PT962138E - ''método pesticida'' - Google Patents

Description

1 DESCRIÇÃO "Método pesticida" A presente invenção é relativa a um novo método pesticida para o controlo de gorgulhos, por exemplo Otiorynchus sulcatus.

Sabe-se, presentemente, que gorgulhos, tal como o

Otiorynchus sulcatus (também conhecido como Gorgulho Preto da videira) são pragas destrutivas na agricultura e horticultura. Os insectos podem habitar plantas em vaso que se podem obter em mercados hortícolas, comerciais. Um problema a ultrapassar no controlo destes insectos, em mercados hortícolas, é o de se detectar, realmente, a presença das larvas dos insectos. Embora a detecção de adultos possa ser facilmente realizada, observando danos de alimentação nas folhas, os danos por larvas são particularmente insidiosos e difíceis de detectar porque as larvas danificam as plantas destruindo as raízes. Assim, quando o dano é detectado a planta pode não ter uma possibilidade razoável de recuperar, após o tratamento.

Um objecto da invenção é o controlo de gorgulhos, tais como Otiorynchus sulcatus e outros aqui mencionados, a seguir.

Outro objecto da invenção é o da prevenção de danos por gorgulhos, tais como Otiorynchus sulcatus, em plantas, por exemplo em plantas ornamentais.

Estes objectos são alcançados no todo ou em parte pela presente invenção. 2 A presente invenção proporciona um método que fornece uma protecção de longa duração a uma planta, por exemplo a uma planta ornamental, a uma planta de fruto mole (por exemplo morango ou framboesa) ou a um pinheiro, em relação a gorgulhos, cujo método compreende a incorporação, num meio de crescimento no qual a planta se encontre em desenvolvimento ou onde se vá desenvolver, de uma quantidade eficaz sob o ponto de vista insecticida de um 1-arilpirazole da fórmula (I) :

na qual:

Ri é CN ou metilo ou um átomo de halogénio; R2 é S(0)nR3 ou 4,5-dicianoimidazol-2-ilo ou halogenoalquilo; R3 é alquilo ou halogenoalquilo; R4 é seleccionado do grupo que consiste em hidrogénio, halogénio, -NR5R6, -C(0)0R7, -S(0)mR7, alquilo, halogenoalquilo, -0R8, -N=C(RS) (Rio) e -C(0)alquilo; R5 e R6 são seleccionados independentemente de um átomo de hidrogénio, alquilo, halogenoalquilo, -C(0)alquilo, -C (O) 0R7, -S (0) rCF3; ou R5 e R6 em conjunto formam um radical alquileno bivalente que pode ser interrompido por um ou mais heteroátomos, seleccionados de preferência de entre oxigénio, azoto e enxofre; R7 é seleccionado de entre alquilo e halogenoalquilo,· R8 é seleccionado de entre alquilo e halogenoalquilo e hidrogénio; 3 R9 é seleecionado de entre hidrogénio e alquilo;

Rio é seleecionado de entre fenilo e heteroarilo cada um dos quais é não substituído ou substituído com um ou mais hidroxilo, halogénio, -O-alquilo, -S-alquilo, ciano ou alquilo ou combinações dos mesmos; X é seleecionado de entre azoto e -C-R12:

Ru e R12 são seleccionados independentemente de entre halogénio, hidrogénio, CN e N02;

Ri3 é seleecionado de entre halogénio, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, -S(0)qCF3 e -SF5; m, n, q, r são seleccionados independentemente de entre 0, 1, e 2; desde que, quando Rx ê metilo, R3 seja halogenoalquilo, R4 seja NH2, Ru seja Cl, R13 seja CF3, e X seja N e desde que quando R2 é 4,5-dicianoimidazol-2-ilo, R4 seja Cl, Ru seja Cl, R13 seja CF3, e X seja =C-C1.

Os grupos alquilo e alcoxi e partes dos mesmos da fórmula (I) são de preferência grupos alquilo e alcoxi inferiores, isto é, grupos com um a seis átomos de carbono. De modo semelhante os grupos halogenoalquilo e halogenoalcoxi têm, de preferência, um a quatro átomos de carbono. Os grupos halogenoalquilo e halogenoalcoxi podem conter um ou mais átomos de halogénio; grupos preferidos deste tipo incluem -CF, e -OCF,. Deve entender-se que o anel formado pelo radical alquileno bivalente representado por R5 e Rg e incluindo o átomo de azoto a que R5 e Rê se encontram ligados é geralmente um anel com 5, 6, ou 7 membros. Quando R10 é heteroarilo, é de preferência piridilo, de maior preferência 2-piridilo. Deve entender-se que os 1-arilpirazoles da fórmula (I) incluem enantiómeros e/ou diastereómeros dos mesmos e as suas misturas. 4

Um grupo preferido de 1-arilpirazoles para utilização na presente invenção são os da fórmula (I) , com uma ou mais das seguintes características, em que:

Ri é CN; R4 é -NRjRg; R5 e R6 são seleccionados independentemente de entre o átomo de hidrogénio, alquilo, halogenoalquilo, C(0) alquilo, C(0)0R7; X é C-R12; ou R13 é seleccionado de entre um átomo de halogénio, halogenoalquilo, halogenoalcoxi e -SF5.

Outro grupo preferido de 1-arilpirazoles da fórmula (I), para utilização na presente invenção, é aquele em que:

Ri é CN; R3 é um radical halogenoalquilo; R4 é NH2; X é C-R12;

Rn e R12 representam, independentemente um do outro, um átomo de halogénio; e R13 é um radical halogenoalquilo.

Um composto mais preferido é 5-amino-l-(2,6-dicloro-4-trifluorometil-fenil)-4-trifluorometilsulfinil-3-ci-anopirazole, aqui seguidamente designado por composto (A).

Os compostos da fórmula (I) podem ser preparados de acordo com processos conhecidos, por exemplo, tal como descritos nas Publicações das Patentes Internacionais WO 87/3781, 93/6089 e 94/21606, bem como nos Pedidos de Patente Europeia 295117, 403300, 385809 ou 679650, na Publicação da Patente Alemã 19511269 e nas Patentes US 5232940 e 5236938 ou outros processos de acordo com o conhecimento de um perito na arte da síntese química, o que se considera 5 incluir o Chemical Abstracts bem como a literatura nele referida. As composições compreendendo os compostos da fórmula (I) podem também ser preparadas de acordo com os ensinamentos da mesma arte anterior ou de publicações semelhantes.

Os gorgulhos podem ser da família Otiorynchus ou Hylobius, por exemplo Otiorynchus sulcatus, Otiorynchus ovatus (gorgulho do morango europeu), Otiorynchus singularis que ataca plantas de frutos moles (por exemplo, as plantas do morango e da framboesa) e Hylobius abietis (gorgulho do pinheiro). 0 termo "meio de crescimento" significa uma matéria em que, por exemplo, a planta ou a semente, da qual cresce, possa germinar e desenvolver-se ou para a qual possa ser transferida. Geralmente um meio de crescimento compreende adubo vegetal, turfa ou solo para vasos. Para facilitar uma distribuição uniforme do 1-arilpirazole no meio de crescimento, pode ser aplicado num ou em mais componentes, por exemplo em areia, em perlite ou em grânulos que retenham água do meio de crescimento, antes de esse componente ser incorporado no meio de crescimento. O teor de 1-arilpirazole no componente tratado pode ser ajustado de forma a proporcionar a concentração final desejada depois de se misturarem todos os componentes do meio de crescimento. O 1-arilpirazole pode ser utilizado em conjunção com outros ingredientes activos, por exemplo, um fertilizante ou nutriente para plantas ou um regulador do crescimento das plantas. No método da invenção podem, também, utilizar-se composições que compreendam um fertilizante ou nutriente para plantas ou um regulador do crescimento das plantas, um 6 1-arilpirazole da fórmula geral (I) e, opcionalmente, um veículo e/ou um agente tensioactivo. A quantidade de 1-arilpirazole é de 0,01 g/mJ a 10 g/m3 de 1-arilpirazole por volume de meio de crescimento, de preferência de 0,2 g/m3 a 5 g/m3, de maior preferência de 0,25 a l g/m3. O método da invenção é de preferência aplicado a plantas que crescem em recipientes, por exemplo vasos, redes ou outro material flexível que contenha o meio de crescimento. A incorporação do 1-arilpirazole é, geralmente, efectuada por meios adequados do conhecimento dos peritos na arte. Prefere-se, geralmente, aplicar o 1-arilpirazole, no meio de crescimento, como uma composição sólida, em partículas, ou como uma composição líquida. Prefere-se mais aplicar o 1-arilpirazole como uma composição sólida, em partículas, para minimizar a quantidade eficaz e para distribuir o ingrediente activo mais uniformemente no meio de crescimento.

Em geral, o método da presente invenção é utilizado preventivamente: isto é, a aplicação do 1-arilpirazole é utilizada para prevenir ou reduzir o ataque por gorgulho, tal como Otíorynchus sulcatus, a uma planta. No entanto, a invenção pode, também, ser utilizada curativamente uma vez que um meio de plantação infestado com gorgulhos, tais como Otíorynchus sulcatus ou outros acima mencionados, pode ser tratado para matar uma maioria substancial dos insectos depois de a planta estar afectada. Geralmente, num tratamento curativo, prefere-se a aplicação do 1-arilpirazole como uma composição líquida para penetrar rapidamente no meio de plantação. 7 0 método da invenção pode ser utilizado para proporcionar protecção de longo prazo a plantas, incluindo plantas ornamentais, em relação a gorgulhos, tais como Otiorynchus sul catus. Geralmente, o método da invenção proporciona protecção a partir de 0,1 anos até 5 anos, de preferência a partir de 0,3 anos até 3 anos, mais preferido de 0,5 anos até 2 anos.

Os Exemplos seguintes ilustram a invenção:

Exemplo 1:

Num teste em vinte réplicas, o Composto A foi incorporado em adubo vegetal, misturando um granulado a 2% p/p com o adubo vegetal (Klasmann Substrat 2 (à base de turfa) ) utilizando um pequeno misturador mecânico. Plantas de Thuya plicata Atrovirens foram colocadas em vasos no adubo vegetal e deixadas crescer durante dois meses e, então, adicionaram-se ao solo cerca de 15 ovos de Otiorynchus sulcatus e recobriram-se com uma pequena camada de adubo vegetal. Como comparação, algum adubo vegetal não foi tratado e outro adubo vegetal foi tratado com o Standard cloropirifos sob a forma do produto comercial suSCon Green*. Após 27 dias o solo foi reinfestado com mais 15 ovos. Os vasos de plantas foram fechados de modo a que as plantas fossem expostas à luz e os coleópteros adultos, que aparecessem, não pudessem escapar.

Das vinte réplicas de cada, cinco foram avaliadas após 6 meses e quinze foram avaliadas após 18 meses relativamente a números de larvas e adultos. Após 6 meses foram observados os seguintes resultados:

Composto Dose g/m3 # Total larvas Número por vaso % Controlo Não tratada 0 31 3,1 0 A 2,5 0 0 100 A 5 0 0 100 A 7,5 0 0 100 A 15 0 0 100 Cloropirfos 75 4 0,8 87

Após 18 meses obtiveram-se os seguintes resultados:

Composto Dose g/m3 Total de Plantas Mortas % Plantas Sobreviventes # Total larvas Número por vaso o, Ό Controlo Não tratada 0 7 72 51 3,1 0 A 2,5 0 100 0 0 100 A 5 0 100 0 0 100 A 7,5 0 100 0 0 100 A 15 0 100 0 0 100 Cloropirfos 75 0 100 47 3,1 0

Exemplo 2

Em testes com 20 réplicas, Fuchsia triphylla hybrid cv. Koralle foi infestada com 15 ovos de gorgulho da videira, por vaso. O Composto A, sob a forma de grânulos dispersíveis em água, a 80% (Regent 800 WG), foi colocado em suspensão em água e adicionado a cada vaso, com o fluxo indicado por área da superfície do vaso, a diversas diluições. Após 6 meses, os ensaios foram avaliados. 0 Composto A protegeu as plantas substancialmente melhor do que o Standard disponível no comércio fonofos, num tratamento curativo. 9

Tratamentos por Alagamento N° Trt. Dose mg m'2 em litros N° Total de larvas Número por vaso Controlo 1 Controlo não tratado ,(!! 2,2 2 REGENT 800WG 1,25 5 25 1,25 43% 3 REGENT 800WG 1,25 10 30 1,5 32% 4 REGENT 800WG 1,25 20 12 0,6 73% 5 REGENT 800WG 2,5 5 10 0,5 77% 6 REGENT 800WG 2,5 10 18 0,9 59% 7 REGENT 800 WG 2,5 20 10 0,5 77% 8 REGENT 800WG 5 5 8 0,4 82% 9 REGENT 800WG 5 10 11 0,55 7 5% 10 REGENT S00NG 5 20 15 0,75 66% 11 REGENT 800WG 10 10 5 0,25 89% 12 Cudgel ml (fonofos) 2,5 10 32 1,6 27%

Lisboa, 24 de Maio de 2007

Claims (7)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Um método que fornece uma protecção de longa duração a uma planta, em relação a ataque por gorgulho da família Otiorynchus ou Hylobius, cujo método compreende a incorporação num meio de crescimento, a um fluxo entre 0,01 g/m3 e 10 g/m3 por volume de meio de crescimento no qual a planta se encontre em desenvolvimento ou onde se vã desenvolver, de um 1-arilpirazole da fórmula (I):

na qual: Rx é CN ou metilo ou um átomo de halogénio; R2 é S (0) nR3 ou 4,5-dicianoimidazol-2-ilo ou halogenoalquilo; R3 é alquilo ou halogenoalquilo; R4 é seleccionado do grupo que consiste em hidrogénio, halogénio, -NR5R6, -C(0)OR7, -S(0)mR7, alquilo, halogenoalquilo, -0R8f -N=C(R9) (Rl0) e -C(0)alquilo; R5 e R6 são seleccionados independentemente de um átomo de hidrogénio, alquilo, halogenoalquilo, -C(O)alquilo, -C (0) 0R7, -S(0)rCF3,· ou R5 e Re em conjunto formam um radical alquileno bivalente que pode ser interrompido por um ou maís heteroátomos, seleccionados de preferência de entre oxigénio, azoto e enxofre; r7 é seleccionado de entre alquilo e halogenoalquilo; Re ê seleccionado de entre alquilo e halogenoalquilo e hidrogénio; 2 R9 é seleccionado de entre hidrogénio e alquilo; Rio é seleccionado de entre fenilo e heteroarilo cada um dos quais é não substituído ou substituído com um ou mais hidroxilo, halogénio, -O-alquilo, -S-alquilo, ciano ou alquilo ou combinações dos mesmos; X é seleccionado de entre azoto e -C-Ri2: Ru e R12 são seleccionados independentemente de entre halogénio, hidrogénio, CN e N02; R13 é seleccionado de entre halogénio, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, -S(0)qCF3 e -SF5; m, n, q, r são seleccionados independentemente de entre 0, 1, e 2; desde que, quando Rx é metilo, R3 seja halogenoalquilo, R4 seja NH2, Ru seja Cl, Ri3 seja CF3, e X seja N e desde que quando R2 é 4,5-dicianoimidazol-2-ilo, R4 seja Cl, Ru seja Cl, R13 seja CF3, e X seja =C-C1.

2. Um método, de acordo com a reivindicação 1, em que o gorgulho é Otiorynchus sulcatus, ovatus ou singularis ou Hylobius abiteis.

3. Um método, de acordo com as reivindicações 1 e 2, em que o 1-arilpirazole é aplicado desde 0,2 g/m3 a 5 g/m3 de ingrediente activo por volume de meio de crescimento.

4. Um método, de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, em que o meio de crescimento compreende adubo vegetal, turfa ou solo para vasos.

5. Um método, de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, em que o 1-arilpirazole é aplicado, no meio de crescimento, como uma composição sólida em partículas. 3

6. Um método, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, em que o 1-arilpirazole é aplicado, no meio de crescimento, como uma composição líquida.

7. Um método, de acordo com qualquer das reivindicações precedentes, em que o l-arilpirazole é 5-amino-l-(2,6-dicloro-4-trifluorometil-fenil)-4-trifluorometilsulfinil-3-cianopirazole. Lisboa, 24 de Maio de 2007