PT88517B

PT88517B - Processo para a preparacao de um extracto antioxidante de especiarias

Info

Publication number: PT88517B
Application number: PT88517A
Authority: PT
Inventors: Robert Aeschbach; Georges Philippossian
Original assignee: Nestle Sa
Priority date: 1987-09-16
Filing date: 1988-09-15
Publication date: 1992-11-30
Also published as: NO172163B; US5026550A; AU612687B2; JPH0657118B2; EP0307626B1; EP0307626A1; PT88517A; SG118292G; DE3870777D1; AR241850A1; NO172163C; MX169362B; NO883964L; ZA886341B; JPH01108952A; NZ226188A; GR3004542T3; IE61538B1; ATE75585T1; CH672048A5

Description

^ernéria descritiva

A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de um extracto antioxidante de especiarias praticamente sem cheiro e sem sabor, assim como á utilização do referido extracto,

Sabe-se que certas especiarias, por exemplo alecrim e salva, têm um grande conteúdo de antioxidantes·

No estado actual da técnica já* se desenvolveram processos que permitem libertar as referidas especiarias de todos os componentes que não participam na actividade antioxidante. A patente de invenção europeia EP 38959 refere-se a um processo para a preparação de conservantes que têm acção antioxidante e antibacteriana, no qual se submete a matéria de base, por exemplo alecrim, a uma extracção com uma mistura de dissolvente polar e não polar, por exemplo etanol e n-hexano, de maneira a obter o extracto de especiarias pronto para utilização» inconveniente deste processo é que não permite obter um extracto de especiarias completamente livre e a totalidade do seu amargor e de todas as suas substâncias odoríficas₀ A pa-

tente de invenção norte-americana US 4 450 O97 refere-se a um processo para a preparação de um antioxidante a partir de alecrim, no qual se extrai a referida especiaria com um dissolven te não polar, se submete o extracto a uma destilação por vapor e se extrai o resíduo assim obtido com uma solução alcalina aquosa que tem um pH de pelo menos 10,5. 0 inconveniente deste processo é que não permite extrair toda a matéria antioxidante do alecrim. 0 objectivo do processo de acordo com a invenção é preparar um extracto de especiarias sem cbeiro e sem sabor, de maneira a poder prever uma utilização tão ampla quanto possível, aproveitando a natureza de conservante do referido extracto de especiarias.

á presente invenção refere-se a um processo para a preparação de um extracto antioxidante de especiarias praticamente sem cheiro nem sabor, no qual se submete a referido especiaria a pelo menos uma extracção com um dissolvente não polar, se submete a especiaria assim tratada a pelo menos uma extracção com um dissolvente polar e se concentra e seca o extracto com o dissolvente polar para se obter o extracto de especiarias.

Numa forma de realização que permite aumen tar a proporção de extracção de matérias antioxidantes, pode considerar-se a execução de um tratamento do extracto obtido com o dissolvente não polar; neste caso, mistura-se o referido extracto com uma solução aquosa basica, recupera-se a fase aquosa, que se acidifica e se extrai por meio de diclorometano e mistura-se o extracto obtido com a fase obtida a partir de extracção com o dissolvente polar, evapora-se e seca-se a mistura de maneira a obter-se um extracto de especiarias com gran de conteúdo de matéria antioxidante. 0 tratamento da especiaria com um dissolvente não polar permite extrair praticamente todos os constituintes odoríficos da referida especiaria. 0 tratamento subsequente com uma base do extracto não polar permite recuperar os componentes antioxidantes. a base utilizada & preferivelmente o hidróxido de sódio. A extracção da especie ria com um dissolvente polar permite fazer passar na fase polar todo o remanescente dos componentes que provocam a natursza antioxidante.

Nesta forma de realização do processo de acordo com a presente invenção, obtóm-se um extracto quase destituído de cheiro e cor que contem a totalidade dos constituintes antioxidantes disponíveis na especiaria, isto devido a que se reconstitui um produto antioxidante a partir de dois extractos que têm eles próprios propriedades antioxidantes.

A expressão dissolvente não polar designa os hidrocarbonetos saturados effl C ~C_, ramificados ou não, θ

ciclizados ou não, incluindo as suas misturas, os hidrocarbona. tos aromáticos voláteis e os dissolventes clorados, e a espressão dissolvente polar designa os álcoois em C^-C^, ^as cetonas voláteis, a acetona, a metil etil cetona e os dissolventes do tipo éteres e ésteres. Emprega-se preferivelmente como dissoJL vente não polar o hexano e como dissolvente polar o etanol.

& expressão especiaria submetida ao trata_ mento de acordo com a invenção, designa tanto a especiaria inteira como os resíduos de especiaria, isto é, especiarias que foram submetidas a uma destilação por vapor de água.

Conforme o produto de partida e o tipo de utilização final, efectuam-se entre uma e sete extracçoes com hexano, assim como entre uma e sete extraç<Ses\ com etanol. Estas extracçães efectuam normalmente entre a temperatura ambi te e o ponto de ebulição do dissolvente, preferivelmente a uma temperatura compreendida entre 20 e 3θ°θ» com uma proporção es peciaria/hexano e especiaria/etanol para cada extracção compreendida encre 1:1 e 1:10 (peso/volume). As extracçSes, tanto com hexano como com etanol, efectuam-se numa duração compreendida entre 30 minutos e 3 horas.

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Λ fim de não degradar as substâncias antioxidantes, efectuam—se estas extraccões na presença de um gás inerte, por exemplo azoto.

processo de acordo com a invenção permite obter um extracto de especiarias com um grande conteúdo d matéria antioxidante. Contudo, este extracto é verde. Tem algumas vezes interesse, conforme o tipo de utilização, preparar um extracto de especiarias incolor. Neste caso, depois da última extracção com etanol, efectua-se tuna descoloração sobre carvão activado. Esta descoloração é feita com um conteúdo de carvão activado compreendido entre 10 e 20$ em peso em relação ao produto final. Verifica-se que a potência antiç> xidante é menor depois da descoloração que num extracto de especiarias não descolorido. Finalmente, falta concentrar e secar a fase etanólica: efectua-se esta secagem preferivelmente em vácuo durante dez horas a uma temperatura inferior a 60°C, de maneira a não deteriorar os antioxidantes presentes. De acordo com uma variante de realização, adiciona-se água ã solução etanólica concentrada e efectua-se uma secagem por meio de atomização, de maneira a obter-se ura pó fino do extraç^ to de especiaria. As especiarias tratadas de acordo com a invenção são o alecrim e a salva. Como o pó que se obtém de acordo com o processo da invenção não tem praticamente cheiro nem sabor, pode pensar-se em qualquer tipo de utilização, tan to no domínio alimentar como cosmético e farmacêutico. Incorpora-se o pó ã razão de 0,01 a 0,5/« em peso ec relação ao peso rir. f-tito ?! estabilizar.

processo de acordo com a invenção é apl cado de maneira contínua ou descontínua, em contracorrente ou por infiltração.

seguimento da descrição é feito com referência aos exemplos

Exemplo 1: Processo descontínuo

Efectua-se a extracção de 500 g de resíduo de alecrim (folhas de alecrim que foram submetidas a uma destilação com vapor de água) ã temperatura ambiente durante

2,5 horas com 2,5 litros de hexano numa tinei com agitador. Filtra-se e faz-se a extracção segunda vez nas mesmas condiçoes. Os dois filtrados são reunidos e concentrados para um volume de 400 ml. Este extracto com hexano e agitado prudentemente, sob uma corrente de azoto fraca, com 400 ml de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (2-normal). Decorridos 10 minutos, separa-se a fase aquosa da fase orgãnioa e acidifica-se imediatamente a primeira com ácido sulfúrico concentrado e seguidamente extrai-se com diclorometano para recuperar a matória antioxidante. Repete-se este tratamento do extracto com hexano segunda vez, nas mesmas condições, e reunem-se os dois extractos de diclorometano que daí resultam.

restante de resíduo de alecrim, tratado com hexano conforme descrito acima, ó extraído com agitação e numa atmosfera de azoto à temperatura ambiente durante 2,5 horas com 2,5 litros de etanol. Filtra-se e descora-se o extrac to alcoólico com 5 & de carvão activado, com agitação e numa atmosfera de azoto, durante 2,5 horas ã temperatura ambiente. Depois de filtração sobre celite, este extracto ó reunido com o extracto de diclorometano da fracção não polar e esta mistura ó concentrada no evaporador rotativo, e, finalmente evaporada ató secagem numa estufa de vácuo. Obtem-se 57 g de Ρθ de extracto de alecrim (rendimento! 11,4?ϊ>).

Exemplo 2

Opera-se como no exemplo 1, mas sem descoloração do extracto etanólico com carvão activado. 0 extracto de alecrim que daqui resulta corresponde a um rendimento de 12,4%.

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Exemplo 3: Processo descontínuo

Mistura-se numa tina cosa agitador 1 Kg de alecrim moído com 5 litros de hexano. Extrai-se à temperatura ambiente durante 2,5 horas em atmosfera de azoto e filtra-se. Põe-se de parte a fase hexano e repete-se a operação nas mesmas condições que anteriormente. 0 resíduo assim recuperado é misturado com 5 litros de etanol misturado com 5$ de metanol. Efectua-se uma extracção com agitação durante 2,5 horas à temperatura ambiente em atmosfera de azoto e filtra-se de maneira a recuperar 4,7 litros de álcool que contém as matérias antioxidantes, Descora-se seguidamente sobre 20 g de carvão activado durante 2,5 horas à temperatura ambiente em atmosfera de azoto. Depois de filtração, restam 4,6 litros de etanol. Efectua-se uma concentração no evaporador rotativo até 0,4 litros, e, finalmente, efectua-se evaporação até secagem em vácuo (l2 mm Hg) durante 15 horas a 5θ°0. Obtem-se

96,5 g de pé de extracto de alecrim (rendimento: 9,65$)°

Exemplo 4: Processo eia contra corrente

Mistura-se 1 litro de haxano com 1 kg de resíduo de alecrim moído. Fazem-se passar sobre esta mistu ra 4 litros de hexano que já extraíram outras duas cargas de alecrim e contêm 21 g de ceras. Estes 4 litros de hexano contêm, depois desta extracção, 47 g de ceras. Efectua-se segunda extracção com 4 litros de hexano que já extraíram outra carga de alecrim e contêm 8 g de ceras. A saída, este volume de ^j hexano contêm 21 g de ceras. Efectua-se uma terceira extracçãc ί com 4 litros de hexano acabado de preparar que contêm à saída g de ceras. Deixa-se secar o resíduo de alecrim e mistura-se com 1 litro de etanol. Fazem-se passar sobre esta mistura 3 litros de etanol que já extraíram outra carga de alecrim e contêm antes da passagem 45 g θ depois da passagem 105 g de extracto de alecrim. Efectua-se segunda extracção com 3 litros de etanol acabado de preparar que contem à saída 45 g de ex! tracto bruto. 0 alecrim assim extraído é posto de parte» Com χ·

- o -

os 3 litros de etanol que contêm 105 g de extracto, efectua-se uma descoloração sobre carvão activado, filtra-se, concentra— se e evapora-se de maneira a obterem-se 95 g de po de extracto de alecrim pronto para utilização (rendimentos 9,5%).

Exemplo 5? Processo por infiltração

Colocam-se 500 g de resíduo de alecrim numa coluna de cromatografia. Ádicionam-se 1250 ml de hexano e extrai-se por infiltração, fazendo recircular o hexano na coluna durante meia hora (débitos 75θ ml/h). 0 haxano que contêm as ceras é seguidamente escoado durante 15 minutos, e os 75θ ml de extracto que daí resultam são substituídos por hexano acabado de preparar. Repete-se a operação na mesma coluna 6 vezes. Deixa-se secar o resíduo sob uma corrente de azoto fraca e efectua-se na mesma coluna uma extracção por infiltração em circuito com 1250 ml de etanol durante 3θ minutos à temperatura ambiente. 0 etanol é seguidamente escoado duran te 15 minutos e os 75θ ml de extracto assim obtidos são substi tuídos por etanol acabado de preparar. Repete-se seis vezes esta extracção com etanol. Juntam-se os sete extractos de eta_ nol, concentra-se para metade do volume, descora-se durante

2,5 horas sobre carvão activado e depois de filtração seca-se em vacuo. 0 extracto de alecrim obtido (52,5 g de po seco) corresponde a um rendimento de 10,5$·

Exemplo 6

Opera-se como no Exemplo 3, sem descolora^ ção do extracto etanolico. Rendimento: 10,5$.

Exemplo 7

Opera-se como no exemplo 3, mas com salva (destilada com vapor de agua) como matéria prima. Rendimento! 12,4$.

quadro que se segue indica os rendimentos, eficácias antioxidantes e propriedades organolápticas dos extractos obtidos de acordo coro os exemplos 1 a 7° Estes dados são comparados com os três extractos de resíduo de alecrim ou salva. que foram obtidos por simples extracção com etanol (proporção especiaria/etanol de 1»5 (peso/volumg)) à temperatura ambiente durante 2,5 boras, cora ou sem descoloração .

Quadffo

Extra cio	Proporção de extrao- r> o n çao _r 'y sc	índice antioxj^ dante (a)	Valor antioxj. dante (b)	Cheiro Amargor Cor
(c)	(c)
Ex. 1	11.4	4,3	49,2	-	-	trighei-
						ra
Ex. 2	12,7	4,9	62,2	-	-	esverdea-
						da
Ex. 3	9,65	3,7	35,7	(<)	-	amarelada
Ex. 4	9,5	3,6	34,2	-	-	trigueira
Ex. 5	10,5	3,5	36,75	-	-	trigueira
Ex. 6	10,5	4,2	44,1	-	-	esvsrdea
						da
Ex. 7	12,4	4,8	59,5	*		verde
Sxtra cto						verde
etanólico de resíduo de alecrim	11,9	3,9	46,4		++	escuro
Extra cto e tanólico de resíduo	10,1	3,6	36,35	++	++	verde

i

QBJr» ’<·,

de alecrim descolorido

Extracto etanólico de re- ^{14,2 4,4 62}»^{5 +++ ++ verde} esearo síduo de salva (a) índice antioxidante: Test Rancimat (500 ppm de extracto, gordura de galinha, 110°G, l/h) (b) Valer antioxidante: ^roduto de TE χ IA TE = Proporção de extracção IA = índice antioxidante (c) Critérios de avaliação: - praticamente sem cheiro/sem amargor * pouco cheiro/pouco amargor odorífico/amargo +-; + fortemente odorífico/muito amargo

Claims

Processo para a preparação de um extracto antioxidante de especiarias pra ticamente sem cheiro e sem sabo:?, caracterizado por se submeter a referida especiaria a pelo menos uma extracção com um dissolvente não polar, se submeter a espe·» ciaria assim tratada a pelo menos uma extracção com um dissolvente polar e se concentrar e seoar o extracto com o dissolven·* te polar para se obter o extracto de especiarias.

·# 2- ** ^recesso de acordo com a reivindicação 1»

M caracterizado por se ftratar o extracto obtido com dissolvente não polar com uma solução aquosa básica, se recuperar a fase aquosa que se acidifica e se extrai com diclorometano e se mis turar o extracto obtido com a fase obtida a partir da extracção com dissolvente polar.

«M ^3 ~ ***

Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizado poij o dissolvente não polar ser hexano e o dissolvente polar ser etanol.

— 4- —

Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por se efectuarem entre uma e sete extracções com hexano* — 5- —

Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por se efectuarem entre uma e sete extracções oom etanol.

— 6 “ — •Processo de acordo com qualquer das reivindicações 4 ou 5, caracterizado por se efectuarem as extracções com hexano e com etanol a uma temperatura compreendida entre 20 e 3θ°0

- Processo de acordo com qualquer das reivindicações 4 a 6, caracterizado por se efectuar cada extracçã com hexano e com etanol numa duração compreendida entre 30 bií** nutos e 3 horas.

- 8&

Processo de acordo com qualquer das reivindicações 4 a 7, caracterizado por se efectuarem as extracções com hexano e com etanol na presença de um gas inerte.

Processo de acordo com qualquer das reivindicações 4 e 8, caracterizado por se efectuar cada extracçã com uma proporção em peso/volume especiaria/hexano e especiaria/etanol compreendida entre líl e l!lO.

Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 9, caracterizado por depois da última extracção com etanol se efectuar uma descoloração sobre carvão activado.

11&

Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizado por as especiarias tratadas serem escolhidas no grupo formado pela salva e o alecrim.

â requerente declara que o primeiro pedi do desta patente foi apresentado na Suíça em 16 de Setembro de 1987, sob o _ns. 3574/87-8.