PT91142B

PT91142B - Processo para pigmentacao em banho de couro

Info

Publication number: PT91142B
Application number: PT91142A
Authority: PT
Inventors: Lothar Schlosser; Rainer Winter; Jan Hilbert Mast
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1988-07-14
Filing date: 1989-07-12
Publication date: 1995-01-31
Also published as: AR246770A1; US4914764A; DE3823826A1; ES2055760T3; IE64114B1; PT91142A; JPH0274681A; CA1334045C; DE58907676D1; BR8903452A; EP0350803A3; EP0350803A2; IE892277L; KR0126470B1; KR900001926A; EP0350803B1

Description

O invento refere-se a um processo de fingimento por pigmento que pode ser utilizado em couro cro mado úmido (Wetblue) ou em couro de secagem intermediária (crusted) e em couros de todos os tipos de animais.

Tingimentos de couro por pigmento já são conhecidos há muito tempo. Os primeiros tingimentos desse tipo foram obtidos por friccionamento sobre couro de par tículas de pigmento insolúveis coloridas (pó de mármore, fuligem, barro). Actualmente também ainda existe interesse em tin gimentos por pigmento, assim por exemplo é empregado dióxido de titânio para reforço de um curtimento branco, no recurtimen to ou após secagem do couro. Ocasionalmente utiliza-se também negro-de-fumo para aprofundamento da tonalidade de cor.

Nos tingimentos por pigmento actu almente disponíveis manifesta-se como desvantajosa a deficiente ligação do pigmento sobre o couro. Fixação insuficiente e maus valores de abrasão a húmido e a seco sao as consequências. Um couro tratado com pigmentos normalmente não é integralmente tingido.

Também o fingimento de couro com corantes solúveis apresenta parcialmente desvantagens. Dependendo do corante, obtém-se baixos valores para as resistências à luz, ao suor e à migração. Também são conhecidos nesse caso problemas com resistências ao atrito a húmido e a seco.

Essas desvantagens podem ser ev_i tadas com o fingimento por pigmentos descrito a seguir.

-5Desde alguns anos mostra-se uma tendência de tornar mais resistentes à luz, com o auxílio de pigmentos, todos os tipos de couro, especialmente aqueles que não sofrem acabamento (couro de vestuário, couro de mobiliário , couro superior de sapato totalmente graneado). Também a classificação deve ser melhorada através da cobertura de pequenas falhas de grão por meio de pigmentos. Os pigmentos actualmente utilizados na indústria do couro caracterizam-se porém, tal como descrito, por ligação insuficiente, deshomoge neidade e parcialmente por má aparência por incrustações dos pigmentos sobre a superfície do couro.

Foi agora comprovado gue essas desvantagens podem ser contornadas através do emprego de pigmentos de dispersão extremamente fina. Um fingimento integral do couro é possível, os valores de resistência à luz do couro são melhores do que com os corantes tingidos com corantes. As resistências ao atrito a húmido e a seco são perfeitas, a resistência à migração é boa (nenhuma migração), a resistência ao suor é excelente, pequenas falhas de flor do couro podem ser cobertas, os couros são homogeneamente tingidos e não modificam seu tacto. Os métodos de trabalho correspondem aos rné todos comuns de fingimento, de tal forma que para a execução desse processo não são necessárias grandes adaptações no procedimento operacional.

Dessa maneira, é objecto do inven to um processo para pigmentação em banho.de couro, no qual se tinge o couro com dispersões de pigmento , as quais contém um composto de fórmula (I)

-6H- Ar CHR

Ar °-[Χ-θ]_η-Α

d)

R¹ na qual

Ar significa benzeno ou naftaleno,

X significa -Cí^-Ct^- e/ou -Ct^-CH (CH^ ) - , até (m-1) dos radicais A significam hidrogénio, até m dos radicais A significam benzoilo e/ou naftoílo, até m dos radicais A significam -CO-CH=CH-COOM e/ou

-CO-CE^-CH(SO^M)-COOM, sendo que M representa um cátião ,

3

R , R e R significam hidrogénio ou alquilo com 1 até 14 áto mos de carbono,

R significa hidrogénio e/ou alquilo com 1 até -9 átomos de car bono , n significa um número de 1 até 150 e m significa um número de 2 até 12, e no qual o pigmento apresenta um tamanho médio de grão de 50

-7até 500, de preferência 80 até 300 nm.

Os compostos anteriormente citados e a preparação de dispersões de pigmentos com o auxílio desses compostos são descritos na DE-A 31 20 697. São preferidos aqueles pigmentos da citada fórmula, na qual significa hidrogénio, R e R significam hidrogénio ou alquilo com 1 até 12 áto mos de carbono, de maneira apropriada 1 até 9 átomos de carbc> no, R significa hidrogénio e/ou alquilo com 1 até 4 átomos de carbono, de maneira apropriada hidrogénio, n significa um núme ro de 0 até 20, de maneira apropriada 8 até 20, m significa um número de 4 até 10, de maneira apropriada 4 até 8, M significa hidrogénio, um metal alcalino, de maneira apropriada sódio, um equivalente de metal alcalino-terroso e/ou um grupo amónio que pode estar substituído com alquilo inferior e/ou hidroxialquilo inferior, bem como um grupo amónio obtido a partir de amon_í aco ou de alquilaminas inferiores por adição de até 150, de maneira apropriada de 5 até 30 unidades de óxido de etileno e/ou óxido de propileno.

Esses compostos são preparados fazendo-se o tratamento de oxalquilatos de novolaco de fórmula I

3 nas quais A é hidrogénio e Ar, X, R , R , R , R, n bem como m possuem os significados anteriormente fornecidos, com 1 até m moles de um composto O-acilado introdutor de radical benzoilo e/ou naftoílo, bem como com 1 até m moles de sulfito ou de hidrogenossulfito ou 0,5 até 0,5 m moles de dissulfito, e eventu almente neutralizando-se grupos ácidos livres com uma base iri trodutora do radical M.

Além dos acima citados compostos de fórmula I, as dispersões de pigmentos também podem conter lecitina como agente de dispersão adicional.

-8Com esses agentes de dispersão podem ser preparadas de maneira conhecida dispersões aquosas de pigmento, fazendo-se a dispersão dos pigmentos, por exemplo, azopigmentos, azopigmentos envernizados, pigmentos de trifenil_ metano, pigmentos de tioindigo, pigmentos de ácido perilenotetracarboxílico, pigmentos de dioxazina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de ftalocianina ou pigmentos inorgânicos com esses agentes de dispersão sob adição de etilenoglicol, água e eventualmente pequenas quantidades de outros agentes de dispersão em um dispositivo de dispersão apropriado, tal como por exemplo um moinho de agitação, um r.icinho de pérolas ou em um malaseador côncavo duplo. A proporção de agentes de distribuição para pó de pigmento pode variar em amplos limites e geralmente é de 0,1 até 0,2 parte em peso de agente de dispersão para uma parte de pó de pigmento seco. Além de serem empregados como agentes de dispersão, os compostos citados de fórmula (I) também podem ser empregados como agentes auxiliares de acoplamento. A quantidade de lecitina é de 0,05 até 0,25 % em peso, como base no pó de pigmento. As dispersões de pó de pigmento e de compostos de fórmula I foram preparadas em presença de água e se apresentam em forma de pastas, que sob essa forma podem ser empregadas no contexto do processo de acordo com o invento. Contudo, também se pode secar essas dispersões contendo água. 0 pó obtido dessa maneira é igualmente apropriado para fingimento de couro no contexto do processo de acordo com o invento. O termo dispersão compreende portanto nesse caso e no que segue tanto as dispersões contendo água como também os pós isentos de água.

Para a preparação para o processo de acordo com o invento o couro é antes brochado de acordo com métodos usuais, por exemplo com solução de amonio a cerca de 2% e 0,1 até 2, de preferência 0,2 até 0,5 % de um agente humectante, com base no peso do couro. Como agentes humectantes para essa etapa são apropriados por exemplo polietileno-9glicóis com um peso molar de 100 até 2000, de preferência de 200 até 1000, ésteres de fórmula R^-COO-(CH₂^-SO^Na, sendo que R^ significa alquilo com 8 até 25, de preferência 12 até 18 átomos de carbono, e n significa números de 1 até 12, de preferência 2 até 5, ou álcoois gordos, ácidos gordos, amidas de ácidos gordos, alcanossulfonatos secundários, fenol, nafta^ leno e alguilfenóis, todos oxetilados, com um teor de 1 até 100, de preferência 3 até 20 unidades de óxido de etileno.

Após o brochamento o couro é enxu guado e levado a um banho amóniacal novo. Em seguida ocorre um tratamento, que serve para introduzir substâncias no couro que são fixadas pelo subsequente fingimento por pigmento. Esse tratamento é denominado de agora em diante depré-fixação.

Para a pré-fixação são apropriados poliuretanos soluvéis em água bem como produtos de condensação de formaldeído com melamina (proporção molar 3:1 até 12:1, de preferência 4:1 até 6:1), dicianodiamida (proporção molar 1:1 até 3:1), ureia (proporção molar 1:1) até 3:1, de preferência 1,5:1 até 2,8:1), fenol (proporção molar 0,5: 1 até 2:1), naf taleno (proporção molar 0,5:1 até 2:1) e ácidos sulfônicos aromáticos, de preferência ácido naftalenossulfonico (proporção molar 3:1 até 12:1, de preferência 5:1 até 8:1).

Esses produtos de condensação são igualmente apropriados para pré-fixação nas suas formas sulfo nadas. A quantidade de tais produtos de condensação é de cerca de 0,2 até 4, de preferência 1,5 até 2,5 %, com base no peso de raspa do couro e cerca de 0,3 até 5, de preferência 1 até 3%, com base no peso seco de couro.

-10Após a pré-fixação ocorre no mesmo banho o tingimento por pigmento propriamente dito. Essa etapa de trabalho torna necessário o emprego de substâncias que permitem uma impregnação uniforme dos pigmentos sobre o couro ( agentes de equalização).

Como agetotes de equalização são considerados os antes citados agentes humectantes descritos pa ra a brochura e além disso também lecitina e produtos de condensação de derivados de albumina com um peso molar de cerca de 100 até 10 000 , de preferência 300 até 3000 , com ácidos gra. xos de 6 até 30, de preferência de 8 até 18 átomos de carbono. Esses agentes de equalização são empregados em quantidades de 0,1 até 3%, de preferência 0,8 até 1,2 %, com base no peso de raspa do couro e 0,5 até 2, de preferência 0,8 até 1,5, com base no peso seco do couro.

A par desses agentes de equalização o banho contém ainda o pigmento, que foi tratado com os agentes de dispersão descritos na introdução e em gue o pigmen to se apresenta em um tamanho médio de grão de 50 até 500, de preferência 80 até 300 nm. A quantidade de dispersão de pigmento é de 0,5 até 3, de preferência 1 até 2%, com base tanto no peso de raspa do couro como também no peso seco do couro.

A fim de evitar um tingimento por pigmento desigual em virtude de una muito rápida impregnação dos pigmentos, trabalha-se em banho curto (cerca de 30 até 300 %) e a temperatura de 20 até 40°C.

Na escolha dos pigmentos é recomendável utilizar somente aqueles pigmentos que apresentam uma boa resistência a graxa. Especialmente na pigmentação em tri--11cromia existe o perigo de uma impregnação desigual dos componentes individuais.

Se estiver previsto um acabamento de choque de brilho deve se tomar cuidado além disso em se empregar somente pigmentos que possuam uma suficiente resistênci à temperatura. Dessa maneira são evitadas modificações de cor no choque de brilho. Também no caso de couro pigmentado em banho ter que ser processado, em forma não beneficiada, em passa^ deiras a temperaturas acima de 120°C, deve ser verificada a re sistência a temperatura dos pigmentos. Isso também vale no caso de uma eventual vulcanização na fabricação de sapatos.

O couro assim tingido pode ser em seguida engraxado através de métodos conhecidos. Em conexão com o engraxamento ou também directamente após o fingimento por pigmento ocorre a fixação e uma refixação dos pigmentos. Tanto a fixação como também a refixação ocorre por meio de tra tamento do couro segundo métodos conhecidos com um áéido orgânico, por exemplo com ácido fórmico ou ácido acético ou diformiato de glicol. A quantidade desses ácidos é de cerca de 2 âté 5, de preferência 2 até 4 % com base no peso de raspa do couro ou de 5 até 8%, de preferência 4 até 6 %, com base no peso do couro.

Também é possível submeter o couro ainda adicionalmente a uma repigmentação. Nessa repigmentação os pigmentos devem se depositar só superficialmente, a fim de conseguir uma cobertura dos defeitos na graneação do couro e dessa maneira melhorar a qualidade do couro. Essa repigmentação ocorre ou com pigmentos dispersos grosseiramente usuais ou também com os pigmentos finamente dispersos, tal co mo antes utilizados para o primeiro fingimento por pigmento.

-12Se os pigmentos finamente dispersos forem empregados para a repigmentação, faz-se necessário um tratamento prévio especial do couro (aplicação de fundo) antes de seu emprego. Para esse tratamento prévio são conside: rados poliuretanos ou polimerizados gue podem ser obtidos a partir dos monómeros em diferentes proporções de mistura: ácidos acrílico e seus ésteres metílico, etílico, propílico, butílico, metilhexílico, octadecílico; ácido metacrílico e seus ésteres metílico, etílico, propílico, butílico, hexílico, metilhexílico, octadecílico; acrilamida, acrilonitrila, aceta to de vinila, etileno, estireno, anidrido maléico, ácido maléico, monoésteres e diésteres do ácido maléico , N-vinil-N-metilacetamida, sulfonato de acrilamidometilenopropilo, vini.1 formamida, metacrilato de glicidila, cloreto de dialildimetilamónio.

Os pesos moleculares desses polímeros situam-se na faixa de 100 até 10 000 , de preferência 150 até 3000. São preferidos polímeros de acetato de vinilo (5080%) e etileno (20-50%) ou de estireno (30-60%) e anidrido ma léico (40-70%) ou hidroxiestireno. A quantidade desses agentes auxiliares é de 1 até 4, de preferência 1,5 até 2,5 %, com ba se no peso de raspa do couro ou de 1 até 6, de preferêncià: 2 até 3%, com base no peso seco do couro. A repigmentação propriamente dita ocorre da mesma maneira tal como descrita acima para a primeira pigmentação com 0 ,5 até 4, de preferência 1,5 até 3 % de pigmentação, com base no peso de raspa do couro ou com 1 até 4, de preferência 1,5 até 3%, com base no peso seco do couro. Também nessa repigmentação são empregados os mes mos agentes de equalização nas mesmas quahtidades tal como ara teriormente na primeira pigmentação. Após a repigmentação faz -se a fixação e a refixação, tal como descrito acima.

-13O procedimento de trabalho antes descrito refere-se a couro com secagem intermediária. No caso da pigmentação em banho de couro rebaixado, deixa de ser necessário brochamento. Em lugar disso, antes da pigmentação em banho o couro é enxaguado, neutralizado e novamente enxaguado. Após a pigmentação em banho, porém antes de um eventual engraxamento, o couro é então recurtido. Em todos os processos também é possível ainda tingir adicionalmente o couro com corantes solúveis por meio de métodos conhecidos. Isso vem antes da pigmentação em banho, em conexão com a pigmentação em banho ou após a fixação.

EXEMPLO 1

Pigmentação em banho de couro de mobiliário.

Material: couro de gado com secagem intermediária (crusted)

Brochamento:

1000 % água 50°C % amoníaco 25 %

0,5 % oxetilato de nonilfenol (15 unidades de óxido de etileno) 2 h

Enxaguamento:

Água 20 °C 10 min.

Pré-fixação:

500 % água 20 °C % Produto de condensação sulfonado de melamina-formaldeído 10 min.

(proporção molar 1:4)

-14Pigmentação:

+

Engraxamento:

+

Acidificação:

+

Refixação:

+ % de mistura de pigmentos I % de amoníaco 25 % ,15 % de oxetilato de nonilfenol (15 unidades de óxido de etileno) % de produto de condensação de hidrolisado de albumina com ácido gordo 40 % de agente de engraxamento de couro 40

500 % de água a 60°C (temp. do banho 40°C) % de ácido fórmico 20 % produto de condensação de formaldeído com dicianodiamida (proporção molar 3:1) 20

Os couros são submetidos a Pratica de acabamento normal.

-15EXEMPLO 2

Pigmentação em banho de couro de mobiliário.

Material: Couro de gado de secagem intermediária (crusted)

Brochamento

1000 % de água 50°C % de amoníaco 25%

0,5% de álcool octadecílico + 10 moles de óxido de etileno 2 h

Esvaziar, enxaguar:

Tingimento 500 ,3

Agua 50 °C % água 50 °C % de Acid Brown 2 70 (corante solúvel em água) % de polietilenoglicol (peso molecular 500) min .

min.

Acidificação +

% de ácido fórmico min .

Enxaguamento

Pré-fixação:

Agua 20 °C

500 % de água a 20°C % de amoníaco a 25°C 2 % de produto de condensação min.

-16sulfonato de melamina-formaldeído, proporção molar

1:4 % de mordente cor de nogueira 10 min.

Pigmentação em banho 1:

% de mistura de pigmentos II 0,15% oxetilato de nonilfenol (15 unidades de óxido de etileno) % produto de condensação de hidrolisado de albumina com ácido esteárico (peso molecular cerca de 2000) 40 min.

Acidificação:

+

Enxaguamento:

Pigmentação em banho 2:

% de ácido fórmico 85%

Água a 20 C min min

500 % de água a 20 C % de mistura de pigmentos III % de pasta de pigmentos IV (dispersão grosseira) % de octilfenol + 15 moles de óxido de etileno min.

Engraxamento:

+	5	%	de de	agentes de engraxamento	min
couro	40
Acidificação
+	500	%	de	água a 60°C (temperatura
			do	banho 40 °C)
	3	%	de	ácido fórmico 85%	20	min

Retingimento:

+ 0,8	%	de Acid Brown 270 (pigmento
solúvel em água)	30	min.
Acidificação: + 1	%	de ácido fórmico 85%	20	min.
Refixação: + 0,7	• %	de produto de condensação formaldeíco-dicianamida (proporção molar 3:1)	20	min .

Os couros são submetidos à prática de acabamento normal.

EXEMPLO 3

Pigmentação em banho de couro superior de sapato

Material: Couro de gado cromo-húmido, rebaixado (Wetblue).

Ebxaguamento:

Agua a 35°C 10 min.

Neutralização:

150 % água a 35°C % de acetato de sódio

0,5 % de bicarbonato de sódio 40 min.

Enxaguamento:

Agua 20°C 10 min.

Pré-fixação:

100 % de água a 20 °C % de amoníaco a 25 % % de produto de condensação sulfonado melamina-formaldeído (proporção molar 1:3) 10 min.

Pigmentação em banho:

% de mistura de pigmentos V % de produto de condensação formaldeído-uréia (proporção molar 1:1) 40 min.

-19Recurtimento:

+	4	%	de	tanino	vegetal	40	min.
Enxaguamento	: 8	%	de	agente	de engraxamento
			de	couro		40	min.
Acidificação
+	100	%	de	água a	60°C (temperatura

do banho 40°C) % de ácido fórmico 85 % 20 min

Refixação +

% .'de produto de condensação formaldeído-melamina (proporção molar 2,5:1) min.

Os couros são submetidos à prática de acabamento normal.

EXEMPLO 4

Pigmentação em banho de couro superior de sapatos

Material: Couro de gado cromo-húmido, rebaixado (Wetblue).

Enxaguamento:

Água a 35°c min.

-20Neutraiização:

150	%	de	agua a 35 C
1	%	de	acetato de sódio
0 ,5	%	de	bicarbonato de sódio	40 min

Enxaguamento:

Agua a 35°C 10 min.

Pré-tingimento:

100 % de água a 50 °C % de Acid Brown 408 (corante solúvel em água) 20 min.

Acidificação:

% de ácido fórmico 85 % 20 min.

Enxaguamento:

Água a 20 °C 10 min.

Pré-fixação:

100 % de água a 20 °C % de amoniaco a 25 % % de produto de condensação formaldeído-melamina (proporção molar 2,5:1 ) min.

Pigmentação	em
banho 1:
	1	%	de mistura de pigmentos VI
	o ,2	%	de etilato de nonilfenol
			(20 unidades de óxido de
			etileno)
	2	%	de éster octílico sulfonado
			do ácido esteárico	40 min.

Recurtimento +

% de tanino vegetal/sintético min.

Engraxamento +

% de agente de engraxamento de couro min.

Acidificação +

% de ácido fórmico 85 % min.

Anxaguamento:

Agua a 20°C min.

Esticamehto:

100 % de água a 20 °C % de copolímero 70 % de acetato de vinila e 30 % de etileno min.

-22Pigmentação em banho 2:

% de mistura de pigmentos VI

1,5 % de pasta de pigmento VII (dispersão grosseira)

0,2 % de álcool octadecílico oxetilado (15 unidades de óxido de etileno) % de produto de condensação de hidrolisado de albumina com ácido esteárico (peso molecular) cerca de 2000 40 min.

Acidificação +

% de ácido fórmico 85 % min.

Refixação:

+ 0,75% de produto de condensação formaldeído-melamina (proporção molar 2,5:1) 10 min.

Os couros são submetidos à prática de acabamento normal.

EXEMPLO 5

Pigmentação em banho de couro de crocodilo selvagem

Material: Couro de crocodilo selvagem de secagem intermediária fortemente recurtido com produto sintético vegetal, previsto para um acabamento por choque de brilho.

Brochamento:

1500 % de água a 40°C % de amoníaco a 25 %

0,2 % de álcool octadecílico oxetilado (10 unidades de óxido de etileno)

0,2 % de fenol oxetilado (12 unidades de óxido de etileno) 2 h

Enxaguamento:

Água a 20°C 10 min.

Pré-fixação:

500 % de água a 20°C % de amoníaco 25 % % de produto de condensação sulfonado melamina-formaldeído (proporção molar 1:3) min .

-24Pigmentação em banho:

% de pigmento VIII % de éster sulfonado de ácido graxo com álcool gordo 40 min.

Engraxamento:

+ % de agente de engraxamento de couro min.

Acidificação:

+ 500 % de água a 60°C (temperatura do banho 40°C) % de ácido fórmico 85 % min.

Refixação +

% de produto de condensação formaldeído-uréia (proporção molar 2,5:1) ίθ min.

Os couros são submetidos à prática de acabamento normal.

EXEMPLO 6

Pigmentação em banho de couro de vestuário

-25Material: couro de gado crusted

Brochamento:

1000 % de água a 50 °C % de amoníaco 25%

0,5 % de nonilfenol oxetilado (23 unidades de óxido de etileno)

0,5 % de álcool gordo oxetilado

Enxaguamento:

Agua a 40°C min.

Pigmentação em

banho:	500 %	de água a 40 C
	2 %	de mistura de pigmentos
		II em pó
	0,5 %	de lecitina	90 min.
Fixação:	3 %	dispersão de poliuretano 40 % (Plastoderm E 1513 )	30 min .

Acidificação:

+ 3	% de	diformiato de glicol	30	min.
4	% de	ácido fórmico 85 %	60	min.
enxaguar por pouco	tempo	a frio, submeter à prática	de	aca-

bamento normal.

-26gados

Nos exemplos 1 até 6 foram empreos seguintes pigmentos ou misturas de pigmentos:

II

III

IV % de % de % de % de % de % de % de % de % de

100 % de pigmento pigmento pigmento pigmento pigmento pigmento pigmento pigmento pigmento pigmento

Red 112

Yellow 83

Blue 15:3

Red 184

Yellow 83

Black 7

Red 184

Yellow 83

Black 7

Red 101 % de pigmento Red 184 50 % de pigmento Yellow 83 % de pigmento Blue 15:3 5 % de pigmento Black 7

V

VI 47	%	de	pigmento	Red 112
50	%	de	pigmento	Yellow 83
3	%	de	pigmento	Black 7

VII 66,7 % de pigmento Red 101 % de pigmento Yellow 42

13,3 % de pigmento Black 11

VIII 100 % de pigmento Brown 1

Os pigmentos ou misturas de pigmentos I, II, III, V, VI, e VIII x contém os pigmentos dispersos em forma extremamente fina de acordo com o presente iri vento; eles são tratados com o composto descrito no exemplo 3,5,1 da DE-OS 31, 20, 697. Os pigmentos e misturas de pigmen tos IV e VII contém os pigmentos na forma de dispersão grosse_i ra comum.

-28- Processo para pigmentação por se tingir o couro com contém um composto de fórmu

Claims

REIVINDICAÇÕES la.

em banho de couro, caracterizado dispersões de pigmento, as guais la (I)

H°~ [^x_ °Jn ^A

-— Ar-CHRtY' r¹ r\ °-[*-°]_n-^A

AR (I) na qual

Ar significa benzeno ou naftaleno,

X significa e/ou (CH^ ) - ,

0 até (m-1) dos radicais A significa hidrogénio,

1 até m dos radicais A significam benzoilo e/ou naftoílo,

1 até m dos radicais A significam -CO-CH=CH-COOM e/ou -CO-CH₂-CH(SO^M)-COOM, sendo que M representa, um catião,

R , R e R significam hidrogénio ou alquilo com 1 até 14 átomos de carbono,

R significa hidrogénio e/ou alquilo com 1 até 9 átomos de carbono, n significa um número de 1 at-e 150 e m significa um número de 2 até 12, e no qual o pigmento apresenta um tamanho médio de grão de 50 até 500, de preferência 80 até 300 nm.
2ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se tingir o couro com dispersões de pigmento, as quais contém um composto de fórmula (I) na qual r! significa hidrogénio,

2
3

R e R significam hidrogénio ou alquilo com 1 até 12 átomos de carbono,

R significa hidrogénio e/ou alquilo com 1 até 4 átomos de car bono , n significa um número de 2 até 20, m significa um número de 4 até 10,

M significa hidrogénio., um metal alcalino, um equivalente de metal alcalino-terroso e/ou um grupo amónio que pode apresentar substituição por alquilo inferior e/ou hidroxialquilo inferior, bem como um grupo amónio obtido a partir de amoníaco ou de alquilaminas inferiores através de adição de até 150 uni. dades de óxido de etileno e/ou de óxido de propileno.

-303â. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se tingir o couro com dispersões de pigmento, as quais contém um composto de fórmula (I) na qual

R significa hidrogénio,

M significa hidrogénio, sódio e/ou um grupo amónio gue pode estar substituído com alquilo inferior ou por hidroxialquilo inferior, bem como um grupo amónio obtido a partir de amoníaco ou de alquilaminas inferiores através da adição de 5 até 30 unidades de óxido de etileno e/ou de óxido de propileno.
4â. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se tingir o couro com dispersões de pigmento, as quais contém um composto de fórmula (I) , na qual

Ar significa benzeno,

R e R significam hidrogénio ou alquilo com 1 até 9 átomos de carbono , n significa um número de 8 até 20 e m significa um número de 4 até 8.

Ar significa naftaleno,
5â. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se tingir o couro com dispersões de pigmento, as quais contêm um composto de fórmula (I) , na qual

-312 3 * _ζ ,

R e R significam hidrogénio ou alquilo com 1 até 9 átomos de carbono, n significa um número de 8 até 20, m significa um número de 4 até 8.
6a. _ Processo de acordo com uma das reivindicações 1 até 5, caracterizado por se tingir o cou ro com dispersões de pigmento, as quais contêm o pigmento com um tamanho médio de grão de 50 até 500 nm.
7â. - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 até 6, caracterizado por se tingir o cou ro com 0,5 até 2 em peso da preparação de pigmentos, com base no peso de couro.