バッグに入れた。バッグをほぼ完全に満たし
(約95%v/v)、熱シールした。ゲル及びゲルを収容す
るバッグの密度をともに1.1であった。
次にバッグを1.2mの高さから地上に10回落とした。破
壊や漏洩は観察されなかった。
サンプルとしての別のバッグを作成し、−20℃で3日
間貯蔵した。次にバッグを1.2mから地上に5回落とし
た。破壊や漏洩は観察されなかった。
静かに撹拌しながら(即ちポンプリサイクリングで得
られる程度)水槽にバッグを入れた。バッグは3分間以
内に分散した。100メッシュの篩であるフィルタに目詰
まりはなかった。
実施例7 補助剤として可塑剤(テトラヒドロフルフラールアル
コール)1%を含有する混合物を使用した以外は実施例
1の手順を繰り返した。
各成分が溶解又は分散するまで混合物を撹拌及び振盪
した。
撹拌中に溶解が現れ、その後、ゲル化が現れた。ゲル
化は室温(20℃)で冷却中に増加した。
ゲルのブルックフィールド粘度は3000センチポアズで
あった。
エマルジョン安定性は上記試験で良好であった。
このゲル1100gをPVAフィルム(88%加水分解したポリ
酢酸ビニル、冷水溶性、厚さ55μm)から形成した1リ
ットル容バッグに入れた。バッグをほぼ完全に満たし
(約95%v/v)、熱シールした。ゲル及びゲルを収容す
るバッグの密度をともに1.1であった。
次にバッグを1.2mの高さから地上に10回落とした。破
壊や漏洩は観察されなかった。
サンプルとしての別のバッグを作成し、−20℃で3日
間貯蔵した。次にバッグを1.2mから地上に5回落とし
た。破壊又は漏洩は観察されなかった。
静かに撹拌しながら(即ちポンプリサイクリングで得
られる程度)水槽にバッグを入れた。バッグは3分間以
内に分散した。100メッシュの篩であるフィルタに目詰
まりはなかった。
実施例8 有効成分(ブロモキシニル酸(オクタノエートエステ
ルとして)30.15%、ブロモキシニル酸(ヘプタノエー
トエステルとして)31.15%)、溶媒(38℃の引火点を
有する芳香族溶媒)23.7%、界面活性剤(ポリアリール
フェノールエトキシル化物6.0%、アルキルベンゼンス
ルホン酸カルシウム2.0%)、ゲル化剤(スルホコハク
酸ジオクチル塩と安息香酸ナトリウムの混合物)6%、
可塑剤(エチレングリコール)1%を含有する混合物を
使用した以外は実施例1の手順を繰り返した。
ゲルのブルックフィールド粘度は3000センチポアズで
あった。
エマルジョン安定性は上記試験で良好であった。
このゲル1100gをPVAフィルム(88%加水分解したポリ
酢酸ビニル、冷水溶性、厚さ55μm)から形成した1リ
ットル容バッグに入れた。バッグをほぼ充填し(約95%
v/v)、熱シールした。ゲル及びゲルを収容するバッグ
の密度はともに1.1であった。
次にバッグを1.2mの高さから地上に10回落とした。破
壊や漏洩は観察されなかった。
サンプルとしての別のバッグを作成し、−20℃で3日
間貯蔵した。次にバッグを1.2mから地上に5回落とし
た。破壊や漏洩は観察されなかった。
静かに撹拌しながら(即ちポンプリサイクリングで得
られる程度)水槽にバッグを入れた。バッグは3分間以
内に分散した。100メッシュの篩であるフィルタに目詰
まりはなかった。
実施例9 有効成分(ブロモキシニル酸(オクタノエートエステ
ルとして)33.4%、メチルクロロプロピオン酢酸(イソ
オクチルエステル)35.6%)、溶媒(38℃の引火点を有
する芳香族溶媒)20.5%、界面活性剤(ポリアリールフ
ェノールエトキシル化物4.5%、アルキルベンゼンスル
ホン酸カルシウム0.5%)、ゲル化剤(スルホコハク酸
ジオクチル塩と安息香酸ナトリウムの混合物)5%、可
塑剤(エチレングリコール)0.25、消泡剤(置換アセチ
レンジオール)0.25%を含有する混合物を使用した以外
は実施例1の手順を繰り返した。
ゲルのブルックフィールド粘度は3000センチポアズで
あった。
エマルジョン安定性は上記試験で良好であった。
このゲル1100gをPVAフィルム(88%加水分解したポリ
酢酸ビニル、冷水溶性、厚さ55μm)から形成した1リ
ットル容バッグに入れた。バッグをほぼ完全に満たし
(約95%v/v)、熱シールした。ゲル及びゲルを収容す
るバッグの密度はともに1.1であった。
次にバッグを1.2mの高さから地上に10回落とした。破
壊や漏洩は観察されなかった。
サンプルとしての別のバッグを作成し、−20℃で3日
間貯蔵した。次にバッグを1.2mから地上に5回落とし
た。破壊又は漏洩は観察されなかった。
静かに撹拌しながら(即ちポンプリサイクリングで得
られる程度)水槽にバッグを入れた。バッグは3分間以
内に分散した。100メッシュの篩であるフィルタに目詰
まりはなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ホダコウスキ,レオナルド・イー アメリカ合衆国、ノース・カロライナ・ 27615、ローリ、エス・クレストウイツ ク・コート・8205 (72)発明者 ウイーバー,ポール・ジエイ アメリカ合衆国、ノース・カロライナ・ 27713、デユラム、センチユリー・オー クス・ロード・3515―エイ (56)参考文献 特開 昭55−4336(JP,A)

Claims (23)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】水溶性又は水分散性バッグ中の水分散性有
    機ゲルを含む封入系であって、該ゲルはtg(φ)が1.5
    以下となるように、制御される剪断応力と得られる剪断
    歪との間の位相差φを有する連続系であり、かつ危険物
    質、必要に応じての有機溶媒、水溶性界面活性剤又は水
    分散性界面活性剤、ゲル化剤、及び可塑剤を含有するこ
    とを特徴とする封入系。
  2. 【請求項2】危険物質が農薬である請求項1に記載の封
    入系。
  3. 【請求項3】危険物質が、殺虫剤、植物保護剤、植物生
    長調節剤又は植物栄養剤である請求項1又は2に記載の
    封入系。
  4. 【請求項4】ゲル化剤が、50℃以上の温度で、少なくと
    も10重量%の濃度で水に溶解し、且つ、少なくとも10重
    量%の濃度で危険物質と界面活性剤ともし存在する場合
    の有機溶媒との液体混合物に溶解する固体である請求項
    1、2又は3に記載の封入系。
  5. 【請求項5】ゲル化剤が40μm以下の粒径を有する請求
    項4に記載の封入系。
  6. 【請求項6】ゲル化剤が10μm以下の粒径を有する請求
    項5に記載の封入系。
  7. 【請求項7】可塑剤が、ポリビニルアルコールのガラス
    転移温度を室温以下に低下させることが可能な化合物で
    ある請求項1〜6のいずれか一項に記載の封入系。
  8. 【請求項8】可塑剤が、水溶性又は水分散性化合物であ
    り、且つ、少なくとも0.1重量%の濃度で、危険物質と
    界面活性剤ともし存在する場合の有機溶媒との液体混合
    物に溶解する化合物である請求項7に記載の封入系。
  9. 【請求項9】界面活性剤が、70℃以上の温度で、もし存
    在する場合の有機溶媒中で危険物質と共に液体混合物を
    形成することができる請求項1〜8のいずれか一項に記
    載の封入系。
  10. 【請求項10】界面活性剤が、50℃以上の温度で、もし
    存在する場合の有機溶媒中で危険物質と共に液体混合物
    を形成することができる請求項9に記載の封入系。
  11. 【請求項11】危険物質が所与の濃度でゲル中に可溶性
    である有機溶媒又は有機溶媒の混合物;分散剤;水溶性
    又は水分散性であり且つ、少なくとも5重量%の濃度
    で、もし存在する場合の有機溶媒中の危険物質及び界面
    活性剤の液体混合物中に可溶性でる増粘剤;及び/又
    は、消泡剤、安定剤、緩衝剤又は凍結防止剤である他の
    添加剤の1種以上をゲルがさらに含有する請求項1〜10
    のいずれか一項に記載の封入系。
  12. 【請求項12】ゲルが10〜90重量%の危険物質、1〜50
    重量%の界面活性剤、0.1〜50重量%のゲル化剤、0〜8
    0重量%の溶媒、0.1〜20重量%の可塑剤、0〜20重量%
    の請求項11に定義の他の添加剤を含有する請求項1〜11
    のいずれか一項に記載の封入系。
  13. 【請求項13】ゲルが25〜80重量%の危険物質、2〜20
    重量%の界面活性剤、0.5〜10重量%のゲル化剤、3〜5
    0重量%の溶媒、0.1〜10重量%の可塑剤、及び0.1〜10
    重量%の請求項11に定義の他の添加剤を含有する請求項
    12に記載の封入系。
  14. 【請求項14】ゲルが500〜30000センチポアズの粘度を
    有する請求項1〜13のいずれか一項に記載の封入系。
  15. 【請求項15】ゲルが1000〜12000センチポアズの粘度
    を有する請求項14に記載の封入系。
  16. 【請求項16】ゲルはtg(φ)が1.2以下となるよう
    に、制御される剪断応力と得られる剪断歪との間の位相
    差φを有する請求項1〜15のいずれかに記載の封入系。
  17. 【請求項17】75以下の自発度を有する請求項1〜16の
    いずれか一項に記載の封入系。
  18. 【請求項18】25以下の自発度を有する請求項17に記載
    の封入系。
  19. 【請求項19】バッグが、ポリエチレンオキシド;澱粉
    及び改質澱粉;アルキル又はヒドロキシアルキルセルロ
    ース;カルボキシアルキルセルロース;ポリビニルエー
    テル;ポリ(2,4−ジメチル−6−トリアゾリルエチレ
    ン);ポリ(ビニルスルホン酸);ポリ無水物;低分子
    量の尿素−ホルムアルデヒド樹脂;低分子量のメラミン
    −ホルムアルデヒド樹脂;ポリアクリレート、ポリメタ
    クリレート又はポリアクリル酸;又はその同族体から成
    る請求項1〜18のいずれかに記載の封入系。
  20. 【請求項20】バッグが、ポリエチレングリコールであ
    るポリエチレンオキシド;ヒドロキシメチル−、ヒドロ
    キシエチル−又はヒドロキシプロピル−セルロースであ
    るヒドロキシアルキル−セルロース;カルボキシ−メチ
    ルセルロースであるカルボキシアルキルセルロース;ポ
    リメチルビニルエーテルであるポリビニルエーテル;又
    はポリ(2−ヒドロキシエチルメタクリレート)である
    ポリメタクリレートから成る請求項19に記載の封入系。
  21. 【請求項21】バッグが、ポリエチレンオキシド、メチ
    ルセルロース又はポリビニルアルコールから成る請求項
    1〜20のいずれかに記載の封入系。
  22. 【請求項22】バッグが40〜100%アルコール化された
    すなわち加水分解されたポリ酢酸ビニルであるポリビニ
    ルアルコールから成る請求項21に記載の封入系。
  23. 【請求項23】ポリビニルアルコールが、80〜99%アル
    コール化されたすなわち加水分解されたポリ酢酸ビニル
    である請求項22に記載の封入係。
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