PT927230E - Tintas anti-incrustracoes de cores claras ou vivas - Google Patents
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Description
1 "V.A-Á DESCRIÇÃO “TINTAS ANTI-INCRUSTRAÇÕES DE CORES CLARAS OU VIVAS" A presente invenção refere-se a tintas anti-incrustrações de cores claras ou vivas, referindo-se particularmente a tintas marinhas. Mais especificamente, a invenção refere-se ao uso de bemacacidas especificas que não interferem com a cor das tintas anti-incrustrações.
As tintas anti-incrustrações têm que ser eficazes contra a instalação dos principais organismos de incrustação, particularmente nos cascos dos navios. Entre estes organismos, os bemacas revelaram-se como sendo os mais prejudiciais, devido ao facto de resistirem à maioria dos biocidas; são provavelmente os mais difundidos e o principal tipo de incrustrações que ataca os navios nos portos.
Até aqui, na prática estavam disponíveis apenas dois compostos, que possuem uma acção bemacacida eficaz. O termo “bemacacida” é aqui usado como definindo, de modo geral a prevenção de incrustação provocada por bemacas, particularmente através do efeito tóxico do composto sobre os próprios bamacas ou sobre as suas larvas.
Por variadas razões técnicas, apenas os biocidas à base de trialquil-estanho (mais especificamente os biocidas de tributilestanho e trifenilestanho) e óxido de cobre têm estado disponíveis na prática como bemacacidas. O tiocianato de cobre, que por vezes tem sido descrito como um branco sujo equivalente ao óxido de cobre de cor castanho avermelhado, é mais dispendioso (cerca de três vezes mais caro) e possui cerca de metade da sua eficácia, o que finalmente resulta numa acção anti-incrustação menos satisfatória, para não mencionar a libertação de cobre para o ambiente. Além disso, as tintas que contêm tiocianato de cobre não podem ser 2 \juc a formuladas para brancos vivos, uma vez que o tiocianato de cobre origina uma somb verde, particularmente quando combinado com resinalos.
Os biocidas de trialquil-estanho e óxido de cobre são conhecidos por desencadearem uma sinergia dupla nomeadamente no desempenho geral (isto é, contra limos, incrustrações e particularmente bernacas) e na estabilidade da pintura, o que conduz à generalização do seu uso combinado.
Os derivados orgânicos de estanho são perigosos e tóxicos a concentrações muito pequenas, e consequentemente é desejável limitar o seu uso. Além disso, as preocupações ambientais levaram ao abandono dos sais de trialquil-estanho nas tintas anti-incrustrações, enquanto que a quantidade de comonómeros contendo trialquil-estanho nos fixadores teve que ser fortemente reduzida. De facto, as concentrações do trialquil-estanho tóxico podem elevar-se o suficiente para afectar a vida aquática, particularmente a vida marinha nos portos ou mesmo nas baías; e ainda a potencial entrada de estanho na cadeia alimentar pode afectar os seres humanos. A redução da quantidade de comonómeros compreendendo estanho conduziu, obviamente, à redução da actividade de bemacacida, o que por sua vez originou a necessidade de concentrações de óxido de cobre elevadas nas tintas anti-incrustrações. Assim, praticamente todas as composições de tintas anti-incrustrações compreendem agora óxido de cobre, que, devido à sua cor castanho avermelhada, não permite a produção de revestimentos de cores claras ou vivas, mesmo quando presente em pequenas quantidades. Tais revestimentos de cores claras ou vivas são contudo pedidas pelos donos dos navios, que querem os seus navios pintados com as cores claras e vivas das suas companhias. Existe consequentemente a necessidade na técnica de tintas anti-incrustrações com baixo teor de estanho (particularmente isentas de estanho) de cores claras e vivas. A expressão “tintas anti-incrustações de baixo teor de estanho” tal como aqui é usada, significa tintas que não compreendem estanho suficiente (sob a forma de sais de trialquil-estanho ou de comonómeros) para apresentar uma acção bemacacida eficaz. 3
Os detentores desta invenção verificaram agora que, cerlus derivados de pirrolo são bemacacidas eficazes e podem ser usados para formular tintas anti-incrustrações de cores claras ou vivas. Mais particularmente, é agora possível formular uma tinta anti-incrustrações de cor branca viva.
Deste modo, as composições de tintas anti-incrustrações da invenção compreendendo uma quantidade eficaz de pelo menos um algicida, são caracterizadas pelo facto de compreenderem como bemacacida entre 0,5 a 9,9 % em peso, com base no peso total da massa seca da composição, de pelo menos um derivado 2-tri-halogenometil-3-halogeno-4-cianopirrolo substituído na posição 5 e opcionalmente na posição 1, sendo os halogenos das posições 2 e 3 escolhidos independentemente de entre o grupo constituído por flúor, cloro e bromo, sendo o radical da posição 5 seleccionado do grupo constituído por alquilo em Ci a Ce, mono-halogenalquilo em Ci a Cg, ciclo alquilo em C5 a Ce, mono-halogenocicloalquilo em C5 a Ce, benzilo, fenilo, mono- e di-halogenobenzilo, mono e di-halogenofenilo, mono e di-alquilbenzilo em Ci a C4, mono-e di-alquilo em Cj a C4, fenilo, mono-halogenomonoalquilo em C| a C4 benzilo e mono-halogenomonoalquilo emCi a C4 fenilo, sendo qualquer halogéneo do substituinte na posição 5 escolhido de entre o grupo constituído por cloro e bromo, sendo 0 radical opcional na posição 1 escolhido de entre 0 grupo alquilo em Ci a C4, e alcoxi emCi a C4 alquilo em Ci a C4. A invenção compreende, igualmente, o uso de um derivado pirrolo como mencionado no parágrafo anterior, como um bemacacida em tintas anti-incrustrações contendo uma quantidade eficaz de pelo menos um algicida. A Patente Europeia EP-A-746979 (publicada após a data da prioridade) divulga um processo para controlo ou combate à ligação de um organismo de incrustração a uma superfície submersa, que consiste em fazer contactar o referido organismo com uma quantidade eficaz anti-incrustrações de um composto 2-arilpirrolo. Divulga também composições compreendendo uma substância veicular inerte aceitável em termos aquáticos e uma quantidade eficaz anti-incrustrações dum composto arilpirrolo.
Os compostos para uso como bemacacida na invenção, são os derivados 2-tri-halogeno metil-3-halogeno-4-cianopirrolo, que são substituídos 11a posição 5 e opcionalmente na posição 1. Os halogéneos das posições 2 (isto é no substituinte 2-metilo) e 3, são escolhidos independentemente do grupo constituído por flúor, cloro e bromo, de preferência flúor na posição 2 e bromo na posição 3. O substituinte na posição 5 é seleccionado do grupo constituído por alquilo cm C| a Cg, mono-halogcnalquilo cm C| a C8, cicloalquilo em C5- a Cô, mono-halogenocicloalquilo em C5 a Ce, fenilo, benzilo, mono- e di-halogenobenzilo, mono- e di-alquilbenzilo em Ci a C4, mono e di-halogenofenilo mono- e di-alquilfenilo em Ci a G», mono-halogenomonoalquilo em C| a C4 benzilo e mono-halogéneomonoalquilo em C| a C4 fenilo, sendo o halogéneo substituinte na posição 5 escolhido do grupo constituído por cloro e bromo, de preferência cloro; 0 substituinte preferido na posição 5 é para-clorofenilo. O substituinte opcional na posição 1 é escolhido do grupo constituído por alquilo emCi a C4 e alcoxi em Ci a C4 alquilo em Ci a C4; é preferível que nenhum substituinte esteja presente na posição 1. O composto mais preferido para uso como bemacacida na invenção é o tri-flúor-metil-3-bromo-4-ciano-5-para-clorofenilpirrolo. O composto deve ser usado numa quantidade de 0,5 a 9,9% em peso, baseada no peso total da massa seca da composição, de preferência de 1 a 6% em peso, sendo preferencialmente de 1,5 a 4% em peso.
Usando os compostos como bemacacidas, numa quantidade de 0,5 a 9,9% em peso, relativamente ao peso total da massa seca da composição, nas tintas anti-incrustrações, os inventores verificaram inesperadamente que os revestimentos possuíam uma actividade excelente contra bemacas; os inventores verificaram ainda, surpreendentemente, que eram obtidos excelentes desempenhos com quantidades tão baixas quanto 2% em peso (baseadas no peso total da massa seca da composição), originando assim uma excelente razão peso/eficácia em comparação com os sistemas que combinam copolímeros de trialquil-estanho e óxido de cobre.
As composições de tintas anti-incrustrações de acordo com a invenção, compreendem essencialmente como bemacacidas pelo menos um derivado de 2-tri-halogenometil-3- 3 5
halogeno-4-cianopirrolo (como acima se descreveu), numa quantidade de 0,5 a 9,9% peso. As composições compreendem ainda os componentes usuais, entendendo-se a partir da descrição anterior que o óxido de cobre pode ser totalmente omitido e não é necessário substituí-lo por tiocianto de cobre; como os compostos usados como bemacacidas de acordo com a presente invenção, possuem pouco ou nenhum efeito algicida no intervalo dc concentrações recomendado, c contudo essencial que os componentes usuais presentes em adição ao bemacacida compreendam uma quantidade eficaz de pelo menos um algicida. Os algicidas que não irão interferir com produção de tintas anti-incrustrações de cores vivas ou claras (e de modo mais geral com a preparação de qualquer cor) são conhecidos na técnica e não é necessário descrevê-los aqui (algicidas típicos adequados são apresentados nos exemplos abaixo). É preferível usar um algicidas que seja também activo contra os organismos causadores de lodo (incluindo bactérias).
As composições de tintas anti-incrustrações de acordo com a invenção, compreendem também tintas com baixo teor de estanho, isto é tintas que compreendem uma quantidade de estanho (na forma de triorganoestanho em unidades monoméricas) que é, por si só, insuficiente para apresentar uma acção bemacida eficaz.
As composições de tintas anti-incrustrações da invenção, compreendem de preferência essencialmente: (i) um polímero de ligação erudível por acção da água, possuindo a função ácido protegida; (ii) uma quantidade eficaz dum algicida; e (iii) pelo menos um derivado de 2-tri-halogenometil-3-halogeno-4-cianopirrolo (como acima se descreveu, numa quantidade de 0,5 a 9,9 % em peso, baseada no peso total da massa seca da composição.
Os polímeros de ligação erudíveis por acção da água, possuindo a função ácido protegida são bem conhecidos na técnica; a última publicação pode ser encontrada na WO-A-9603465. A função ácido protegida pode ser, por exemplo, a função ácido 6
carboxílico protegida por um metal bivalente ou um radical organometálico ligad resíduo de um ácido orgânico mono básico, uma monoamina ou grupos amónio quaternários, grupos triorganossililo ou grupos triorganoestanho, ou a função ácido sulfónico bloqueada por uma monoamina ou um grupo amónio quaternário.
De acordo com urna fonua de realização preferida, as composições de tintas anti-incrustrações compreendem essencialmente: (i) um copolímero de tri-alquilo estanho (meta) acrilato de trialquil-estanho; (ii) uma quantidade eficaz dum algicida; e (iii) pelo menos um derivado de 2-tri-halogenometil-3-halogeno-4-cianopirrolo (como acima se descreveu), numa quantidade de 0,5 a 9,9 % em peso, baseada no peso total da massa seca da composição.
Os copolímeros (meta)acrilato de trialquil-estanho são bem conhecidos na técnica das tintas de auto-polimento desde da publicação GB-A-1457590 e, consequentemente, não necessita de ser aqui descrita. As composições de tinta para a primeira forma de realização da invenção, são particularmente úteis quando é usado um copolímero com baixo teor de estanho.
De acordo com uma segunda forma d realização, as composições de tintas anti-incrustrações compreendem essencialmente: (i) um primeiro componente escolhido de entre um ou mais compostos à base de resina; (ii) um (co)polímero como ligante; (iii) uma quantidade eficaz de um algicida; e (iv) pelo menos um derivado de 2-tri-halogenometil-3-halogeno-4-cianopirrolo (como acima se descreveu), numa quantidade de 0,5 a 9,9 % em peso, baseada no peso total da massa seca da composição. 7 j
Λ^Κ
De acordo com uma terceira forma de realização, as composições de tintas anti-incrustrações compreendem essencialmenie: (i) um primeiro componente escolhido de entre um ou mais compostos à base de resina; (ii) um agente pasti ficante; (iv) uma quantidade eficaz de um algicida; e (v) pelo menos um derivado de 2-tri-halogenometil-3-halogeno-4-cianopirrolo (como acima se descreveu), numa quantidade de 0,5 a 9,9 % em peso, baseada no peso total da massa seca da composição.
Os agentes plastifícantes são bem conhecidos, os mais usados normalmente nas tintas anti-incrustrações são as parafinas cloradas.
De acordo com uma quarta forma de realização, as composições de tintas anti-incrustrações compreendem essencialmente: (i) um primeiro componente escolhido de entre um ou mais compostos à base de resina; (ii) um ligante hidrofílico; (iii) uma quantidade eficaz de um algicida; e (iv) pelo menos um derivado de 2-tri-halogenometil-3-halogeno-4-cianopirrolo (como acima se descreveu), numa quantidade de 0,5 a 9,9 % em peso, baseada no peso total da massa seca da composição.
Os ligantes hidrofílicos adequados para uso em tais composições são bem conhecidos na técnica; eles são exemplificados pelos copolímeros divulgados nas Patentes Europeias EP-A-289481 e EP-A-526441.
De acordo com uma quinta forma de realização, as composições de tintas anti-incrustrações compreendem essencialmente: 8 (i) um (co) polímero baseado em acrilato de cobre; (ii) opcionalmente, um ou mais componentes à base de resina; (iii) uma quantidade eficaz de um algicida; e (iv) pelo menos um derivado de 2-tri-halogenometil-3-halogeno-4-cianopirrolo (como acima se descreveu), numa quantidade de 0,5 a 9,9 % em peso, baseada no peso total da massa seca da composição.
Os copolímeros à base de acrilato de cobre são bem conhecidos na técnica; e são exemplificados pelos descritos na Patente Norte Americana US-A-5236493.
Resina é um termo vastamente usado, denotando o resultado da colheita da exsudação de goma a partir de golpes superficiais feitos em certas espécies de árvores. A resina é normalmente defenida como um produto obtido a partir de pinheiros; produtos similares compreendendo as gomas de: congo, damar, kauri e manila. Outros processos para obtenção de resinas incluem a dissolução da resina de madeira de toros de pinheiro após os lenhadores os terem cortado, ou o retirar de um co-produto do processo de preparação do papel Kraft para produzir resina de óleo de pinho. A resina obtida a partir do pinheiro é a escolhida preferencialmente, apesar de produtos similares poderem ser usados, desde que possuam um equilíbrio hidrofílico/lipofilico semelhante. O componente principal da resina (cerca de 80% em peso) é o ácido abiético, também denominado ácido sílvico (Número de Registro no Chemical Abstracts Service: 514-10-3), que poderá ser usado em vez de resina.
Os componentes preferidos à base de resina são a própria resina, os seus derivados de cobre ou zinco, a partir daqui denominados por resinato de cobre e resinato de zinco, outros sais resinato possuindo uma solubilidade comparável ou suas misturas. Os sais são preparados por quaisquer processos conhecidos, tipicamente por metatese com o carbonato, óxido, hidróxido ou hidroxicarbonato de metal (quer in situ ou numa reacção separada). Em alguns casos, a transformação do ácido abiético nos seus sais pode elevar i 9
propriedades, tais como o ponto de fusão, a dureza, durabilidade, resistência à água o ao solvente.
As composições de tinta de acordo com a invenção, podem também compreender pigmentos metálicos pouco solúveis, pigmentos que são altamente insolúveis em água do mar, corantes, agentes dc enchimento, qualquer outro biocida, c/ou qualquer aditivo. Mediante uma escolha apropriada, que é facilmente feita por um perito na técnica com base no seu conhecimento da cor desenvolvida por cada componente, pode ser preparada uma tinta de cor clara ou viva. O pigmento metálico pouco solúvel em água do mar é exemplificado por tiocianato de cobre, óxido de cobre e óxido de zinco. A tinta não compreende de preferência óxido de cobre. Estes pigmentos têm uma solubilidade na água do mar tal que as partículas do pigmento não sobsistem na superfície pintada. Acredita-se que o pigmento tenha um efeito de indução do alisamento global, que a água do mar, relativamente em movimento, exerce sobre o filme de tinta. A composição da tinta pode adicionalmente compreender um pigmento que é altamente insolúvel em água do mar, tal como dióxido de titânio ou o óxido de ferro. Tais pigmentos altamente insolúveis em água do mar podem ser usados até 40% em peso do componente pigmento total da tinta.
Os agentes de enchimento tais como talco ou caulino podem ser usados. A proporção dos pigmentos (incluindo agentes de enchimento) para o polímero é, normalmente, tal que dá uma concentração de volume do pigmento de pelo menos 25%, de preferência pelo menos 35%, no filme de tinta seca. O limite superior da concentração do pigmento é a concentração de volume do pigmento crítica. As tintas que compreendem concentrações de volume do pigmento de cerca de 50%, por exemplo, têm-se revelado muito eficazes para o alisamento na água do mar e na prevenção do aparecimento de incrustrações. 10
\JLA^S
EXEMPLOS
Foi usado como bemacacida em todos os exemplos o 2-tri-flúormetil-3-bromo-4-ciano-paracloro-fenilpirrolo. O ligaiilc usado nos Exemplos 4 a 6 foi um copolímero de cloreto de vinilo e o éter vinil isobutílico comercialmente disponíveis como Laroflex MP 45 (Laroflex é uma marca registada da BASF).
Os algicidas usados estavam comercialmente disponíveis como se segue: exemplos 1 a 4: Seanine (Marca registada da Rohm and Haas) exemplo 2, 5 e 6: Irgarol 1051 (Marca registada da Ciba) exemplo 3: Preventol A4S (Marca registada da Bayer)
Os Exemplos 1 a 3 apresentam tintas convencionais à base de resinas; os Exemplos 4 a 6 apresentam tintas isentas de estanho, possuindo um tempo de vida útil até 3 anos. (Tabela 1) 11
Composições (panes por peso)
Exemplo 1 2 3 4 5 6 resina 34,0 34,0 34,0 35,0 25,5 25,5 Parafina clorada 12,5 12,5 12,5 - - Ligante - - - 13,5 9,9 9,9 Óleo de soja epóxidado - - - 4,7 3,5 3,5 Óxido de zinco 6,4 6,4 6,4 10,5 7,7 7,7 Caulino 30,7 31,4 31,9 - - - Talco - - - 7,5 29,6 18,9 bentona 3,4 3,4 3,4 4,5 3,0 3,0 tío2 2,8 2,8 - - 5,5 20,0 Corante azul 2,8 2,8 - - 3,8 - Corante vermelho - - 3,5 6,5 - - bemacacida 2,0 2,0 2,0 3,4 2,5 2,5 algicida 5,4 4,7 6,3 14,4 9,0 9,0 Matéria seca total 100 100 100 100 100 100 Etanol 1 1 1 1 1 1 Xileno 42 45 40 59 55 50 Cor Azul Azul Vermelho Vermelho Azul Branco vivo vivo vivo vivo vivo vivo
1 3 SEI. 2001
Lisboa,
Dra. Maria Siívina Ferreira
Agente Oficial Jw- Γ' -. - ;-ja*e Industria, R. Castilho. 50 - ò? - iu.l- :j3 l.SBOA Telefs. 213851559 - 213815050
ANA SILVA CARVALHO
Adjunto
Claims (8)
1 1
REIVINDICA ÇOES 1. Composições de tintas anti-incrustrações compreendendo uma quantidade eficaz de pelo menos um algicida, caracterizadas pelo facto de compreenderem uma bemacacida de 0,5 a 9,9 % em peso com base no peso total da massa total da composição, de pelo menos um derivado 2-tri-halogenometil-3-halogeno-cianopirrolo substituído na posição 5 c opcionalmcntc, na posição 1, sendo os halogéneos das posições 2 e 3 escolhidos independentemente de entre o grupo contituído por flúor, cloro e bromo, sendo o substituinte da posição 5 escolhido de entre o grupo constituído por alquilo em Ci a Cg, mono-halogenalquilo em Ci a Cg, cicloalquilo em C5 a C6, mono-halogenocicloalquilo em C5 a Ce, benzilo, fenilo, mono- e di-halogenobenzilo, mono- e di-halogenofenilo, mono e di-alquilbenzilo em Ci a C4, mono- e di-alquilo Ci a C4, fenilo, mono-halogenomonoalquilo em Ci a C4 benzilo e mono-halogenomonoalquilo em Ci a C4 fenilo, sendo qualquer halogéneo do substituinte na posição 5 escolhido de entre o grupo constituído por cloro e bromo, sendo o substituinte opcional na posição 1 escolhido de entre o grupo alquilo em C| a C4, e alcoxi em Ci a C4 alquilo em Ci a C4.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de compreender 1 a 6 % em peso de bemacacida.
3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo facto de compreender 1,5 a 4 % em peso de bemacacida.
4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo facto do derivado ser 0 2-tri-flúormetil-3-bromo-4-ciano-/>ara-clorofenilpirrolo.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo facto de compreender pelo menos um componente escolhido de entre os pigmentos e corante, para apresentar uma cor clara ou viva. 2
\JU
6. O uso como bemacacida em tintas anti-, caracterizado pelo facto *de compreender uma quantidade eficaz de pelo menos um algicída de um derivado 2-tri-halogenometil-3-halogeno-cianopirrolo substituído na posição 5 e opcionalmente na posição 1, sendo os halogéneos das posições 2 e 3 escolhidos independentemente de entre o grupo constituído por flúor, cloro e bromo, sendo o substituinte da posição 5 escolhido de entre o grupo que compreende alquilo em Ci a Cg, mono-halogenalquilo em Ci a Cg, cicloalquilo em C5 a Cô, mono-halogenocicloalquilo em Cj a Ce, benzilo, fenilo, mono- e di-halogenobenzilo, mono- e di-halogenofenilo, mono- e di-alquilbenzilo em Ci a C4, mono- e di-alquilo C| a C4, fenilo, mono-halogenomonoalquilo em Ci a C4 benzilo e mono-halogenomonoalquilo emCi a C4 fenilo, sendo qualquer halogéneo substituinte na posição 5 escolhido de entre o grupo que compreende cloro e bromo, sendo o substituinte opcional na posição 1 escolhido de entre o grupo alquilo emCi a C4, e alcoxi em Q a C4 alquilo em Ci a C4.
7. O uso de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto do derivado ser o 2-tri-flúormetil-3-bromo-4-ciano-pura-clorofenilpirrolo.
8. O uso de acordo com as reivindicações 6 e 7, caracterizado pelo facto da tinta possuir uma cor viva ou clara. Lisboa, 1 3 SET. 2001 Dra. Maria Silvina Ferreira Agente Oficiei d» P.r Wvatrial R. Castilho, 50 -5? - Lc.0 - 103 LiSBOA Telefs. 213851359 - 2138150 50 ΛΝΑ SILVA CARVALHO Adjunto
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|---|---|---|---|---|
| US20020165309A1 (en) * | 2000-05-25 | 2002-11-07 | Winterowd Jack G. | Labeling paint and method for the manufacture thereof |
| CA2343528C (en) * | 2000-05-25 | 2005-11-29 | Weyerhaeuser Company | Labeling paint for use with metallic stencils on oriented strandboard finishing line |
| EP1288234A1 (en) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Sigma Coatings B.V. | Binders with low content in hydrolysable monomer suitable for selfpolishing antifouling paints |
| EP1308484A1 (en) * | 2001-10-30 | 2003-05-07 | Sigma Coatings B.V. | Use of silylesters of rosin in self-polishing antifouling paints |
| ATE420556T1 (de) * | 2001-11-08 | 2009-01-15 | Janssen Pharmaceutica Nv | Synergistische bewuchsverhindernde mittel, welche 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)- h-pyrrole-3-carbonitril enthalten |
| EP1475415A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-10 | SigmaKalon Services B.V. | Silyl esters, their use in binder systems and paint compositions and a process of production thereof |
| US20060189686A1 (en) * | 2005-01-27 | 2006-08-24 | Lena Martensson | Use of a combination of substances to prevent biofouling organisms |
| US7670416B2 (en) * | 2005-08-04 | 2010-03-02 | I-Tech Ab | Use of a combination of substances to prevent biofouling organisms |
| JP5237117B2 (ja) * | 2006-02-01 | 2013-07-17 | ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | ４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−１ｈ−ピロール−３−カルボニトリルおよび金属化合物の組み合わせ物 |
| US7893047B2 (en) * | 2006-03-03 | 2011-02-22 | Arch Chemicals, Inc. | Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives |
| AU2007235922B2 (en) * | 2006-04-10 | 2011-12-01 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Combinations of 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile and biocidal compounds |
| WO2008017656A2 (en) | 2006-08-07 | 2008-02-14 | Janssen Pharmaceutica Nv | Combinations of 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1 h-pyrrole-3-carbonitrile and oxidizing agents |
| WO2008121308A1 (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | The Sherwin-Williams Company | Self-polishing anti-fouling compositions |
| JP2009108257A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-05-21 | Chugoku Marine Paints Ltd | 耐スライム性および貯蔵安定性が改良された銅化合物を含有する防汚塗料組成物 |
| SG172099A1 (en) * | 2008-12-11 | 2011-07-28 | Janssen Pharmaceutica Nv | Antifouling combination comprising 4 bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile |
| EP2199349A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-06-23 | Ppg B.V. | Resin composition, antifouling coating comprising barnacle antifoulant and processes of production thereof |
| GB2494317A (en) | 2010-05-18 | 2013-03-06 | Artificial Lift Co Ltd | Mating unit enabling the deployment of a modular electrically driven device in a well |
| KR101464898B1 (ko) | 2010-06-17 | 2014-11-24 | 닛뽄 페인트 마린 가부시키가이샤 | 방오 도료 조성물, 방오 도막, 및 방오 도막의 가수분해 속도의 제어 방법 |
| AU2012271948B2 (en) * | 2011-06-21 | 2015-10-15 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Biocidal foul release coating systems |
| EP2864379A1 (en) | 2012-06-22 | 2015-04-29 | PPG Coatings Europe B.V. | Antifouling coating composition |
| KR102201787B1 (ko) * | 2013-02-26 | 2021-01-12 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 불소화된 옥시알킬렌-함유 폴리머 또는 올리고머를 포함하는 방오 조성물 |
| US20160312041A1 (en) | 2013-12-05 | 2016-10-27 | Ppg Coatings Europe B.V. | A Coating Composition |
| WO2015106984A1 (en) * | 2014-01-16 | 2015-07-23 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Antifouling coating composition and its use on man-made structures |
| EP3194510B1 (en) * | 2014-09-05 | 2019-01-30 | Ekomarine Paint Inc. | A method for treating surfaces on marine objects with anti-fouling paint |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2984673A (en) * | 1958-06-18 | 1961-05-16 | Rohm & Haas | Aminomethylpyrrolidinones |
| US3088837A (en) * | 1959-09-23 | 1963-05-07 | Gen Aniline & Film Corp | Preparation of paint compositions containing a pyrrolidone compound |
| US3702231A (en) * | 1968-09-16 | 1972-11-07 | Beaunit Corp | Knitted textile materials comprising polyester fibers and having outstanding soil release and durable press properties and a process for the preparation thereof |
| GB1457590A (en) | 1974-04-03 | 1976-12-08 | Int Paint Co | Marine paint |
| US4369277A (en) * | 1980-06-27 | 1983-01-18 | Ciba-Geigy Corporation | Pyrrole-stabilized chlorine-containing thermoplastics |
| EP0111452A1 (de) * | 1982-12-10 | 1984-06-20 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Pyrrolen als Biocide für den Materialschutz |
| JP2689385B2 (ja) | 1987-04-28 | 1997-12-10 | フイナ・リサーチ・ソシエテ・アノニム | 海洋ペイント組成物 |
| US4929634A (en) * | 1987-10-23 | 1990-05-29 | American Cyanamid Company | Method of and bait compositions for controlling mollusks |
| US5236493A (en) | 1988-10-13 | 1993-08-17 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Antifouling coating |
| BR8906202A (pt) * | 1988-12-05 | 1990-09-25 | American Cyanamid Co | Processo e composicao para o controle de pragas de insetos,acaros e moluscos,composto para tal controle e processo para sua preparacao |
| DE4123611C1 (pt) | 1991-07-17 | 1992-08-13 | De Dissel Beheer B.V., Aalten, Nl | |
| GB9415239D0 (en) | 1994-07-28 | 1994-09-21 | Courtaulds Coatings Holdings | Coating compositions |
| US5932520A (en) * | 1995-05-23 | 1999-08-03 | American Cyanamid Company | Use of pyrrole compounds as antifouling agents |
-
1996
- 1996-09-19 EP EP96115024A patent/EP0831134A1/en not_active Withdrawn
-
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