PT96523B - Processo para melhorar o rendimento e as propriedades de fixidez das cores quando molhadas em materiais de fibras celulosicas tingidos ou impressos com pigmentos anionicos - Google Patents

Processo para melhorar o rendimento e as propriedades de fixidez das cores quando molhadas em materiais de fibras celulosicas tingidos ou impressos com pigmentos anionicos Download PDF

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Description

PROCESSO PARA MELHORAR 0 RENDIMENTO E AS PROPRIEDADES DE FIXIDEZ DAS CORES QUANDO MOLHADAS, EM MATERIAIS DE FIBRAS CELULÓSICAS TINGIDOS OU IMPRESSOS COM PIGMENTOS ANIÔNICOS
Descreve-se um processo para melhorar o rendimento e as propriedades de fixidez das cores quando molhadas, em materiais de fibras celulósicas, tingidos ou impressos com pigmentos aniônicos, que compreende o tratamento do material fibroso antes ou durante o tingimento, com um sal de amónio quaternário de fórmula
ch2 = ch-ch2 X em que R e cl~c3 alquilo,
X é o grupo
-CH2-CH-CH2ou-CH2-CH-CH2-Hal,
OH sendo Hal um átomo de halogéneo e Q® é o aniao de um ácido sulfónico aromático ou um ião C|-C2 alquilsulfato.
.053
Case: 1-17992+
melhorar o rendimento cores de materiais de mentos aniõnicos.
A presente invenção refere-se a um processo para e as propriedades de resistência em molhado das fibras celulósicas tingidos ou impressos com pigbras celulósicas, quaternário com a processo inclui o tratamento de material de fi antes ou durante o tingimento, com um sal de amónio fórmula ©
CH2 = CH-CH2 X na qual R é G^-C^ alquilo, X é o grupo -CH2-CH-CH2 ou 0
-CH,
-CH-CH2-Hal
OH * «·
Hal e um átomo de halogeneo e Q e o aniao de acido sulfonico aromatico nu, especialmente, um ião C^-C^ alquilsulfato, como por exemplo, benzenosulfonato, p-toluenosulfonato, clorobenzenosulfonato, etilsulfato (CH^C^SO^) ou, em particular, metilosulfato (CH^SO^).
Grupos alquilo adequados para R são metilo, etilo, jropilo, isoprilo. Preferem-se o etilo e, em particular o metilo.
Exemplos de halogénios são o Bromo, o Fluor, o Lodo ou, de preferencia, o Cloro.
Os sais específicos de amónia da fórmula (1) que jodem ser usados de acordo com a invenção são:
-Λ —
63.053
Case: 1-17992+
N-epóxi-2,3-propilo-N-metilo-N,N-dialilamónia metilsulfato,
N-(3-cloro-2-hidroxipropilo)-N-metilo-N,N-dialilamónia metilsulfato, N-(3-cloro-2-hidroxipropilo)-N-etilo-N,N-dialilamónia etilsulfato, N-(3-cloro-2-hidroxipropilo)-N-metilo-N,N-dialilamónia p-toluenosulfonato
N-epóxi-2,3-propilo-N-etilo-N,N-dialilamónia etllosulfato e
N-epóxi-2,3-propilo-N-metilo-N,N-dialilamónia p-toluenosulfonato.
Sao particularmente preferidos os dois primeiros compostos anteriormente mencionados.
Os sais de amónia quaternária da fórmula (1) são preparados através da reacção de uma dialilamina com a. fórmula (2) ch2 = ch-ch2 •N-X
CH2 = CH-CH£ na qual X é o anteriormente definido, com um alquilosulfonato da fórmula (3)
Z - SO2-OR na qual Z ê um radical arilo ou -0R e R é o anteriormente definido.
sal de amónia quaternária assim preparado não contém qualquer dihalogenopropanol, como, por exemplo, dicloropropanol.
( í
São exemplos de ésteres sulfõnicos adequados os benzenosulfonatos, p-toluenosulfonatos, p-bromobenzenosulfonatos, p-clorobenzenosulfonatos, p-nitrobenzenosulfonatos e, em particular,dialquilo sulfatos, tais como o dietilo sulfato e, em particular, o dime tilo sulfato.
- 2 63.053
Case: 1-17992+
A reacção (quaternização) é, de preferência, levada a efeito entre 30 a 90°C,e, preferencialmente, entre 30 a 60°C.
A quaternização pode ser levada a efeito num solvente não polar ou polar, como, por exemplo, água, dimetilformamida ou etanol.
produto da quaternízaçao é isolado da maneira usual.
composto de dialilamina com a fórmula (2) é preparado de um modo conhecido através da reacçao da dialilamina com uma <x~epihalogenohidrina, após o que o composto de halogenohidrina obti do é isolado..Quando por exemplo, um hidróxido de metal alcalino, tal como hidróxido de sódio, é adicionado ao produto de reacção, forma-se l-dialilamino-2,3-epoxipropano.
A epihalogenohidrina que reage com a dialilamina pode ser qualquer o<- epihalogenohidrina, como por exemplo, epihromohidrina, epifluorhidrina, epiiodohidrina, p- metilepiclorohidrina ou, de preferencia, epiclorohidrina.
Os sais de amónia quaternária que podem ser usados de acordo com a invenção são úteis, especialmente para melhorar o rendimento da cor e as propriedades de resistência da cõr, quando molha da, de materiais com fibras celulósicas tingidos ou impressos com pigmentos aniónicos, como por exemplo, pigmentos reactivos ou directos.
i tratamento do material celulósico é, de preferência, levado a efeito de um modo semi-contínuo, pelo método de pren sagem (de rolos) a frio descontinuo (cold pad-batch method). Neste método, o material celulósico é impregnado com o agente de tratamento (agente fixador), através, por exemplo, de impressão ou, de preferência,
63.053
Case: 1-17992+ passagem entre rolos, sendo depois sujeito a um processo de fixação por armazenamento. Esta aplicaçao pode ser levada a cabo antes ou durante o tingimento. 0 tratamento é, de preferencia, levado a efeito pelo processo descontinuo de prensagem (de rolos) a frio e, em particular, durante o tingimento.
A impregnação pode ser efectuada entre 20 e 50°C, mas, de preferência, ã temperatura ambiente. 0 processo de fixação efectua-se através do armazenamento do material impregnado, à temperatura ambiente, durante 4 a 48 horas, de preferência, de 10 a 25 horas.
Os preparados (licores de prensagem ou pastas de impressão) contêm o sal de amónia quaternária da fórmula (1), sendo van tajoso o uso de um teor de 10 a 70 g/l, de preferência de 25 a 50 g/1 de substância activa. Nos licores de prensagem, o efeito da prensagem é, de preferência, de 60 a 120 % em peso.
Alem do composto cationico e reactivo com fórmula (1), estes preparados contêm também, de preferência, compostos alcalinos como, por exemplo, hidróxido de potássio ou, de preferência, hidróxido de sódio. Ê dada preferência a uma solução aquosa a 30% de hidróxido de sódio, a qual é adicionada ao preparado numa quantidade de 20 a 50 ml/1, de preferência de 25 a 40 ml/1.
Deste modo, o pH dos preparados será, normalmente, de 8 a 13,5, de preferência de 10 a 12.
Os preparados podem também conter aditivos conven cionais adicionais, como por exemplo, electrólitos, tais como cloreto de sódio ou sulfato de sódio, ureia, glicerol, espessantes, como, por exemplo, alginatos, éteres de amido ou poliacrilatos, inibidores de redução, dispersantes, e agentes humidificantes, homopolímeros ou copolímeros de acrilamida ou metacrilamida ou polímeros enxertados, tais como sao descritos na EP-A 111,454 e na EP-A 363,319; e ainda anti espumantes
- 4 63.053
Case: 1-17992+
e agentes catiónícos fixadores adicionais, sendo possível que estes últimos sejam reactivos face â fibra.
Como material fibroso é adequado o uso de celulose regenerada, ou, em particular, celulose natural, como por exemplo, viscose de argolas, viscose de filamentos, cânhamo, linho, juta ou, de pr£ ferência algodão, e também misturas de fibras com fibras sintéticas,como por exemplo, as misturas de poliamida/algodao ou, em particular, de poliéster/algodão.
material têxtil pode ser utilizado sob qualquer forma pretendida, como, por exemplo, em fios, meadas de fios, tecidos em malha, tricotados ou feltros, e, de preferencia, na forma de estruturas têxteis planas, tais como tecidos, produtos cosidos ou carpetes, que sejam feitas exclusivamente ou em parte de celulose natural, regenerada ou modificada.
pré-tratamento do material com fibras celulósicas através de compostos catiónícos com a fórmula (1) pode ser combinado com outras operações de pré-tratamento. Ê possível, por exemplo, adicio nar o agente fixador catiónico e reactivo ao banho alcalino no qual o algodão não tratado é usualmente fervido antes de ser tingido, para que sejam removidas as impurezas, assim se tornando possível levar a efei to a purificação e o pré-tratamento através de um agente fixador numa só operação.
. 0 tratamento do material com fibras celulósicas é, de preferencia, efectuado simultaneamente com o processo de tingimento.' 0 tingimento é efectuado com pigmentos reactivos ou, de preferência, pigmentos directos,através do método de prensagem descontinua de rolos a frio, no qual a impregnação pode ser levada a efeito quer por impressão, quer por prensagem.
Como regra, a quantidade de pigmentos depende da
- 5 (
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Case: 1-17992+
intensidade de cor que se deseja, sendo vantajosa a utilização de 0,1 a lOOg por litro de licor, de preferencia, de 5 a 40 g/1 de licor.
Quando o composto catiónico é usado num pré-tratamento do material com fibras celulósicas, o tingimento pode ser obtido pelo processo de exaustão ou por processos em dois passos, como por exemplo, através de prensagem ou impressão, sendo particularmente adequados os processos de prensagem denominados por processo de prensagem e vapor, processo de prensagem e fixaçao e método descontínuo de prensagem de rolos a frio.
Os pigmentos directos adequados sao os convencionais, como por exemplo, os pigmentos directos (Direc-t Dyes) mencionados no Colour Index, terceira edição (1971), volume 2, nas páginas 2005-2478.
Por pigmentos reactivos pretende-se abranger os pigmentos convencionais que formam uma ligação química com a celulose, como, por exemplo, os pigmentos reactivos (Reactive Dyes) mencionados no Colour Index, volume 3 (terceira edição, 1971), nas páginas 3391-3560, e volume 6 (terceira edição revista, 1975), nas páginas 6268—6345.
processo de acordo com esta invenção permite obter fingimentos uniformes de cores fortes, que se distinguem por uma melhoria no rendimento da cor, se comparado com o dos processos de fingimento conhecidos, não apenas no pré-tratamento seguido de tingimento, mas também na aplicação simultânea do agente fixador catiónico e do pig ι
mento. Em particular, este processo produz fingimentos em materiais com fibras celulósicas, através de pigmentos directos, fingimentos esses que apresentam melhorias significativas nas propriedades de resistência das cores quando molhadas. 0 tom e a resistência ã luz dos produtos tingidos não são afectados negativamente. 0 processo é particularmente inofensivo para o meio ambiente, uma vez que o agente fixador catiónico e fibro-reactivo nao contêm qualquer produto secundário que cause problemas,
- 6 63.053
Case: 1-17992+
Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08 como o dicloropropanol.
Nos tempos de preparação e de trabalho que se seguem, as percentagens sao em peso, a nao ser que seja dada índicaçao em contrário. As quantidades são referentes âs substancias comercialmente disponíveis, isto é, substancias diluídas, no caso dos pigmentos, e subs tãncias puras, no caso de materiais auxiliares. Os números de índice de cor (colour index numbers) C.I. de cinco dígitos sao referentes ã 3ã edição do Colour Index.
Exemplos de Preparação
Exemplo 1: Adicionam-se 247,6 g de dimetilsulfato a 360 g de 1-dialilamino-3-cloro-2-hidroxipropanona, a 20-40°C, durante um período de 60 minutos, com agitação, e a mistura é, então, agitada ã temperatura ambiente durante 3 horas e meia. 0 produto da reacção com a fórmula
CH2 = CH-CH2
0H I
CH -CH-CH2C1 (4)
A
CH2 = CH-CH2 CHg
CHoS0. 3 4 x r' . 7 é viscoso, límpido e solúvel em água. Número de amina: 0,015
A N,N-dialil-N-(3-cloro-2-hidroxipropií) amina usada no exemplo 1 ê preparada do seguinte modo.
i í
Aquecem-se 230 g de dialilamina até 28°C, conjuntamente com 222 g de ix-epiclorohidrina e 7 g de água. A mistura é agitada a 28-30°C, durante 7 horas. 0 produto de reacção é, então, destilado a um ponto de ebulição de 68-70°C (10 mm Hg).
Obtem-se assim 361 g de N,N-dialil-N-(3-cloro-2-hidroxipropil) amina. Numero de amina: 5,4; número de epóxido:-· >
- 7 63.053
Case: 1-17992+
Exemplo 2: Adicionam-se 223 g de dimetilsulfato a 270 g de 1-dialilamino.-2,3-epoxipropano a 20°C, durante um período de 60 minutos, com agitaçao, e a mistura é, então, agitada durante uma hora, ã temperatura ambiente.
produto de reacção com a fórmula (5)
CH2 = CH-CH2 CH2-CH-CH2
CH2 = CH-CH2 CH3
CHoS0, 3 4
Mod. 71 - 20.000 ·χ. - 90/08 é viscoso, límpido e solúvel em água. Número de amina: 0,012; número de epóxido: 3,52.
l-dialilamina-2,3-epoxipropano usado no exemplo 2 é preparado do seguinte modo:
20'
Aquecem-se 230 g de dialilamina a 28 C, conjuntamente com 222 g de ^-epiclorohidrina e 7 g de água. A mistura reaccional á agitada a 28-30°C, durante 7 horas. Adiciona-se, então, a 20°C, uma solução de 112 g de hidróxido de sódio em 182 g de água. A mistura é agitada a 22-25°C, durante 16 horas. Ê depois diluída com 400 g de água, sendo a fase orgânica separada. Esta última é seca sobre carbonato de potássio e destilada a um ponto de ebulição de 40-42°C (10 2 mm Hg). 0 l-dialilamina-2,3-epoxipropano obtido tem um número de amina de 6,48 e um número de epóxido de 6,23.
Exemplo 3: Adicionam-se 108,9 g de dietilsulfato a 108,8 g de 1-dialila mino-2,3-epoxipropano, a 60-85°C, durante um período de 70 minutos, com agitação, e a mistura é, então, agitada a 75° C, durante 1 hora e meia. 0 produto de reacção com a fórmula
- 8 63.053
Case: 1-17992+
(6)
CH2 = CH-CH2 CH2CH3 é viscoso, límpido e solúvel em água. Número de amina: 0,044, número de epóxido: 3,15.
Exemplo 4: Dissolve-se 189,5 g de l-dialilamino-3-cloro-2-hidroxipropano em 126 g de acetona, adicionam-se 186 g de metil p-toluenosulfonato, a 30-40°C, durante um período de 2 horas, e a mistura e agitada a esta tem peratura durante 1 hora e meia, o solvente é, então, removido.
produto de reacção com a fórmula
é viscoso, límpido e solúvel em água. Número de amina: 0,014.
Exemplos de Trabalho
Exemplo 1: Amostras de 20 g cada de algodão cretone, branqueado e não mercerizado, sao impregnadas, separadamente, numa prensa-espremedora, com um dos 4 licores seguintes, contendo, por litro:
1) 20 g do pigmento directo vermelho Direct Red 80 C.I. 35780 ml de solução de hidróxido de sódio (a 30%) g do sal de amónia quaternária com a fórmula (4)
2) 12 g do pigmento directo azul Direct Blue 71 C.I. 34140 ml de solução de hidróxido de sódio (a 30%) g do sal de amónia quaternária com a fórmula (4)
- 9 63.053
Case: 1-17992+
3) 12 g do pigmento directo violeta Direct Violet 66 C.I. 29125 ml de solução de hidróxido de sódio (a 30%) g do sal de amónia quaternária com a fórmula (4)
4) 20 g do pigmento directo verde Direct Green 26 C.I. 34045 ml de solução de hidróxido de sódio (a 30%) g do sal de amónia quaternária com a fórmula (4)
A recuperação do licor é, em cada caso, de 80%.
Os tecidos são então enrolados enquanto ainda molhados, e acondicionados ao abrigo do ar e armazenados ã temperatura ambiente durante 18,horas. Os produtos sao depois enxaguados com água fria e quente, e secos.
Destes quatro tecidos tingidos, são testadas as seguintes propriedades de fixidez das cores:
- Fixidez das cores a prensagem húmida (SN ISO 105-X11)
- Lavagem ISO C25 (ISO 105-C06) sendo os correspondentes tingimentos com igual força, obtidos sem a adição do sal de amónia quaternária de fórmula (4), também testados ao mesmo tempo.
A tabela 1 abaixo apresentada mostra as taxas de resistência das cores.
Tabela 1:
Produtos Tingidos g/1 de pigmento Resistência das cores àjorensagem húmida Lavagem ISO C2S
Mudança de tom Saida do pigmento do algodão
(1) sem 45 3-4 4 2
com 20 5 5 3-4
(cont.)
- 10 63.053
Case: 1-17992+
(cont.)
(2) sem 16 2 -·. 4 2
com 12 5 5 5
(3) sem 25 2-3 4-5 4
com 12 4-5 5 5
(4) sem 35 4-5 4-5 3-4
com 20 5 5 5
Obtêm-se resultados semelhantes usando-se, em cada caso, a mesma quantidade dos sais de amónia quaternária das fórmulas (6) e (7) durante o processo de tingimento, em vez do sal de amónia quaternária da fórmula (4).
Exemplo 2: Amostras de 20 g cada de tecido de malha de algodão, branqueado e mercerizado sao impregnadas, separadamente, numa prensa-espremedora, com um dos 4 licores seguintes, que contêm por litro:
1) 25 g de um pigmento com a fórmula
g do sal de amónia quaternária com a fórmula (5) ml de solução de hidróxido de sódio (a 30%)
100 g de ureia e g do sal de sódio de ácido 3-nitrobenzenosulfónico.
- 11 63.053
Case: 1-17992+
2) 25 g de um pigmento com a fórmula
g do sal de amónia quaternária da fórmula (5) ml de solução de hidróxido de sódio (a 30%)
100 g de ureia e g do sal de sódio do ácido 3-nitrobenzenosulfónico.
3) 25 g de um pigmento com a fórmula (103)
g do sal de amónia quaternária da fórmula (5) ml de solução de hidróxido de sódio (a 30%) f
100 g de ureia e g do sal de sódio do ácido 3-nitrobenzenosulfónico.
4) 25 g de um pigmento com a fórmula
g do sal de amónia quaternária com a fórmula (5) ml de solução de hidróxido de sódio (a 30%)
100 g de ureia e g do sal de sódio do ácido 3-nitrobenzenosulfónico.
A recuperação do licor é, em cada caso, de 100%.
Os tecidos são entáo enrolados enquanto molhados, embalados de modo a ficarem ao abrigo do ar e armazenados durante 18 horas.
Os produtos são então enxaguados com água fria e quente, e secos.
Testam-se, nestes quatro produtos tingidos, a fixidez das cores à prensagem húmida e á lavagem ISO C2S, e os tingimentos correspondentes com a mesma força, cada um obtido com mais pigmento e, em cada caso, sem adicionar, o sal de amónia quaternária da fórmula (5), são também testados ao mesmo tempo.
Na tabela 2, abaixo apresentada, sao comparadas as taxas de fixidez das cores.
- 13 63.053
Case: 1-17992+
Tabela 2
Produtos Tingidos g/1 de pigmento Resistência das cores ãprensagem húmida Lavagem ISO C2S
Mudança de tom Saida do pig®entc do algodao
(1) sem 40 4-5 5 4-5
com 25 5 5 4-5
(2) sem 37 4 5 4-5
com 25 5 5 4-5
(3) sem 35 4-5 5 4
com 25 5 5 5
(4) sem 38 4-5 5 5
com 25 5 5 5
Exemplo 3: Amostras de 20 g cada de tecido de malha de algodão, hranque_ ado e mercerizado, são rensadas, para uma recuperação de licor de 90%, com um preparado contendo por litro:
g do sal de amónia quaternária de fórmula (4) e 30 ml de solução de hidróxido de sódio (a 30%).
Após a prensagem, o tecido é enrolado enquanto se encontra molhado e armazenado num saco de plástico, ã temperatura ambiente, durante 18 horas. Os produtos são então enxaguados com água fria e quente.
tecido pré-tratado é molhado, conjuntamente com 20 g de tecido nao tratado, num licor aquoso de tingimento, a 50°C, li coresseque contém 1% do pigmento directo azul Direct Blue 71 C.1.43140 numa razão de licor de 40:1. A temperatura é, então, aumentada até 98°C durante um período de 30 minutos, sendo o processo de tingimento levado
- 14 63.053
Case: 1-17992+ a efeito a esta temperatura durante 45 minutos.
Obtêm-se 2 pedaços de tecido dos quais o pedaço pré-tratado está tingido com uma cor azul profunda, enquanto que o material sem pré-tratamento fica apenas ligeiramente colorido.
Exemplo 4: 0 tecido pré-tratado de acordo com o exemplo 3 e molbado, conjuntamente com 20 g de tecido sem pré-tratamento, a 98°C, num licor aquoso que contém 1% do pigmento com a fórmula (105)
-NH
-NH
numa razao de licor de 30:1. A temperatura é reduzida até 85°C durante um periodo de 30 minutos, adicionam-se g/1 de carbonato de sódio calcinado e 2 ml/1 de solução de hidróxido de sódio (a 30%) e o material é tratado a 85°C durante mais 45 minutos. Os tecidos tingidos sao então enxaguados em água fervente, durante 5 minutos.
Obtêm-se 2 tecidos dos quais o tecido pré-tratado está tingido com uma cor vermelha profunda, enquanto que o tecido sem pré-tratamento ficou apenas tingido com uma cor rosa clara.
- 15 63.053
Case: 1-17992+
Exemplo 5: 0 tecido pré-tratado de acordo com o exemplo 3 e molhado, conjuntamente com 20 g de tecido sem pré-tratamento e 20 g de um tecido tratado da mesma maneira mas apenas com 30 ml/1 de solução de hidróxido de sódio (a 30%), num licor aquoso a 50°C, que contém 1% de um pigmento com a fórmula (106)
a uma razao de licor de 40:1. 0s tecidos são então tingidos, a 50°C,durante 40 minutos, sendo depois enxaguados com água morna durante 5 minutos. Obtêm-se assim 3 tecidos, dos quais o tecido pré-tratado de acor do com o exemplo 3 está tingido com uma profunda cor vermelha, enquanto que os outros dois tecidos estão apenas ligeiramente tingidos.

Claims (10)

  1. lã - Processo para melhorar o rendimento e as propriedades de fixidez das cores quando molhadas, em materiais de fibras celulósicas, tingidos ou impressos com pigmentos aniónicos, caracterizado pelo facto de incluir o tratamento do material fibroso antes ou durante o tingimento, com um sal de amónio quaternário de fórmula (D ηθ
    63.053
    Case: 1-17992+ na qual R representa um grupo C^-C^ alquilo, X o grupo
    -CH„-CH-CH„ ou -CH -CH-CH -Hal,
  2. 2 y 2 2 | 2
    0 OH
    Hal representa um átomo de halogéneo e Q® o anião de um ácido sulfónico aromático ou um ião C^-C^ alquilsulfato.
    2ã - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de R^ na fórmula (1) ser metilo ou etilo.
  3. 3d - Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo facto de X na fórmula (1) ser o grupo clorohidrina -CH2-CH-CH2C1.
    OH
  4. 4ã - Processo de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de Q na formula (1) ser o iao metilsulfato ou o ião etilsulfato.
  5. 5ã - Processo de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de na fórmula (1) R ser metilo,
    X ser -CH„-CH-CH„ ou -CH„-CH-CH„C1 e Q® 2 ξ/ 2 2 j 2
    0 OH ser o ião metilsulfato.
  6. 6ã - Processo de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de o tratamento ser levado a efeito de um modo semi-contínuo de acordo com o método de rolos a frio.
    - 17 63.053
    Case: 1-17992+ :sm 1991
  7. 7ã - Processo de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo facto de o tratamento ser levado a efeito de acordo com o método de rolos a frio e durante o processo de tingimento.
  8. 8ê - Processo de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo facto de o tratamento ser levado a efeito a partir de um meio alcalino.
  9. 9ã - Processo de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo facto de o tratamento ser levado a efeito para melhorar o rendimento e as propriedades de fixidez das cores quando molhadas, em materiais tingidos com pigmentos directos.
  10. 10S- Processo de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo facto de o sal de amónio quaternário de fórmula (1) ser obtido mediante a reacçào de uma dialilamina terciária da fórmula em que X é conforme anteriormente definido nas reivindicações 1 a 9, com um ãlõuilásulfonato da fórmula (3) Z - S02 - OR !
    na qual Z é um radical arilo ou -OR e R é como definido nas reivindicações 1 a 9.
    - 18 63.053
    Case! 1-17992+
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