PT94284A - Processo para a preparacao de composicoes moldaveis compreendendo poliolefinas e fibras celulosicas, e de artigos fabricados a partir destas composicoes - Google Patents

Description

Descrição referente à patente de invenção de SOL.VAY &. Cie (Sociêté Anonyme), belga, industrial a comercial, com sede em 33, rue du Prince Albert, B-1Q50 Bruxelles, Bélgica, paras

"PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE CQMP05Ic8ES MOLDÁVEIS COMPREENDENDO POLIOLEFINAS E FIBRAS CELULflSICAS. E DE ARTIGOS FABRICADOS A PARTIR DESTAS COMPOSIçCes” A presente invenção rafera-ae a composições moldáveis compreendendo poliolefinas, fibras celulásicas e também um agente de acoplamento a base de um organossilano. Refere-se igualmBnte ao processo para preparar estas composições. Refere-.38 ainda a artigos fabricadas a partir destas composições. £ conhecido da Publicação EP-A-0 008 143 (50LVAY & Cie) o modo de preparação de composições poliolefinicas compreendendo poliolefinas modificadas por meio de monámeros polares e fibras celulésicas, sendo as referidas composições submetidas a uma malaxagem operada a uma temperatura superior em pelo menos 20&C ã temperatura de fusão de poliolefina, antea de serem moldadas.

As propriedades mecânicas dos artigos fabricados a partir destas composições são boas. A sua resistência ao choque não é no entanto melhor que a que & conferida por composi- — 1 — ções semelhantes contendo poliolefinas nao modificadas·

Descreve-se por outro lado o reforço de polímeros termoplásticos, tais como o polipropileno, por meio de car-gas orgânicas (farinha de madeira) utilizando-se agentes de acoplamento â base de organossilanos (E. A. Coleman em "Society of Plastice Industry - Technical Proceedings” (SPI/SPE *B4) 21-23 de Junho de 1984, págs. 284 a 288). A resistência à trac-ção do polipropileno reforçado por 50$ em peso de farinha de madeira e contendo 1$ em peso de um sistema de acoplamento binário a basB de organossilanos insaturados, melhorou à temperatura ambiente (cerca de 25^0) (obra citada, página 2BT, quadro V) tornando-se insuficiente a temperaturas mais altas.

Os utilizadores de artigos fabricados a partir destas composições compreendendo uma poliolefina e fibras celulósicas - nomeadamente a indústria automóvel, para todas ae Bspácies de peças do habitáculo interior dos veículos - desejam no entanto que os artigoe resistam por um lado a tracçao e aoe choques, e por outro lado a rigidez que permaneça em níveis aceitáveis às altas temperaturas âs quais estes artigos podem ser expostas. Nenhuma das composiçoes conhecidas responde a estas condições.

Descobriram-se agora composições que permitem fabricar artigos moldados apresentando um excelente compromisso de rigidez a alta temperatura e de resistência ao choque* Descobriu-se também um processo original para preparar estas composições. A presente invenção refere-se por conseguinte, a titulo principal, a composiçoes moldáveis compreendendo uma poliolefina, fibras celulósicas e um organossilano insaturado apresentando um módulo de elasticidade em tracção (E) medido a — 2 10QSC, superior a 1250 MPa Q módulo (B) das composiçoes moldáveis ds acordo com a invenção ê de preferência superior a 1300 MPa. Este módulo (E) está compreendido mais preferivelmente entre 1350 e 2100 MPa.

Este módulo (E) pode ser determinado por aplicação de uma das normas DIN 53 457, 150 527 ou ASTM D 638. A medida deste módulo (E) nao á no entanto precisa senão em aproximadamente + 15$. t por esta razao que as composições ds acordo com a invenção são definidas a título suplementar, pela relação de duas funções ligadas às frequências de solicitação destas composições, designadamante o seu módulo G', representativo da sua resposta elástica (shear storage mo-dulus) e do seu módulo dissipativo G” (shear loss modulus) medidos a frequências de 0,01 radiano (rad) por segundo a 100 ra-dianos por segundo. A relação Ε'/Ε” destes dois módulos medidos a 0,1 rad por segundo (0,1 s ) representativo das composiçoes de acordo com a invenção ê de pelo menos 0,80. As composições de acordo com a invenção tendo melhores propriedades são carácter izad as por uma relação G*/Gw compreendida entre 0,85 e 1.

Uma relação GVG’* próxima da unidade é representativa de um comportamento mais elástico das composições para fracas frequências de solicitação.

No caso concreto de composições de acordo com a invenção verifica-se que ao acréscimo do módulo (E) corresponde um aumento da relação G*/GM. 0 significado físico dos módulos G* e GH, as expressões que os ligam a outras indicações a seu respeito podem - 3 - ser encontradas em "Viscoelastic Properties of Polymersw de J· D· Ferry, 2- edição, John VJilay & Sana, Inc*, 1970, nomeadamen-te nas págs. 12 a 15.

Os mádulos G’ s G’* são calculados a 200®C sobra um rsámetro que permite medir as propriedades mecânicas dinâmicas dos polímeros desde o estado vítrea ou cristalino ao estado fundido. As medidas em fundido efectuam-se sobre pastilhas de 1 a 2 mm de espessura e de 2,5 cm de diâmetro retiradas de pia-cas axtrudidas a partir das composiçoes de acordo com a invenção. A madida consiste em determinar, a uma frequência -1 de 0,1 rad por segundo (0,1 s ) e a uma temperatura de 200*C, os módulos E' e G".

As poliolefinas contidas nas composiçoes de acordo com a invenção podem ser quaisquer polímeros contendo em geral pelo menos 60$ e de preferencia pelo menos 90$ de unidades monoméricas derivadas de olefinas não substituídas possuindo 2 a 6 átomos de carbono na sua molácula, A titulo de exempla pode-se citar o polietileno de alta densidade, o polipropileno, os copolímeros de etileno e de propileno, o polibuteno-1, o poli-4-metilpenteno-l, os copolímeros de etileno e de propileno, os copolímeros de etileno-acetato de vinilo e os copolímeros etileno-cloreto de vinilo. Os melhores resultados são obtidos com as poliolefinas cristalinas constituidas substancialmente por unidades derivadas de propileno (polipropileno), A incorporação nas composiçoes de misturas de poliolefinas não se afasta do âmbito da invenção.

Estas poliolefinas podem conter diversos aditivos habitualmente adicionados às poliolefinas, tais como cargas, em 4 *

particular minerais, estabilizadores, lubrificantes, agentes antiácidos, agentes para reforço da resistência aos choques, corantes, etc. Estes aditivos estão presentes de preferência numa relação inferior a 10$ em peso de poliolefina.

As fibras celulósicas contidas nas composiçoes de acordo com a invenção podem ser quaisquer e apresentam-se em quaisquer forma suficientemente dividida. Pode-se assim Bmpregar partículas ou fibras de madeira de folha ou resinosa, serradura de madeira, detritos de palha, pasta de papel s detritos de papel cortados, derivados da celulose (metilcelulose, acetato de celulose, etc·) para preparar as misturas·

Utiliza-se de preferência fibras celulósicas que 3e apresentam na forma de partículas tendo uma dimensão média compreendida entre 0,1 e 3 mm e tendo um teor de água que nao ultrapassa 15% em peso e de preferência 10% em peso. As fibras celulósicas preferidas sao matérias lenhocelulósicas produzidas a partir de madeiras resinosas ou de folha·

As quantidades ds poliolefinas e de fibras celulósicas presentes nas composiçoes de acordo com a invenção não aao críticas. No entanto, a fim da assegurar uma molhagem correc ta destas composiçoes, prefere-as incorporar estes constituintes nas proporções especificadas adianta, 0 teor em fibras celulósicas das composiçoes é determinado relativamente ao peso da palio lsfxna. Em geral as composições de acordo com a invenção contêm 30 a 250 partes em peso de fibras celulósicas para 100 partes em peso da poliolefina, de preferência 70 a 150 partes para 100 par·· tes. Os melhores resultados sao obtidos quando as composiçoes contêm um peso aproximadamente igual de poliolefina e de fibras celulósicas. Um excesso de poliolefina prejudica a economia das composições· Uma carência da poliolefina prejudica a sua coesão· ·« 5 **

Para além da poliolefina b das fibras celulésicas as composições de acordo com a invenção compreendem também um organossilano insaturado* 0 organossilano insaturado é escolhido entre os silanos contendo pelo menos um grupo hidrolisével ligado ao silício e pelo menos um grupo vinilico insaturado polime-rizável igualmente ligado ao silício· A presença por um lado de um grupo hidrolisével reactivo face aos grupas hidroxilos das fibras celulésicas s, por outro lado, do grupo vinilico insaturado permitindo o enxerto do silano sobre a poliolefina, asseguram a compatibilização entre si das fibras e da poliolefina contida nas composições· 0 grupo hidrolisével ligado ao silício é geral-mente escolhido entre os grupos alcoxi e ariloxi e os átomos tíe halogéneo· 0 grupo vinilico insaturado é geralmente escolhido entre os grupos etilsnicamente insaturados, tais como os radicais vinilo, gama-metacriloxipropilo, alcenil-gama-acriloxipro-pilo 6-acriloxihexiltrietoxi, etinilo e 2-propinilo por exemplo· As eventuais valências do silicio nao preenchidas pelos grupos mencionados acima podem sê-lo por grupos hidrocarboneto monova-lentes, tais como os radicais metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, octilo, ciclohexilo, benzilo, fenilo e naftilo, por exemplo·

Sao exemplos de organossilanos insaturados que são convenientes para a realização das composições de acordo com a invenção o viniltriBtaxissilano, o gama-metacriloxipropiltri-metoxissilano, o viniltri-{2-metoxietoxi)-silano, o viniltrime-toxissilano, o viniltriclorossilano, □ gama-metacriloxipropil-tri-(2-metoxietoxi)-silano, o gama-acriloxipropiltrietoxissilano o viniltriacetoxissilano, o etiniltrietoxissilano e o 2-propinil triclorossilano» São organossilanos insaturados muito particular- - 6 -

mente preferidos o viniltrietoxissilano e o gama-metacriloxipro-piltrimetoxissilano.

De acordo com uma forma de realização preferida da invenção o organossilano definido acima podo ser utilizado conjuntamente com pelo menos um dos compostos mencionadas adiante para constituir um sistema ds acoplamento ainda maàs perfeito entre a poliolefina e as fibras celulásicas· 0 organossilano pode ser combinado com um composto orgânico contendo pelo menos dois grupos insaturados po-limerizáveis. Este composto de funcionalidades múltiplas, designado adiante mais simplesmente "composto orgânico" permite a criação de uma fase recticulada entra a poliolefina e as fibras celulásicas melhorando as propriedades mecânicas, a resistência aos agentes químicos e a resistência ao envelhecimento das com-posiçoes de acordo com a invenção. A título de compostos orgânicos utilizáveis de acordo com a invenção podem-se citar o 2,4-diacrilaio-diol, o diacrilato de 1,4-butileno-glicol, o dimetacrilato de dietile-no-glicol, o metilato de trialilo, o triacrilato de pentaeri-tritol, o pentaacrilato de dipsntaeritritol, o (tri)maleato de trimetilolpropano, o N,N-tBtraacrilail-l,6-diaminopiridina, o dimetacrilato de 1,3-butilenoglicol, o dimetacrilato de etileno--glicol, α diacrilato de etilena-glicol, o diacrilato de dieti-lsno-glicol, o diacrilato de trietileno-glicol, o dimetacrilato de polietileno-glicol, o diacrilato de polietileno-glicol, o trimetacrilato de trimetilol-propano, o triacrilato de trimeti-lol-propana, o divinil-sulfona, o diciclopentadieno, o dicarbo-nato de bis-alquil-glicol, o cianurato de trialilo, o citrato de acatil-trialilo, o divinil-benzeno, o ftalato de dialquilo, O tetraalilmetilenodiamina, o tetraalil-oxietano, o 3-metil--1,4,6-heptatrieno, o dimetacrilato de 1-10-decametileno-glicol - 7 - β os di, tri, tetra» pantaacrilatos de álcool polivinilico·

Os compostos orgânicos preferidas são aqueles que apresentam uma elevada relação da taxa de insaturação para o peso molecular, muito particularmente os tri, tetra, e penta--acrilatos de álcool polivinilico e os outros tri, tetra e penta-acrilatos e metacrilatos de poliois, tais como os penta-eritritol, metilolpropano a dipentaeritritol. Q organossilano pode igualmente estar combinado com um agente tensioactivo siliconado escolhido entre os polis-silanos cuja molécula contém pelo menos um grupo alquilo com 1 a 12 átomos de carbono ligado ao silício, e os compostos po-lioxialquilénicos tendo pelo menos um bloco polioxialquilénico ligado por uma extremidade a >um bloco siloxano, a um grupo alquilo com 1 a 12 átomos de carbono ou a um grupo alcenilo, e ligados pela outra extremidade a um grupo alcoxi, um bloco siloxano ou um grupa hidroxilo. Uma classe particular destes compostos polioxialquilénicos é constituida pelas copolímeros de blocos polissiloxeno-polioxialquileno que se podem representar pela férmula R~5i0O SiQJ 3 a 3

£ R f5iQ_7 SiR i b m 2ro n na qual - R representa um radical de hidrocarboneto monovalente com 1 a 12 átomos dB carbono» de preferência o radical metiloj - R’ representa um radical de hidrocarboneto monovalente com 1 a 18 átomos de carbono ou um radical alcanoilo com 1 a 10 átomos da carbono, de preferência também o radical me-tiloj -a é um ndmero tal que a > 1, de preferência 1 <£ a <£ lOOj - Θ -

- b é um ndmero tal que b > 1, de preferencia 1 < b < 100; - m é um ndmero tal que m ^ 2, de preferência com os valores 2 ou 3; - n é um ndmero tal que n ^ 2, de preferência 2 < n ^ 40.

Finalmente, □ sistema de acoplamento a base do composto organossilano insaturado contendo eventualmente o composto orgânico β/ou o agente tensioactivo siliconado definidos anteriormente pode conter um composto gerador de radicais livres. Ê preferível escolher este composto entre aqueles que têm uma duração de semi-vida inferior a 30 minutos a 13QSC. Os com-postps geradores de radicais livres preferidos são os compostos peroxidados, tais como o perdxido de dicumilo, o perdxido de bsnzoilo, o perbenzoato de tlbutilo, o perdxido de di-t-butilo, o 2,5-dimetil-2»5~di-(t-butilperoxi)-hexano, o 2,5-dimetil-2,5--di-(t-butilperoxi)-hexino, o hidroperdxido de t-butilo, o o^-di-{ t-butilperoxi)-diisopropilbenzeno e o percarbonato de isopropilo. 0 organossilano insaturado está presente nas composições de acordo com a invançao em quantidade prdpria para assegurar uma compatibilização eficaz entre a poliolefina e as fibras caluldsicas* Gsralmente Bsta quantidade está compreendida antre 0,05 a 10 % em peso relativamente ao poso de fibraa celuldsicas, da preferência antre 0,1 e 5 Çj em peso.

As quantidades do composto orgânico e do composto tensioactivo siliconado eventuais com os quais o organossila-no pode estar combinado para constituir o sistema de acoplamentc preferido de acordo com a invenção, expressos em $ Bm peso re-lativamente ao peso de fibras celuldsicas presentes na composição, estão também compreendidos gsralments entre 0,05 e 10 Çj em ρβ30, de preferência respectivamente antre 0,1 e 5 % em peso e - 9 - entre 0,1 e 2,5 % em peso.

Foram registados resultados muito bons com sistemas de acoplamento compreendendo o organossilano, o composto orgânico e o agente tensioactivo siliconado nas relações ponderais respectivas compreendidas entre 1-5/1-5/0,3-1,5, estando o conjunto dos três ingredientes presentes na composição â razão de cerca de 0,2 a 3 $ em peso.

Quanto ao eventual composto gerador da radicais livres, está presente em quantidades convencionais, geralmente compreendidos entre 0,005 e 5 % era paso das fibras cslulésicas presentes nas composições* da preferência entre 0,05 e 2,5 ^ em peso. Este composto pode, por comodidade, ser disperao sobre um suporte inorgânico, tal como um sal metálico, como por exemplo o carbonato de cálcio. 0 composto peroxidado (suportado) constitui de preferência cerca de 10 a cerca de 100 Çí em peso do peso dos outros constituintes do sistema de acoplamento.

Outros pormenores relativos aos compostos organo-ssilanos insatuxados, aos eventuais compostos orgânicos, compostos tensioactivos siliconados e compostos geradores de radicais livres que podem constituir os sistemas de acoplamento descritos anteriormente, podem ser encontrados na Patente US-A-4 4B1 322 (UNION CARBIDE CORPORATION) cujo conteádo e incorporado para referência na presente descrição.

Estes sistemas de acoplamento são comercializados por UNION CARBIDE corn a designação UCARSIL PC-1 A e PC-1 B.

Para além da poliolefina, das fibras celulésicas, do composto organossilano insaturado e dos eventuais outros ingredientes que constituem o sistema da acoplamento descrito acima, as composições de acordo com a invenção podem, evidente- - 10

mente, contar outros materiais compatíveis com estes constituintes, tais como fibras não celulósicas e elastómeros sintéticos de reforço, por exemplo; podem tambám conter aditivos habituais na tecnologia dos polímeros termoplásticos, tais como lubrificantes, estabilizadores, pigmentos, etc· d! preferível todavia que as composições contenham pela menos 30 c,ó em peso de polio-lefinas e de fibras celulósicas, e de preferencia pelo menos 90 c/ó em peso· A presente invenção refere-ee também, num outro dos seus aspectos, a um processo para a preparaçao das composições moldáveis descritas anteriormsnte. Este processo consiste em malaxar uma mistura fundida obtida incorporando as fibras celulósicas na poliolefina previamente fundida contendo o orga-nosailano insaturado e os outros eventuais ingredientes do sistema de acoplamento* A adição e a incorporação de uns aos outros dos constituintes da mistura podem ser realizados por qualquer meio, conhecido para o efeito, compatível com o seu estado físico. 0 organossilano insaturado, nomeadamente, pode apresentar-se na forma sólida ou na forma líquida e pode ser distribuido na po-liolifina, ela própria na forma sólida ou fundida, por qualquer dispositivo conveniente que assegure a incorporação de uma pequena quantidade de um liquido ou de um sólido numa quantidade maior de um outro sólido eventualmente fundido· £ essencial, para obter estas composições com as propriedades características das da invenção, incorporar as fibras celulósicas na poliolefina após a incorporação prévia do organossilano insaturado nesta última. Para o restante as quantidades respectivas dos diversos constituintes a misturar foram já indicadas anteriormente* — 11 —

A malaxagem pode ser realizada por qualquer meio conhecido para o efeito· Assim» pode-se trabalhar indistin mente em malaxadores do tipo externo ou do tipo interno· Por razões técnicas, ecológicas e económicas, prefere-se no entanto trabalhar com malaxadores do tipo interno e maia precisamente nas extrusoras, que constituem uma classe particular de malaxadores internos. As extrusoras de fusos corrotativos são muito particularmente preferidas· A malaxagem pode ser efectuada em condiçoes habituais de conformação de objectos de poliolefinas bem conhecidas dos especialistas na técnica. A temperatura máxima aplicável no decurso da malaxagem não á crítica por si sá e está limitada na prática pela natureza e pelas temperaturas de decomposição dos constituintes da composição poliolefinica. Geralmente trabalha-se a temperaturas que não ultrapassam 2502C, de preferência com temperaturas que não ultrapassam aproximadamente 22Q2C. A duração da malaxagem ã temperatura elevada é escolhida tendo sm conta a natureza da poliolefina e das fibras celulósicas e a temperatura aplicada. Esta duração está geral-mente compreendida entre 5 segundos s 30 minutos s mais fre-quentemente entre 10 segundos e 15 minutos, f; preferível trabalhar com pariodoa da duração situados entra 30 segundos e 10 minutos.

Depois da malaxagem as composições sncontram-se numa forma pastosa a são moldáveis segundo técnicas tradicio-nais de moldagem das matérias plásticas, tais como a axtrusao, a injecção, a compressão ou a calandragem* Sao no entanto preferidas preferivelmente moldadas directamente, quer na sua forma definitiva, por exemplo um perfilado, quer numa forma semi-defi-· nitiva, por exemplo um perfilado, quer numa forma semi-defini- - 12 -

tive, por exemplo uma placa. Estes objectos, fabricados a partir destas composições constituem igualmente um dos aspectos da invenção·

Os objectes modelados assim obtidos podem ser utilizados em numerosas aplicações. Uma aplicação particularmen·· te vantajosa e a fabricaçao, por extrusao por meio de uma fieira chata ou por calandragem, de placas. Estas placas podem ser posteriormente moldadas, directamante cu apds armazenagem, quer sob pressão em moldes frios ou aquecidos, quer por termomolda-gem sob vácuo, neste dltima caso eventualmente depois de ter sido revestida com uma folha decorativa adequada, para fabricação de artigos tais como painéis interiores de revestimentos de partes de automóveis (portas, compartimentos, etc.)· A invenção I pormenorizada nos exemplos da realização cuja descrição se segue»

Exemplo 1

Uma sxtruaora CLEXTRAL BC 45 de duplo fuso cor-rotativo, cuja temperatura da camisa é de 200aC e a temperatura da fieira £ de 220fiC, ê alimentada t (a) através da trernonha por pd da polipropileno (PP) comercializado com a designação ELTEX P HL 402, adicionado de um sistema de acoplamento comercializado palas designações UCARSIL PC-1A (Y-97TT) e PC-1B (Y-9771) pela UNION CARBIDE). (b) através do 4a modulo da axtrusora - isto é, num ponto da extruaora em que o polipropileno estâ fundido - por serradura de madeira de faia aquecida ou seca. 0 polipropileno, a serradura a o sistema de - 13 -

acoplamento são introduzidos em quantidades próprias para obtenção de uma composição extrudida contendo 54?a em peso de PP, 45% da serradura e 1% do sistema de acoplamento·

Esta composição sai da extrusora através de uma fieira chata na forma de uma folha que é em seguida alisada entre os cilindros de uma calandra polidora quente· As propriedades principais da folha obtida astãa indicadas no quadro I adiante·

Exemplo 2 (de comparação)

Repete-se o ensaio do exemplo 1 alimentando a extrusora, pela tremonha, com serradura de madeira e, através de uma extrusora satélite alimentando α 42 módulo, pelo PP adicionado do sistema de acoplamento·

As propriedades da folha obtida são indicadas no quadro I·

Exemplo 3 (de comparação)

Repete-se o ensaio do exemplo 1 alimentando a extrusora, pela tremonha, com todos os ingredientes de composição, misturados previamente a frio num misturador-homogenei-zador·

As propriedades da folha obtida estão indicadas no quadro I·

Exemplo 4 (de comparação)

Repete-se o ensaio do exemplo 1 excepto por se alimentar a extrusora, através da tremonha, com polipropileno - 14 -

que foi modificado pelo sistema de acoplamento no decurso da uma passagem prévia sem serradura de madeira na mesma extrusara, seguida por moenda·

As propriedades da folha obtida estão indicadas no quadro I·

Exemplo 5 (de comparação)

Para reproduzir o processo que consiste em sxtru-dir palipropileno "compound** com 50% de farinha de madeira na presença de 1 % em peso total do sistema de acoplamento (E· A. Coleman, "Reinforcement of Polymer with filler” em ”Society of Plastica Industry - Technical Proceedings” (SPI/5PE *84) 21-23 de Junho da 1984, pág. 285, coluna da esquerda) reintroduz-se na tremonha da extrusara do exemplo 1 o produto resultante da moenda do extrudido obtido de acordo com este exemplo·

As propriedades da folha obtida apás esta segunda passagem na sxtrusora estão indicados no quadro 1· - 15

QUADRO X

Exemplos 1 de acordo com a invenção 2 3 de campai 4 ração 5 Módulo (E) medida a 23SC (MPa) 5170 4915 4530 4120 4430 100* C (MPa) (norma DIN 53457) 1450 1180 1010 1250 1090 Resistência ao choque prevalece sem entalhe (norma DIN 53453) (KJ/m2) 6,3 7,9 8,5 6,5 9,9 Relação Gf/GM a 200 *C e a 0,1 rad/sec (0,1 sec**1 ) 0,95 0,56 0,47 0,79 0,64

Estes resultados mostram que apenas o processo de acordo com a invenção permite obter composiçoBe que apresentam um compromisso óptimo de rigidez (módulo (£)) a alta tempe-ratura e resistência ao choque, combinado com uma relaçao dos módulos G’/GH elevada.

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Claims (1)

1. - is - Processo para a preparação de composições moldáveis compreendendo uma poliolefina, fibras celulósicas e um composto organossilano insaturado, caracterizado pelo facto de se malaxar uma mistura fundida obtida incorporando as fibras celulósicas na poliolefina previamente fundida contendo o composto organossilano insaturado· - 29 - Processo de acordo com a reivindicação 1 caracterizado paio facto de a mistura fundida ser moldada directamente* - 3S - Processo de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado pelo facto de se obterem composições moldáveis compreendendo uma poliolefina, fibras celulósicas e um composto de organossilano insaturado que apresentam um módulo de elasticidade em tracção (E) medido a 100SC, superior a 1250 MPa. . 4s . Processo de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado pelo facto ds se obterem composições moldáveis compreendendo uma poliolefina, fibras celulósicas e um composto organossilano insaturado, apresentando uma relação E*/Gw do seu - 17 -

   α seu mádulo G* representativo da sua resposta elástica, para -1 mádulo dissipativo G”, medido a 1002C e a 0,1 s , tendo um valor de pelo menos 0,80. - 58 - Processo de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado pelo facto de se obterem composições apresentando uma relação GVG" compreendida entre 0,85 e 1. - 68 - Processo de acorda com as reivindicações anterioras caracterizado pelo facto de se obterem composições nas quais o composto organossilano insaturado contém pelo menos um grupo hidroliaável a pelo menos um grupo vinilico insaturado polimBrizável ligados ao silício* - 78 - Processo de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado pelo facto de se obterem composições nas quais o composto organossilano insaturado está combinado com um composto orgânico contendo pelo menos 2 grupos insaturados poli· merizáveis. M 0 9 *M Processa de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado pelo facto de se obterem composições nas quais o composto organossilano está combinado com um agente ten3Íoactivo siliconado. - 18 - - 9® -

   Processo de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado pela facto de se obterem composições nas quais o composto organossilano está combinado com um composto gerador de radicais livres. - 10 e - processo de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado pelo facto de se obterem composições que contêm 30 a 250 partes em peso de fibras celulósicas para 100 partes em peso da poliolBfina. - 11§ - Processo de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado pelo facto de se obterem composições que contem entre 0,05 e 10$ em peso do composto organossilano insatura-do relativamente ao peso da fibras celulásicas. — 12® — Processo de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado pelo facto da se obterem composições que contêm* - entre 0,05 e 10$, relativamente ao peso das fibras celulósicas, de um composto orgânico contendo pelo menos 2 grupos in-saturados polimerizáveis, - entre 0,05 e 10$ em peso de um agente tensioactivo silicona-do, e 19 - entre 0,005 e 5% em peso de um composto gerador de radicais livres. - 13§ - Processo para a fabricação de artigos caracteri-zado paio facto de se empregarem composições moldáveis obtidas pelo processo da acordo com qualquer das reivindicações 1 a 12, Foram inventores Claude Dehennau, belga, licenciado em ciências químicas, residente em Chemin des Postes, 236, B-1410 Watsrloo, Bélgica; Paul Dubois, belga, técnica electri-cista, residente em Rue des Bênádictines (GHI), 29, B-7822 ATH, Bélgica; e Edmond Mulkens, belga, engenheiro civil mBtalárgico, residente em Avenue de l^atrée, 70, B-1420 Braine-L*Alleud, Bélgica, A requerente declara que o primeiro pedido desta patente foi apresentado em França, sob o nH· 89*07634, em 7 de Junho de 1989, Lisboa, 6 de Junho de 1990, 0 AGENTE OFICIAL

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