PT98208A - Processo para a preparacao de composicoes termoplasticas contendo um copolimero a base de etileno e de anidrido maleico e artigos industriais obtidos a partir das referidas composicoes - Google Patents

Processo para a preparacao de composicoes termoplasticas contendo um copolimero a base de etileno e de anidrido maleico e artigos industriais obtidos a partir das referidas composicoes Download PDF

Info

Publication number
PT98208A
PT98208A PT98208A PT9820891A PT98208A PT 98208 A PT98208 A PT 98208A PT 98208 A PT98208 A PT 98208A PT 9820891 A PT9820891 A PT 9820891A PT 98208 A PT98208 A PT 98208A
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
layer
ethylene
copolymer
weight
talc
Prior art date
Application number
PT98208A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean Lebez
Original Assignee
Atochem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem filed Critical Atochem
Publication of PT98208A publication Critical patent/PT98208A/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber; Homopolymers or copolymers of other iso-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31696—Including polyene monomers [e.g., butadiene, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

-1-
ATOCHEM "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES TERMOPLÁSTICAS CONTENDO UM COPOLÍMERO & BASE DE ETILENO E DE ANIDRIDO MALEICO E ARTIGOS INDUSTRIAIS OBTIDOS A PARTIR DAS REFERIDAS COMPOSIÇÕES" A presente invenção diz respeito a composições termoplásticas que contêm um copolímero à base de etileno, de anidrido maleico e facultativamente de acrilatos ou metacrilatos de alquilo, sendo estas composições particularmente uteis para a preparação de películas com boas propriedades de aderência, bem como para a preparação de películas compósitas e para o revestimento de metais. A patente de invenção norte-americana US-A-4 868 052 descreve composições termoplásticas que contêm a seguinte mistura não reticulada: (A) 1 a 80% em peso de pelo menos um polímero ou copolímero parcialmente cristalino de etileno, com uma densidade compreendida entre 0,870 e 0,945; e (B) 20 a 99% em peso de pelo menos um copolímero aleatório, não elastomérico, hidrófobo, que contém: (i) 83 a 99,7% molar de motivos derivados do etileno; (ii) 0 a 14% molar de motivos derivados de pelo menos um éster do ácido acrílico ou metacrílico; e (iii) 0,3 a 3% molar de motivos derivados do anidrido — 2 — / maleico, e tendo um índice de fusão compreendido entre 1 e 500 dg/ /minuto. Nessa patente de invenção descrevem-se igualmente composições termoplásticas carregadas que contêm 67 a 99% em peso de (A) e 1 a 33% em peso de (B) e até 100 partes para 100 partes em peso da mistura de (A) + (B) de pelo menos uma carga mineral.
Estas composições permitem obter artigos industriais tais como: películas aderentes que são susceptíveis de apresentar boas propriedades de aderência relativamente a diversos substratos, tais como o vidro, tecido de polipropileno, espuma de poliuretana e similares, sendo estas películas geralmente obtidas a partir de composições não carregadas em que o índice de fusão do copolímero (B) é escolhido entre cerca de 1 e 30 dg/minuto; artigos moldados com uma resistência ao choque melhorada, sendo, neste caso, as composições carregadas; películas compósitas que contêm pelo menos uma camada constituída por uma composição termoplástica não carregada, tal como se definiu antes, e pelo menos uma outra camada constituída por um outro material termoplástico, tal como, por exemplo, polietileno, polipropileno, poli-buteno-1, poli(4--metil-penteno-1), poliamidas, poliestireno, poli(cloreto de vinilo) e os copolímeros de etileno/álcool vinílico; e - metais revestidos por uma primeira camada constituída pela -3- referida composição não carregada, podendo esta primeira camada, se necessário, ser revestida por pelo menos uma segunda camada constituída por uma outra substância termoplástica, tal como um polietileno de baixa densidade, conseguindo-se assim uma protecção eficaz contra danos mecânicos e/ /ou a humidade. A Requerente descobriu agora que quando se incorpora uma borracha e, se for caso disso, talco nas composições termoplásticas do tipo referido antes, que contém um copolímero à base de etileno e de anidrido maleico, podem obter-se películas que apresentam melhores propriedades de aderência, bem como películas compósitas e metais revestidos pelos sistemas de camada dupla e camada tripla referidos antes, que apresentam uma melhor resistência à descolagem ou deslaminagem do que as composições não carregadas descritas na patente de invenção norte-americana na 4 868 052. A presente invenção tem, portanto, por objecto composições termoplásticas que contêm uma mistura de: (A) cerca de 25 a 80% em peso de pelo menos um polímero ou copolímero parcialmente cristalino de etileno, com uma densidade compreendida entre cerca de 0,870 e 0,945; (B) cerca de 15 a 85% em peso de pelo menos um copolímero -4- / .% aleatório, contendo: a) cerca de 83 a 99,7% molar de motivos derivados do etile-no; b) 0 a cerca de 14% molar de motivos derivados de pelo menos um éster do ácido acrílico ou metacrílico; e c) cerca de 0,3 a 3% molar de motivos derivados do anidrido maleico; e que tem um índice de fusão de cerca de 1 a 500 dg/minuto; e (C) cerca de 1 a 8% em peso de pelo menos uma borracha; e (D) 0 a cerca de 8% em peso de talco. 0 polímero (A) contido nas composições de acordo com a presente invenção pode ser: - um polímero obtido por polimerização de radicais livres, sob pressão elevada e a uma temperatura elevada, contendo pelo menos 98% molar de etileno e no máximo 2% molar de um comonômero polar, tal como monoxido de carbono, acetato de vinilo, acrilatos de alquilo e metacrilatos de alquilo, em que o grupo alquilo tem 1 a 12 átomos de carbono, tendo este polímero geralmente uma densidade compreendida entre cerca de 0,910 e 0,935; -5- / ou um copolímero, obtido na presença de um catalisador de tipo Ziegler, contendo pelo menos 79% molar de motivos derivados do etileno e no máximo 21% molar de motivos alfa-olefina com 3 a 12 átomos de carbono. A densidade mínima de 0,870 corresponderá geralmente a um grau de cristalinidade de pelo menos 5%. 0 grau de cristali-nidade será geralmente de pelo menos 30% quando a densidade do copolímero (A) for de pelo menos 0,905.
Para a maior parte das utilizações das composições de acordo com a presente invenção, o índice de fusão do copolímero (A), determinado nas condições padrão (190°C, amostra de 2,16 Kg) da norma ASTM D-1238 será vantajosamente escolhido entre cerca de 0,1 e 20 dg/minuto. O copolímero (B) das composições de acordo com a presente invenção pode ser preparado por copolimerização directa do etileno, do anidrido maleico e, facultativamente, de um éster do ácido acrílico ou metacrílico, por exemplo sob pressão elevada e a temperatura elevada, levando este processo à obtenção de um copolímero aleatório. Descrevem-se processos apropriados a pressão elevada e a temperatura elevada, por exemplo, na patente de invenção britânica na 2 091 745 e nas patentes de invenção norte-americanas US-A-4 617 366 e US-A-4 644 044. -6- / A relação entre o índice de fusão padrão do copolímero (B) e o índice de fusão padrao do polímero (A) será escolhida, de preferência, entre cerca de 1 : 6 e cerca de 400:1. A escolha dos índices de fusão respectivos do polímero (A) e do copolímero (B) será naturalmente função da utilização à qual se destina a composição de acordo com a presente invenção. É geralmente preferível que o copolímero (B) seja não elastomérico, motivo pelo qual a proporção total do ou dos mono-meros diferentes do etileno está limitada a cerca de 17% molar. A borracha (C) pode ser escolhida, em especial, entre borracha de butilo, borrachas de etileno-propileno, borrachas de etileno-propileno-dieno e as suas misturas. Por borracha de etileno-propileno, entendem-se copolímeros com 65 a 80% molar de etileno e 20 a 35% molar de propileno, tendo uma densidade compreendida entre 0,850 e 0,870, e não apresentando qualquer cris-talinidade residual, não tendo, portanto, temperatura de fusão cristalina. Por borrachas de etileno-propileno-dieno, entendem--se terpolímeros de etileno-propileno-dieno, sendo o dieno escolhido entre os dienos de cadeia linear ou cíclica, conjungados ou não conjugados como, por exemplo, butadieno, isopreno, 1,3--pentadieno, 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1 ,5-hexadieno, 1,9--decadieno, 5-metileno-2-norborneno, 5-vinil-2-norborneno, 2--alquil-2,5-norbornadienos, 5-etilideno-2-norborneno, 5-(2-pro-penil)-2-norborneno, 5-(5-hexenil)-2-norborneno, 1,5-ciclo-octa- — 7 — ''•-ys·*0* dieno, biciclo£2,2,2^octa-2,5-dieno, ciclopentadieno, 4,7,8,9--tetra-hidroindeno e isopropilideno-tetra-hidroindeno. Estes terpolímeros elastomêricos utilizáveis de acordo com a presente invenção contêm em geral 15% a 60% molar de motivos derivados do propileno e 0,1% a 20% molar de motivos derivados do dieno.
As composições de acordo com a presente invenção podem ser preparadas por qualquer dos processos de preparação seguintes : mistura simultânea por qualquer meio conhecido, em particular num malaxador ou numa extrudora, dos polímeros (A) e (B), da borracha e do talco; malaxagem de uma mistura-mãe de dois componentes com os componentes restantes; mistura do polímero (A) e do talco previamente revestido pelo copolímero (B), sendo este revestimento efectuado mediante introdução do talco numa solução do copolímero (B) , seguido de evaporação do dissolvente. Obtêm-se composições do copolímero (B) apropriadas utilizando um dissolvente escolhido, por exemplo, entre hidrocarbone-tos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos, com 5 a 12 átomos de carbono, cetonas, hidrocarbonetos clorados, acetatos e ésteres de poliôis e utilizando uma concentração de copolímero (B) no referido dissolvente que não exceda 15% em peso. -8- / A presente invenção refere-se igualmente â utilização das composições definidas antes para a preparação de películas com propriedades de aderência. A presente invenção refere-se ainda aos artigos industriais constituídos por um metal revestido por pelo menos uma camada de uma composição termoplástica tal como se definiu antes.
No caso destes metais revestidos, a espessura da camada de composição termoplástica de acordo com a presente invenção pode atingir cerca de 10 a 500 ^im. Por outro lado, ê vantajoso que o índice de fusão do copolímero (B) na composição termoplástica esteja compreendido entre cerca de 2 e 10 dg/minuto.
Para certas aplicações específicas, tais como o revestimento de tubos de aço, o metal revestido pode compreender ainda, entre o metal e a primeira camada, uma camada de uma resina destinada a melhorar a aderência, tal como, por exemplo, uma resina epoxi. Neste caso, pode misturar-se a resina epoxi com um endurecedor (por exemplo, um anidrido ou uma poliaminoamida) e facultativamente um agente reticulante, e depois aplicar-se no estado líquido sobre o metal a revestir, com uma espessura de cerca de 10 a 200 ^im. O processo de revestimento de um metal pela primeira camada consiste em revestir o substrato metálico a uma temperatura -9- / compreendida entre cerca de 140°C e 300°C com uma película constituída pela composição termoplástica descrita antes, estando a velocidade de deslocamento do referido substrato metálico compreendida entre cerca de 1 e 600 metros por minuto. A referida velocidade de deslocamento estará, por exemplo, vantajosamente compreendida entre 40 e 600 metros por minuto no caso dos tubos de aço. 0 substrato metálico pode estar sob qualquer forma, tal como placas, folhas, ou tubos, com uma espessura de pelo menos 25 Um.
Os metais revestidos de acordo com a presente invenção têm aplicações variadas e largamente difundidas. Por exemplo, podem utilizar-se folhas de alumínio revestidas de acordo com a presente invenção na indústria de embalagem alimentar para proteger os géneros alimentícios da humidade e para conservar o seu aroma. Como outro exemplo, o processo de revestimento da presente invenção pode ser aplicado a tubos de aço, tais como tubos para transporte de petróleo ou de gases, permitindo assim protegê-los contra a oxidação e os choques. Neste último caso, é vantajoso que a película da composição termoplástica de acordo com a presente invenção seja revestida por uma camada, com uma espessura compreendida, em especial, entre cerca de 50 e 5 000 ^im, de uma outra substância termoplástica, tal como um polieti-leno de densidade compreendida entre 0,870 e 0,945 e que pode conter uma cargaf tal como negro de fumo. A presente invenção tem igualmente por objecto películas constituídas por: (a) pelo menos uma camada constituída por uma composição termoplástica tal como se descreveu antes, com a condição de a proporção de talco na referida composição não exceder a proporção suficiente para permitir obter um efeito anti-bloqueador, ou seja cerca de 0,3% em peso; e (b) pelo menos uma camada de uma outra substância termoplástica .
Esta outra substância termoplástica pode ser escolhida entre poliésteres, polietileno, polipropileno, poli-1-buteno, poli(4-metil-1-penteno), poliamidas, poliestireno, poli(cloreto de vinilo) e os copolímeros de etileno/álcool vinílico.
Nestes compósitos, a espessura da camada de acordo com a presente invenção pode estar compreendida entre cerca de 5 e 100 Jxm e a da outra composição termoplástica entre cerca de 20 ^im e cerca de 3000 ^im, dependendo da substância termoplástica utilizada. Por exemplo, esta espessura está habitualmente compreendida entre cerca de 20 e 100 jim para o polietileno, o polipropileno, o poli-1-buteno, as poliamidas e os copolímeros de -11-
-11-/'X etileno/álcool vinílico, cerca de 25 a 2000jpm para o poli(cloreto de vinilo) e 100 a 3000 ^im para o poliestireno. Cada uma destas camadas pode ser obtida mediante extrusão através de uma fieira plana ou por extrusão por sopragem através de uma fieira cilíndrica.
As películas compósitas de acordo com a presente invenção podem ser obtidas por co-extrusão das duas substâncias termoplásticas por meio de uma fieira plana ou de uma fieira cilíndrica, de preferência com uma velocidade de cerca de 2 a 200 metros por minuto e a uma temperatura compreendida entre cerca de 170°C e 290°C. Quando se utiliza uma fieira cilíndrica, a relação de sopragem está, de preferência, compreendida entre cerca de 1 e 4.
Os exemplos seguintes ilustram a presente invenção, sem terem contudo qualquer carácter limitativo do seu âmbito. A norma utilizada para medir o índice de fusão é a norma ASTM D 1238--73 (índice de fusão medido a 190°C, sob 2,16 Kg e expresso em dg/minuto). As percentagens indicadas são em peso, salvo indicação em contrário. Utilizam-se os seguintes ensaios:
Ensaio de descolagem de um compósito de duas camadas aplicado so-bre um metal
Aquece-se à temperatura de 190°c durante 10 minutos uma -12- / i placa de aço polido com areia e uma placa de polietileno de revestimento (PEr), tendo as duas placas as dimensões de 12 x 7 x 0,2 cm.
Aplica-se sobre a placa de aço uma camada da composição de acordo com a presente invenção ou de uma composição de comparação, com uma espessura de 0,32 jim, depois do que se coloca a placa de PEr. Consegue-se a coesão por passagem de um rolo, depois do que se arrefece o conjunto durante 5 minutos em água corrente .
Apôs 2 horas de repouso, mede-se a força de descolagem numa amostra de 10 cm de largura, com o auxílio de um dinamôme-tro, com uma velocidade de 32 mm/minuto. Exprime-se o resultado em Kg/5 cm (N/5 cm).
Ensaio de descolagem de um compósito de três camadas aplicado sobre metal
Procede-se como no ensaio precedente com a diferença de se aplicar uma camada fina (50 ^im de espessura) de resina epoxi sobre a placa de aço. -13-
Ensaio de deslaminagem de uma composição de camada dupla (composição da invenção ou composição de comparação) - poliéster.
Prepara-se um compósito de três camadas com o auxílio de uma prensa de compressão do seguinte modo:
Colocam-se 10 g/m da composição de acordo com a presente invenção ou de uma composição de comparação entre duas placas de Terpliane® (poliéster) de 350 x 350 mm, com uma espessura de 170 jim. Mantém-se em contacto sob uma força de 49 N, à temperatura de 150°C. Depois de 24 horas em repouso, obtém-se, por desmoldagem, uma placa compósita de cerca de 160^im de espessura.
Em seguida, mede-se a força de descolagem de uma camada de poliéster (servindo a outra de suporte), num dinamómetro com uma velocidade de 25 mm/minuto. Exprime-se o resultado em Kg/ /5 cm (N/5 cm).
Exemplo 1
Mediante malaxagem a quente, prepara-se uma composição com a seguinte formulação (em %): copolímero de etileno/1-buteno, de densidade 0,910, com um índice de fluidez de 1, um pico de fusão
-14- * cristalino de 116°C e uma taxa de cristalinidade de 30%, comercializado sob a marca NORSOFLEX® FW 1600 .................................,43 - Terpolímero com 92% de etileno, 5% de acrilato de butilo e 3% de anidrido maleico, com um índice de fluidez de 1,0 e uma densidade de 0,940, comercializado sob a marca LOTADER® 2200 ....................... 50
Borracha de butilo de viscosidade Mooney 1+8 a 125°C de 50-51 .............................................. 3
Talco ................................................. 4
Exemplos 2 e 3
Procede-se como no Exemplo 1 com a diferença de se substituir a borracha de butilo por borracha de etileno-propileno de viscosidade Mooney 1+8 a 127°C igual a 55 (Exemplo 2) ou borracha de etileno-propileno-dieno de viscosidade Mooney T+8 a 127°c de 35 a 45 (Exemplo 3).
-15- τ>
Exemplo 4 (Comparativo)
Procede-se como no Exemplo 1, com a diferença de nao se utilizar nem talco nem borracha e de se utilizarem os dois outros componentes numa relação ponderai de 50 : 50.
Resultados dos ensaios de descolagem
Tipo de Compósito PEr Composição da camada aderente intermédia do Exemplo Descolagem a 20°C Início Patamar Camada PEBDR 1 4 (Comp.) 100(981) 115 (1128,15) Tripla 1 140(1373,4) 130(1275,3) 2 155(1520,6) 100(981) 3 120(1177,2) 100(981) PEHD 2 4 (Comp.) 130(1275,3) 120(1177,2) 1 160(1569,6) 150(1471 ,5) 2 160(1569,6) 140(1373,4) 3 155(1520,6) 140(1373,4) Camada PEBDR 1 4 (Comp.) 50(490,5) 30(294,3) Dupla 1 100(981) 80(784,8) 2 90(882,9) 50(490,5) 3 90(882,9) 50(490,5) PEHD 2 4 (Comp.) 50(490,5) 20(196,2) 1 130(1275,3) 140(1373,4) 2 130(1275,3) 80(784,8) 3 90(882,9) 70(686,7) 1 PEBDR : polietileno de baixa densidade radicalar 2 PEHD : polietileno de alta densidade -16- / .¾
Exemplo 5
Prepara-se, mediante malaxagem a quente, uma composição com a seguinte formulação (em %) : NORSOFLEX^S) FW 1600 ............................ 46 LOTADER® 2200 ................................. 47
Borracha de butilo .............................. 3
Talco ............. 4
Resultados dos ensaios de descolagem
Tipo de PEr Descolagem
Compósito Após 24 horas Após 4000 horas em
estufa ventilada, a 75°C
Início Patamar Início Patamar Camada PEr1 * 140(1373,4) 190(1863,9) 125(1226,25) 150(1471,5) Tripla 1 PEr2 ** 130(1275,3) 100(981) 125(1226,25) 130(1275,3) Camada PEr1 105(1030,05) 140(1373,4) 90(882,9) 175(1716,75) Dupla PEr2 130(1275,3) 100(981) 230(2256,3) 215(2109,15) Camada Dupla *** PEr1 55(539,55) 100(981) 20(196,2) 50(490,5) PEr2 100(981) 60(588,6) 205(2011,05) 225(2207,25) -17-
* PEr 1 = "Composto" de polietileno de baixa densidade radi- calar, de densidade 0,923, com um índice de fluidez igual a 0,3, em que se incorporaram 3% de negro de (Z\
fumo, comercializado sob a marca LOTRENE'^-' TB op 3026
** PEr 2 = polietileno de alta densidade comercializado pela firma HOESCHT *** Placa de ácido aquecida à temperatura de 130°C somente.
Exemplo 6
Mediante malaxagem a quente, prepara-se uma composição com a seguinte formulação (em %) : - NORSOFLEX® W 1600 ............................. 19 - Copolímero de etileno- -1-buteno de baixa densidade (d = 0,900) e com um índice de fluidez de 1,1, comercializado sob a marca NORSOFLEX®FW 1 900 ..................... 1 8,5 - Terpolímero contendo 85% em peso de etileno, 12% em peso de acrilato de etilo e 3% em
-1 8- peso de anidrido maleico, com um índice de fusão de 2,4 e uma densidade de 0,940, comercializado com a marca LOTADER® TX 8030 ........................... 53 - Talco ........................................ 3,5 - Borracha de butilo ........................... 5
Exemplo 7
Mediante malaxagem a quente, prepara-se a seguinte com posição: - NORSOFLEX FW 1600 ......................... 67 - LOTADER® TX 8030 ........................... 25 - Talco ..................................... 3 5 - Borracha de butilo
-1 9-
Resultados dos ensaios de descolagem
Tipo de Compósito PEr Composição aderente do Ensaio de descolagem a 20°C Exemplo Início Patamar Camada Tripla PEr3 * PEr2 6 115(1128,15) 125(1226,25) 80(784,8) 90(882,9) Camada Dupla PEr3 PEr 2 6 90(882,9) 100(981) 90(882,9) 80(784,8) Camada Tripla PEr3 PEr 2 7 90(882,9) 125(1226,25) 90(882,9) 115(1128,15) Camada Dupla PEr3 PEr2 7 80(784,8) 70(686,7) 55(539,55) 60(588,6) * PEr : Composto" de polietileno de baixa densidade radicalar, d = 0,934, índice de fusão 0 ,3 e com 2,4% de negro de fumo, comercializado sob a marca LOTRENE TE 3017.
Exemplo 8
Mediante malaxagem a quente, prepara-se uma composição com a seguinte formulação (índice de fluidez : 1,4) : - NORSOFLEX® FW 1600 ........................... 19 - NORSOFLEX® FW 1500 ........................... 20 -20- - LOTADER® TX 8030 ............................... 50 - Borracha de butilo ............................... 5 - Mistura padrao contendo 30% de talco e 70% de LOTADER® TX 8030 ............................... 6
Resultados dos ensaios de descolagem
Tipo de Compósito PEr Ensaio de Descolagem a 20°C Início Patamar Camada Tripla PEr3 PEr2 125(1226 100(981) ,25) 1 1 0(1 079,1 ) 50(490,5) Exemplos 9 a 12
Mediante malaxagem a quente, preparam-se as seguintes composições: -21 - Ingredientes Exemplos 9 10 (Comparativo) 11 12 NORSOFLEX® FW 1600 1 9 19 39 19 NORSOFLEX® FW 1900 0 0 0 20 LOTADER® TX 8030 77 76 50 50 Borracha de butilo 4 0 5 5 Mistura-padrão contendo 30% de talco e 70% de LOTADER® TX 8030 0 5 6 6
Resultados dos ensaios de deslaminagem de um compósito de poliéster
Composição do Exemplo índice de fluidez Ensaio de descolagem Início Patamar 9 2,10 110(1079,1) 120(1177,2) 10 2,00 95(931,95) 105(1030,05) 11 1 ,5 87,5(858,4) 105(1030,05) 12 1 ,4 105(1030,05) 95(931,95)

Claims (9)

  1. -22- / y REIVINDICAÇÕES j_.- processo para a preparaçao ae composrçoes termoplásticas utilizáveis, em especial, para a preparação de películas com boas propriedades de aderência, bem como para a preparação de películas compósitas e para o revestimento de metais, ca racterizado pelo facto de se misturar: (A) 25 a 80% em peso de pelo menos um polímero ou co polímero, parcialmente cristalino, de etileno, tendo uma densidade compreendida entre 0,870 e 0,945; (B) 15 a 85% em peso de pelo menos um copolímero aleatório, compreendendo: (a) 83 a 99,7 % molar de motivos derivados do eti leno ; (b) 0 a 14% molar de motivos derivados de pelo menos um éster do ácido acrílico ou metacríli-co; e (c) 0,3 a 3% molar de motivos derivados do anidri do maleico; e tendo um índice de fusão compreendido entre 1 e 500 dg/minu-to ? e (C) 1 a 8% em peso de pelo menos uma borracha; e (D) 0 a 8% em.peso de talco, por mistura simultânea num raalaxador ou numa extrudora dos polímeros (A) e (B), da borracha e do talco; ou por malaxagem de uma mistura-mãe de dois componentes com os componentes restantes; ou por mistura do polímero (A) com o talco previamente revestido pelo copctLíméro (B), tendo este revestimento sido efectuado mediante introdução do talco numa.solução do copolímero (B), segui do de evaporação do dissolvente até a concentração do copolímero (B) no dissolvente não exceder cerca de 15% em peso, sendo o referido dissolvente escolhido, em especial, entre, os hidrocarbone-tos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos, com 5 a 12 átomos de carbono, as cetonas, os hidrocarbonetos clorados, os acetatos e os ésteres de poliõis.
  2. 2.- Processo de acordo com a reivindicação 1, carac terizado pelo facto de se escolher a borracha entre a borracha de butilo, as borrachas de etileno-propileno, as borrachas de etile- -24-
    no-propileno-dieno e as suas misturas.
  3. 3. - Artigos industriais, caracterizados pelo facto de compreenderem um metal revestido por pelo menos uma camada de uma composição termoplástica preparada pelo processo de acordo com a reivindicação 1.
  4. 4. - Artigos de acordo com a reivindicação 3, carac terizados pelo facto de a espessura da camada de composição termoplástica estar compreendida entre 10 e .500 jm,
  5. 5. - Artigos de acordo com uma qualquer das reivindi cações 3 e 4, caracterizados pelo facto de o índice de fusão do copolímero (B) na composição termoplástica estar compreendida entre 2 e 10 dg/minuto.
  6. 6. - Artigos de acordo com uma qualquer das reivindi cações 3 a 5, caracterizados pelo facto de o metal revestido compreender também entre o referido metal e a referida camada de com posição, uma camada intermédia de uma resina epoxi.
  7. 7. - Artigos de acordo com uma qualquer das reivindi cações 3 a 6, caracterizados pelo facto de a camada de composição termoplástica ser, ela própria, revestida por uma camada de um ou tro material termoplástico tendo uma espessura compreendida entre
    50 â 500
  8. 8. - Artigos de acordo com a reivindicação 7, carac-terizados pelo facto de o outro material termoplástico ser o po-lietileno de densidade compreendida entre 0,870 e 0,945.
  9. 9. - Processo para a preparação de películas compõsi tas que compreendem: (a) pelo menos uma camada compreendendo uma composição termoplástica preparada pelo processo de acordo com a reivindicação 1, com a condição de a proporção de talco na referida composição não exceder a proporção suficiente para obter um efeito anti-bloqueamento; e (b) pelo menos uma camada de um outro material termoplástico, caracterizado pelo facto de se efectuar a co-extrusão dos dois ma teriais termoplásticos por meio de uma fieira plana ou de uma fieira cilíndrica, de preferência a uma velocidade de cerca de 2 a 200 metros/minuto e a uma temperatura compreendida entre cerca de 170°C e 290°C. Lisboa, 4 de Julho de 1991
    \
PT98208A 1990-07-05 1991-07-04 Processo para a preparacao de composicoes termoplasticas contendo um copolimero a base de etileno e de anidrido maleico e artigos industriais obtidos a partir das referidas composicoes PT98208A (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9008571A FR2664283B1 (fr) 1990-07-05 1990-07-05 Composition thermoplastique comprenant un copolymere a base d'ethylene et d'anhydride maleique, et articles industriels obtenus a partir d'une telle composition.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PT98208A true PT98208A (pt) 1992-05-29

Family

ID=9398414

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT98208A PT98208A (pt) 1990-07-05 1991-07-04 Processo para a preparacao de composicoes termoplasticas contendo um copolimero a base de etileno e de anidrido maleico e artigos industriais obtidos a partir das referidas composicoes

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5187016A (pt)
EP (1) EP0465365B1 (pt)
JP (1) JP2533013B2 (pt)
KR (1) KR920002683A (pt)
CN (1) CN1058222A (pt)
AT (1) ATE128162T1 (pt)
CA (1) CA2046183A1 (pt)
DE (1) DE69113143T2 (pt)
DK (1) DK0465365T3 (pt)
ES (1) ES2076485T3 (pt)
FI (1) FI913263L (pt)
FR (1) FR2664283B1 (pt)
GR (1) GR3018471T3 (pt)
IL (1) IL98664A (pt)
NO (1) NO300331B1 (pt)
PT (1) PT98208A (pt)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04320440A (ja) * 1991-04-19 1992-11-11 Sumitomo Chem Co Ltd 接着性樹脂組成物
JPH0881522A (ja) * 1994-07-13 1996-03-26 Sumitomo Chem Co Ltd 鋼材被覆用エチレン−α−オレフィン共重合体
CN1079104C (zh) * 1999-04-28 2002-02-13 中美合资宁波安达胶带制品有限公司 复合型聚乙烯防腐胶粘带及制造方法
JP2002317080A (ja) * 2002-04-01 2002-10-31 Showa Denko Kk ヒートシール性樹脂組成物
DE102005009165A1 (de) * 2005-02-25 2006-08-31 Basf Ag Abziehbare Schutzfilme
CN102428152B (zh) * 2009-04-08 2013-07-31 汉高公司 膜状厌氧粘合剂和密封剂组合物、包含其的卷筒组合装置，及其在可配合的部件上的预涂物
JP5901235B2 (ja) * 2011-11-10 2016-04-06 ユニチカ株式会社 ドライフィルムレジスト工程用感光性樹脂積層体
JP5929462B2 (ja) * 2012-04-19 2016-06-08 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法
US20170327677A1 (en) * 2014-12-11 2017-11-16 Sabic Global Technologies B.V. Polymer compositions for thermal spray coating
CN105255326A (zh) * 2015-11-27 2016-01-20 常熟市地大探矿机械厂 石油开采用钻具
CN111363486B (zh) * 2020-04-30 2022-03-29 江苏达胜热缩防护用品有限公司 埋地钢制弯管防腐用辐射交联聚乙烯复合带及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60138083A (ja) * 1983-12-26 1985-07-22 Mitsubishi Alum Co Ltd 高温強度および犠牲陽極効果のすぐれた熱交換器用Ａｌ合金製複合フイン材
FR2574804B1 (fr) * 1984-12-14 1987-01-09 Charbonnages Ste Chimique Nouvelles formulations a base de caoutchoucs epdm ayant une durete elevee et une bonne facilite a la mise en oeuvre
FR2587350B1 (fr) * 1985-04-24 1987-10-30 Charbonnages Ste Chimique Compositions ternaires rigides a resistance au choc amelioree, un procede pour leur preparation et articles obtenus
DE3607756A1 (de) * 1986-03-08 1987-09-10 Basf Ag Kabelisolierung auf basis von ethylenpolymerisaten mit hoher widerstandsfaehigkeit gegenueber der bildung von wasserbaeumchen
JPH0730217B2 (ja) * 1986-05-08 1995-04-05 住友化学工業株式会社 熱可塑性エラストマ−組成物
US4945005A (en) * 1987-03-31 1990-07-31 Dexter Corporation Thermoplastic compositions and articles made therefrom
EP0312664A1 (en) * 1987-10-22 1989-04-26 Elf Atochem S.A. Impact-resistant thermoplastic composition having improved surface properties
FR2625508B1 (fr) * 1987-12-30 1992-05-22 Charbonnages Ste Chimique Compositions polymeres ignifugees et leur application au revetement de cables electriques
JP2570358B2 (ja) * 1988-02-03 1997-01-08 住友化学工業株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
EP0382849B1 (en) * 1988-02-22 1994-12-14 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Polymer composition
US4957968A (en) * 1988-08-09 1990-09-18 Monsanto Company Adhesive thermoplastic elastomer blends

Also Published As

Publication number Publication date
ATE128162T1 (de) 1995-10-15
EP0465365A1 (fr) 1992-01-08
FR2664283B1 (fr) 1994-04-15
US5187016A (en) 1993-02-16
IL98664A0 (en) 1992-07-15
NO912628L (no) 1992-01-06
IL98664A (en) 1995-12-08
DK0465365T3 (da) 1996-01-15
NO300331B1 (no) 1997-05-12
JP2533013B2 (ja) 1996-09-11
JPH04226550A (ja) 1992-08-17
FI913263A7 (fi) 1992-01-06
FI913263L (fi) 1992-01-06
DE69113143T2 (de) 1996-06-20
EP0465365B1 (fr) 1995-09-20
FR2664283A1 (fr) 1992-01-10
DE69113143D1 (de) 1995-10-26
ES2076485T3 (es) 1995-11-01
FI913263A0 (fi) 1991-07-04
NO912628D0 (no) 1991-07-04
CA2046183A1 (fr) 1992-01-06
CN1058222A (zh) 1992-01-29
KR920002683A (ko) 1992-02-28
GR3018471T3 (en) 1996-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT98208A (pt) Processo para a preparacao de composicoes termoplasticas contendo um copolimero a base de etileno e de anidrido maleico e artigos industriais obtidos a partir das referidas composicoes
CN101821351B (zh) 粘合膜或片材
JPS641504B2 (pt)
US20110020619A1 (en) Polypropylene-Based Elastomer Coating Compositions
KR102333539B1 (ko) 실런트용 접착제 및 덮개재용 필름
JP7585615B2 (ja) 樹脂組成物および蓋材用フィルム
JP2001522325A (ja) フィルム構造物
TW524744B (en) Laminated film and method of producing the same
KR19980080327A (ko) 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이의 필름
JP4175717B2 (ja) 高周波シール材料
ES2836354T3 (es) Composición de adhesivo de sellado
JP3160221B2 (ja) ポリエチレン系多層フィルム
WO1993011192A1 (en) Resin composition and multilayered laminate
JP2002512646A (ja) 押出被覆用のポリエチレンブレンド
TW202216459A (zh) 積層薄膜及包裝材料
JP7176822B2 (ja) 易剥離性樹脂組成物及びそれからなるシール材料
JPS58113237A (ja) エチレン系重合体組成物
JP2009138139A (ja) オレフィン系重合体延伸フイルム
CA2483767C (en) Cold seal release film with improved scuff resistance
JP2006239877A (ja) 樹脂組成物およびそれから得られる延伸フィルム
WO1989003310A1 (en) Polymeric films
JP2800021B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JPS644535B2 (pt)
JP2000212339A (ja) 易引裂性フィルム用エチレン系重合体組成物およびそのフィルム
US20080234456A1 (en) Stretched Film of Olefin Polymer

Legal Events

Date Code Title Description
BB1A Laying open of patent application

Effective date: 19920106

FC3A Refusal

Effective date: 19980930