PT87766B

PT87766B - Processo para a preparacao de novas composicoes que contem materiais ceramicos

Info

Publication number: PT87766B
Application number: PT87766A
Authority: PT
Inventors: Magali Knipper; Jean-Luc Schuppiser
Original assignee: Rhone Poulenc Chim Base
Priority date: 1987-06-19
Filing date: 1988-06-17
Publication date: 1992-10-30
Also published as: EP0296932B1; ES2027397T3; PT87766A; DK334088A; DE3865244D1; FR2616777A1; CN1030399A; ATE67990T1; CA1309204C; KR890000372A; KR920000154B1; CN1026097C; EP0296932A1; GR3003130T3; DK334088D0; JP2589149B2; FR2616777B1; JPS6452666A; BR8802977A

Description

A presente invenção diz respeito a um processo pera a preparação de novas composições obtidas por meio da mistura de ma teriais cerâmicos, polissacarídeos pseudoplásticos e dispersões aquosas de partículas de polímeros filmogéneos, às suas utilizações, a título de aplicações, em processos de revestimento de substratos e em processos de fabricação de peças cerâmicas vitrificadas, assim como aos produtos obtidos por meio dos referidos processos.

As composições com base em materiais cerâmicos são utilizados em numerosos domínios técnicos. Podem citar-se, por exemplo, as suas utilizações em processos de preparação de peças cerâmicas obtidas por extrusão ou por moldação das referidas composições, e, em seguida, por vitrificação das peças assim enformadas.

Ora, a Requerente observou que as peças cerâmicas obtidas a partir das composições descritas até então têm fracas propriedades mecânicas, em particular no que diz respeito à resistência à ruptura.

Nos processos de fabricação de peças cerâmicas por meio de moldação, as composições com base em cargas cerâmicas apresentam-se geralmente sob a forma de massas de ceramista, isto é,composições fluidas que compreendem assencialmente água e materiais cerâmicos.

Estes mesmos tipos de massas de ceramista utilizadas nos processos de moldação, podem ser utilizados também em processos de revestimento e, mais particularmente, em processos de esmaltagem de peças cerâmicas ou metálicas.

Assim, descreve-se na patente de invenção canadiana N² 727.071 uma suspensão aquosa de goma de xantano, que compreen de designadamente diversos materiais cerâmicos, e que é utilizada em esmaltagem.

A Requerente observou cpe as composições deste tipo têm inconvenientes tanto do ponto de vista da própria massa de ceramista como do ponto de vista da sua aplicação à esmaltagem.

De facto, verificou-se que este tipo de massa de ceramis. ta tinha pouca estabilidade com o decorrer do tempo, o que se traduz em particular por um aumento da viscosidade da massa de ceramista .

Assim, quando este tipo de massa de ceramista é aplicado, por exemplo, por meio de aspersão à pistola, sobre as superfícies a esmaltar, o caudal de pulverização diminui, e pode mesmo ter lugar uma obturação completa dos bicos da pistola.

Por outro lado, estas massas de ceramista, para proporcionarem uma esmaltagem suficiente, devem ser aplicadas em geral em duas camadas sucessivas, o que não impede, no entanto, a formação de uma superfície esmaltada que tem um aspecto encrespado. Além disso, a película de esmalte obtida é fra^zgil depois da secagem, o seu aspecto é poeirento e torna delicada qualquer manipulação em cru verde. Além disso, se propriedades mecânicas dos esmaltes assim realizados são insuficientes, em particular no que se refere à resistência ao esmagamento.

Um primeiro objecto dg presente invenção, portanto, é uma composição nova que permite obter peças cerâmicas que têm propriedades mecânicas melhoradas, em particular no que diz res peito à resistência a ruptura.

Um segundo objecto da presente invenção é uma nova composição fluida aquosa que tem uma melhor estabilidade no decurso co tempo.

Um terceiro objecto da invenção é obter, por meio da uti lização da referida composição fluida aquosa, superfícies revestidas, e, mais particularmente, esmaltadas, que podem ser realizadas apenas por meio da aplicação de uma só camada de revestimen to, que não têm aspecto encrespado nem poeirento, que não são frágeis após secagem e que têm, além disso, propriedades mecânicas melhores, em particular no que diz respeito a resistência ao esma gamento.

Com este fim, a Requerente elaborou uma nova composição caracterizada por ser obtida mediante mistura de pelo menos um material cerâmico, pelo menos um polissacarídeo pseudoplásticn e pelo menos uma dispersão aquosa de partículas de polímeros filmo géneos.

Outras características e vantagens da presente invenção vão tornar-se mais evidentes com a leitura da descrição que se se gue.

Como material cerâmico conveniente para a realização da presente invenção, podem utilizar-se quaisquer materiais cerâmicos vitrifiçáveis, quer do tipo óxido, por exemplo a sílica, os silicatos tais como mulite, cordierite, feldspato; alumina; aluminatos como espinelas, walastonite; alumino-silicatos, por exem ** pio as argilas; óxido de titânio; titanatos tais como os de bário ou de magnésio; magnésia; zircónio; óxidos de terras raras, por exemplo os óxidos de tório, de cério; quer do tipo não óxido, por exemplo carboneto de boro, carboneto de silício ou nitre to de silício, quer, finalmente, do tipo misto como, por exemplo, oxinitreto de silício e de alumínio (sialon).

E claro que esta lista de compostos não é de modo nenhum limitativa e é apresentada apenas como exemplo.

Também se podem utilizar misturas de materiais cerâmicos.

A composição de acordo com a invenção compreende também pelo menos um polissacarídeo pseudoplástico.

Como polissacarídeo pseudoplástico, podem utilizar-se gomas naturais de origem vegetal ou animal, gomas naturais modificadas ou biogomas. Estes polissacarídeos são utilizados, em geral, sob a forma de pó ou de solução.

Como gomas naturais, podem citar-se os alginatos, goma de guar, goma de alfarroba, goma de Tara, goma de cássia, goma de Karaya, carregenatos.

Como gomas naturais modificadas que podem entrar no âmbi to da presente invenção, podem mencionar-se os derivados de celu loses, como metilcelulose e os seus derivados, hidroxipropilmetilcelulose, carboximetilcelulose, etilmetilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, assim como, de uma maneira geral, os outros derivados hidroxialquilados da celulose.

As biogomas são polissacarídeos com peso molecular eleva do, geralmente maior do que um milhão, obtidos por meio de fermentação de um hidrato de carbono sob a ação de um microrganismo.

Como biogomas que podem ser utilizadas na composição que

constitui o objecto da presente invenção, podem citar-se as que são obtidas por meio de fermentação sob a acção de bactérias ou fungos pertencentes ao género Xgnthomonas, por exemplo, Xg.nthomonas begoniae, Xgnthomonas campestrls, Xanthomonas carotae, Xanthomonas hederae, Xanthomonas incanae, Xanthomonas malvacearum, Xgnthomonas papavericola, Xanthomonas phaseoli, Xanthomonas pisi, Xanthomonas vasculorum, Xanthomonas vesicatória, Xanthomonas vitians, Xanthomonas pelargonii; ao género Arthrobacter e, mais particularmente, às espécies Arthrobacter stabilis, Arthrobacter viscosus; ao género Ervinia; ao género Azotobacter e, mais particularmente à espécie Azotobacter indicus; ao género Agrobacter e, mais particularmente, às espécies Agrobacterium radiobacter, Agrobacterium rhizogenes, Agrobacter tumefaciens; ao género Alcaligenes e, mais particularmente, à espécie Alcgligenes faecalis; ao género Rhisobium; ao género Sclerotium e, mais particularmente, às espécies Sclerotium rolfsii e Sclerotium glucanicunK ao género Corticium; ao género Sclerotinia; ao género Stromatinia.

Como biogomas que podem ser obtidas por meio de fermentação pelos microrganismos descritos acima, podem citar-se a goma de xantano, o escleroglucano, o succinoglicano ou o heteropolissacarídeo S—19^ descrito designadamente no pedido de patente de invenção europeia N2 77 680.

Entre os polissacarídeos pseudoplasticos citados acima, prefere-se muito particularmente no âmbito da presente invenção s goma de xantano, devido às suas interessantes propriedades reolégicas e à sua grande pseudoplasticidade. A goma de xantano existe à venda no comércio em diversas qualidades industriais.

A lista dos polissacsrídeos pseudoplásticos citados acima é apresentada apenas como exemplo. Também se podem empregar misturas de polissacarídeos pseudoplásticos.

As dispersões aquosas de partículas de polímeros filmogéneos utilizáveis na composição de acordo com a presente invenção são também designadas pelo termo látex. Têm vantajosamen te uma temperatura mínima de formação de película (TKFP) menor do que 50°C, e preferivelmente menor do que bO°C.

Podem ser, designadamente, latexes de homopolímeros ou copolímeros vinílicos ou acrílicos resultantes da polimerização de monomeros que compreendem em geral 2 a lb- átomos de carbono e uma ou duas ligações etilénicas.

Como exemplos de polímeros, podem citar-se os copolimeros de estireno e butadieno; os homo ou copolimeros com peso molecular menor do que aproximadamente 500.000, derivados de monomeros acrílico e/ou metacrílico tais como os acrilatos ou metacrilatos de metilo, etilo, propilo, butilo, e os copolimeros derivados dos referidos monémeros acrílicos ou metacrílicos com o estireno; os homopolímeros derivados dos ésteres vinílicos de ácidos alifáticos saturados que têm até 10 átomos de carbono tais como o poliacetato de vinilo, o polipropionato de vinilo e os copolimeros desses ésteres com as olefinas inferiores em C^-C^, com o versa, tato de vinilo, com os monémeros acrílicos ou metacrílicos citados acima ou com os ésteres do ácido maleico ou do ácido fumárico que têm preferivelmente la k átomos de carbono no radical alquilo.

A concentração em partículas de polímeros dispersas no látex esta' geralmente compreendida entre 30 θ 65 % em peso, e, preferivelmente, entre 45 e 60% em peso em relação ao peso total do referido látex.

diâmetro das partículas está geralmente compreendido entre 0,03 θ 5 micra e, preferivelmente entre 0,05 θ 1 mícron.

pH da dispersão de partículas de polímeros está geral, mente compreendido entre 4 e 9.

Um látex muito particularmente preferido no âmbito da pre sente invenção é uma dispersão aquosa^J'de partículas de um copolí mero derivado de monómeros de éster acrílico e estireno cuja con centração é de 50 % em peso do referido látex, o pH igual a 8 sen. do o diâmetro das partículas igual a 0,1 mícron e a TMFP de 16°C.

Um látex deste género é vendido pela sociedade RHONE-POULENC com a denominação Ehodopas DS 910.

As composições de acordo com a presente invenção podem compreender além disso, adjuvantes cuja natureza dependerá das aplicações ulteriores da referida composição e que estão descri_ tas adiante.

A composição de acordo com a invenção pode compreender 0,01 a 2%, preferivelmente 0,1 a 1%, em peso de polissacarídeos pseudoplásticos em relação ao peso total da composição, assim como 0,15 a 5%, preferivelmente 0,25 a 2%, em peso de matérias secas da dispersão aquosa de partículas de polímeros filmogéneos em relação ao peso total da composição.

A composição de acordo com a invenção pode ser obtida, por exemplo, por meio da mistura dos materiais cerâmicos, do polissacarídeo pseudoplástico e da dispersão aquosa de partículas de polímeros filmogéneos em um triturador (por exempb um tritura, dor de bola) ou em um misturador.

A fim de realizar composições fluidas, adiciona-se água à composição assim obtida. A quantidade de água necessária depende principalmente da natureza dos materiais cerâmicos e ê estabelecida de maneira que a composição fluida tenha uma reologia apropriada, determinável pelos técnicos entendidos na matéria de acordo com as aplicações ulteriores da referida co» posição.

As composições de acordo com a presente invenção podem entrar nos processos de preparação de peças cerâmicas vitrificadas. Estes processos compreendem geralmente as fases seguintes:

- enforma-se a composição de acordo com a invenção;

- seca-se eventualmente a composição enformada;

- em seguida vitrifica-se a composição seca.

A enformação pode fazer-se de diversas maneiras,conforme a composição é fluida ou não.

Assim, quando a composição não é fluida, pode ser enforma da por meio de extrusão. A composição ê então introduzida num aparelho de extrusão sob uma forma pastosa, obtida por meio de adição de uma quantidade apropriada de água. Neste caso, é po_s sível adicionar à composição de acordo com a invenção, adjuvantes clássicos de extrusão (plastificante, lubrificante, etc.).

Quando a composição é fluida, a composição pode ser enformada por moldação.

A introdução da composição fluida aquosa no molde pode ser feita por injecção ou por vazamento.

Podem então adicionar-se adjuvantes clássicos da molda, ção à composição fluida.

As peças cerâmicas obtidas por extrusão ou por moldação são, depois de formadas, secas na maior parte dos casos a temge raturas compreendidas entre 20 e 150°C.

Seguidamente são vitrificadas, quer dizer que são cozi das até se obter um produto denso.

As peças cerâmicas obtidas a partir da composição de acor do com a invenção, por exemplo por meio de um processo tal como descrito acima, têm propriedades mecânicas melhoradas, em particular do ponto de vista da resistência mecânica à ruptura.

As composições fluidas aquosas de acordo com a invenção podem ser também utilizadas em processos de revestimento de superfície, e, mais particularmente, em processos de esmaltagem.

Um processo de esmaltagem de acordo com a invenção consiste em obter um substrato revestido com um material cerâmico vitrificado, realizado de acordo com as fases seguintes:

- reveste-se pelo menos parcialmente o referido substrato com uma composição fluida aquosa de acordo com a presen. te invenção;

- efectua-se eventualmente uma secagem do substrato reves. tido;

- vitrifica-se o substrato revestido.

As composições fluidas aquosas utilizadas preferivelmen te nos processos de esmaltagem de acordo com a presente invenção são as que compreendem, como materiais cerâmicos,3 sílica, silacatos como feldspato; alumino-silicatos como argilas e walastonite.

Na composição fluida aquosa de acordo com a invenção podem incorporar-se adjuvantes clássicos de esmaltagem tais como fundentes, por exemplo, cré, talco, carbonato de cálcio, óxi. do de chumbo, óxido de sódio, óxido de potássio; geradores de opacidade tais como óxido de zinco, óxido de estanho; corantes tais como os óxidos metálicos, por exemplo, óxido de cobre.

Devido à presença, na composição de acordo com a inven ção, de polissacarídeos pseudoplásticos de origem natural ou de biogoma, pode ser importante incorporar na referida composição aditivos biocidas como formaldeído, derivados de pentacloròfenol, por exemplo, CRYPTOGIL NA, vendido pela sociedade RHONE-POULENC, ou derivados de diclorofeno. A composição de acordo com a inven ção pode compreender 0,005 a 0,2 e, preferivelmente, 0,01 a 0,1% em peso de biocidas em relação ao peso do polissacarideo pseud_o plástico presente.

Os substratos preferivelmente revestidos pela composição fluida aquosa de acordo com a invenção são de natureza cerâmica ou metálica.

A operação de revestimento do substrato pela referida composição efectua-se por qualquer meio conhecido, e, em pârti cular, por imersão, aspersão ou pulverização.

A pulverização pode fazer-se por meio de uma pistola que funciona com ar comprimido.

substrato revestido é depois geralmente seco a temperaturas compreendidas entre 20 e 150°C.

Depois de seco, o referido substrato revestido é vitrificado, isto ê, é cozido atê se obter um produto denso.

Os suportes esmaltados assim obtidos têm propriedades me cânicas muito boas, designadamente quanto à resistência à fuptu ra; o esmalte não tem aspecto encrespado e não é frágil depois da secagem; o seu aspecto não é poeirento; as manipulações da peça são facilitadasp uma só camada de revestimento é suficien te, embora, para se obter uma espessura maior de esmalte, seja perfeitamente possível pensar em aplicar uma ou mais outras cama11

das de composição de acordo com a invenção sobre o suporte esmaltado .

Os exemplos que se seguem são apresentados a título indi cativo e não podem ser considerados como um limite do âmbito e do espírito da invenção.

Exemplos 1 a 11

Estes exemplos foram realizados a partir de várias compo sições destinadas a esmaltagem. As referidas composições são obtidas por meio de mistura num triturador de materiais cerâmicos, goma xantano e uma dispersão aquosa de partículas de copolímeros filmogéneos.

Estas composições de acordo com a invenção são designadas por letras maiusculas.

Para comparação, realizaram-se também composições obtidas por meio de mistura num triturador dos mesmos materiais cera micas e goma de xantano, mas sem dispersão aquosa de partículas de copolímeros filmogeneos.

Estas composições, apresentadas como comparação, são designadas na presente memória descritiva por letras minúsculas.

Nesta série de exemplos, os materiais cerâmicos utilizados encontram-se sob a forma de uma fórmula I que compreende, além dos materiais cerâmicos propriamente ditos, adjuvantes de esmaltagem.

A fórmula I compreende:

Í2.

Feldspato 4-0 %

Sílica 20 %

Oxido de zinco 15 #

Cré 10 1

Talco A

Frita l 15 %

Corante )

As percentagens estão expressas em peso.

A goma de xantano utilizada nestes exemplos é RH0D0P0L 23, vendida pela sociedade RHÔNE-PCFDLENC.

A dispersão aquosa de partículas de copolimeros é um látex RHODOPAS DS 910, vendido pela sociedade RHÔNE-POULENC. Este látex tem um extracto seco de 5θ % Em peso, um pH igual a 3, uma temperatura mínima de formação de película de l6°C e um diâmetro de 0,1 mícron.

Nesta série de exemplos, as composições de acordo com a invenção ou as apresentadas como comparação destinam-se à esmal tagem; por isso se lhes adiciona água para formar massas de cera mistas.

massas

As proporções dos constituintes que entram nas diversas de ceramista estão indicadas no Quadro I que se segue:

Qua

V

Quadro I

:Massa de .•ceramist?	% Formula I	% Rhodopol	% Fhodopas	DS 910	% Agua ^:
: a	65	0,1	0		3*+,9 :
: A	65	0,1	1		33,9 :
: b	65	0,2	0		3M
: B	65	0,2	1		33,8 :
: c	65	0,3	0		3^,7 :
: C	65	0,3	1,	5	33,2
: d	65	o -r	0		3*+,6
D	65	0,4	1		33,6 :

As percentagens estão indicadas em peso em relação ao peso total da composição.

Exemplos 1 e 2

Nestes exemplos, avaliou-se a estabilidade das massas de ceramista no decurso do tempo.

Para fazer isto, mediu-se a viscosidade destas massas de ce ramista por meio de um Rhéomat 30 de Contraves com sistema Couette, no sétimo e, em seguida, ao vigésimo dia depois da formação das re /

feridas massas de ceramista.

Os resultados obtidos estão indicados no Quadro II seguinte :

Quadro II

:Exemplos	Massas de ceramista	Viscosidade em mPa.s (a 0,9 s*¹)	Variação da : viscosidade : no decurso do tempo :
		no 72 dia	no 202 dia
: 1	c	9 300	'h 560	51 :
: 2	C	7 26o	6 700	7 % :

Estes exemplos mostram claramente que as massas de ceramista que compreendem um polissacarídeo e um látex de acordo com a invenção têm uma variação de viscosidade no decurso do tempo, e, portanto, uma estabilidade muito melhorada.

Exemplos 3 a 6

Nestes exemplos, avaliaram-se as propriedades mecânicas, e, mais particularmente, a resistência mecânica ao esmagamento de rodelas de massas de ceramista cujas composiçoes estão descri tas no Quadro I. As referidas rodelas foram preparadas por meio de filtração de massas de ceramista sob uma pressão de 5 bars, através de um papel filtro.

Obtiveram-se rodelas de esmalte com 90 mm de diâmetro e com 6a 8 mm de espessura. As rodelas foram seguidamente colocadas em estufa a 50^Ω0 durante 48 horas, e depois a 110°C durante 2 horas.

A medição da resistência mecânica ao esmagamento efectua-se por meio de uma prensa INSTROM .

Os resultados obtidos estão indicados no Quadro III que se segue.

Quadro III

Exemplo	Massa de ceramista	Resistência mecânica ao esmaga:
	inicial	mento (em Kgf/cm2) :
3	b	11 :
4	B	24 :
5	c	13,3 :
6	C	32,7 :

Exemplos 7 e 8

Neste exemplo, mediu-se o caudal de aplicação à pistola de massas de ceramista cujas composições estão descritas no Qua dro I. A aplicação à pistola efectuou-se por meio de uma pisto la VGA 5027 cuja pressão de ar é de 4 bars.

Os resultados obtidos estão indicados no Quadro IV.

Quadro IV

: Exemplo	Massa de ceramista	Caudal de aplicação à pistola : (em 1/minuto) :
: 7	b	2,26 :
: 8	B	3,5 ^:

Exemplos 9 θ 10

Nestes exemplos, mediu-se o tempo de secagem que é o tempo necessário para a evaporação da camada superficial de água depois da esmaltsgem.

Nestes exemplos, a esmaltagem foi efectuada por meio de revestimento de peças de porcelana com massas de ceramista cuja composição se encontra descrita no Quadro I.

Os resultados obtidos encontram-se no Quadro V.

Quadro V

Exemplo	Massa de	Tempo de secagem :
	ceramista	(em segundos) :
	inicial

: 9	b :	30 :
: 10	B :	25 ^;

Exemplo 11

Neste exemplo, realizaram-se esmaltes por meio de reves. timento de peças de porcelana com mass$ de ceramista cujas composições estão descritas no Quadro I.

Observou-se que os esmaltes obtidos a partir das massas de ceramista b e c têm um aspecto encrespado e um esmalte poeirento ao tacto após secagem, ao passo que os esmaltes obtidos a partir das massas de ceramista B e C não têm este inconveniente.

Exemplos 12 a 15

Prepararam-se massas de ceramista que continham goma de xantano e diferentes proporções de látex Rhodopas DS 910 (que são iguais às utilizadas nos exemplos precedentes) e a fórmula II seguinte:

- Titanato de bário : 98,5 g

- Darvant 7 : 1,5 g titanato de bário representa a matéria cerâmica.

Darvant 7 é um polielectrólito dispersante, a 25 % em solução aquosa e que é vendido pela sociedade R. T.

Vanderbilt.

As referidas massas de ceramista fora seguidamente vaza das em moldes de gesso e depois foram· secas durante 12 horas à temperatura ambiente durante 2 horas a 120°C.

Obtêm-se os discos com 23 mm de diâmetro e b- mm de espessura.

Efectuaram-se ensaios de resistência à ruptura destes discos crus por meio de um dinamómetro Zwick.

Os resultados estão reunidos no Quadro VI seguinte:

Quadro VI

Exemplo	Composição da massa de ceramista inicial	Resistência à ruptura (MPa)
% Goma de Xantano	% Látex Rhodopas DS I90	Λ Formula A	a? /° Agua
12	0,6	0	62	37,4	2,46
13	0,6	1	62	36,5	3,92
14	0,6	1,5	62	35,9	5,12
15	0,6	2	62	34,5	4,90

Os exemplos 12 a 15 mostram claramente que as peças cera micas obtidas a partir das massas de ceramista de acordo com a definição da presente invenção, têm resistência à ruptura melhorada .

Exemplos 16 a 19

Opera-se de maneira análoga à dos exemplos 12 a 15. A concentração de goma de xantano á de 1,2 % e os ensaios de resistência foram efectuados ccm peças cruas e com peças vitrificadas a 1 35O°C.

1?

Os resultados estão reunidos no Quadro VII a seguir:

Quadro VII

Exemplo

Composição da massa de		Resistência à ruptura
ceramista inicial		(em MPa)
% tf 7° Λ 7° Goma de Látex	%
Xantano: Rhodopas: Formula:	Água	peça cruajpeça cozida
: DS 190 : A :		•

16	1,2	0	62	36,8	3,91	39,8
17	1,2	1	62	35,8	6,55	^3,8
18	1,2	1,5	62	35,3	6,87	>+6,9
19	1,2	2	62	3*+,δ	9,08	^,1

Bei-

Claims

Reivindicações

1. - Processo para a preparaçao de uma nova composição que contém materiais cerâmicos, caracterizado pelo facto de se misturar pelo menos um material cerâmico, pelo menos um polissacarídeo pseudoplástico e pelo menos uma dispersão aquosa de partículas de polímeros filmogéneos, estando a concentração destas ultimas geralmente compreendida entre 30 e 65 % em peso e de preferência entre 45 e 60 % em peso em relação ao peso total da dispersão.
2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizaco pelo facto de se dispersar a composição em água.
3. - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo facto de a dispersão aquosa de partículas de polímeros filmogéneos ter uma temperatura mínima de formação de película menor do que 50°C.
4. - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de a dispersão aquosa de partículas de polímeros filmogéneos ter uma temperatura mínima de formação de película menor do que 40°C.
5, - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de a dispersão aquosa de partículas de polímeros filmogéneos mencionada antes ser uma dispersão aquosa de um homopolímero ou de um copolímero vinílico e/ou acrílico resultante da polimerização de monómeros que têm 2 a 14 átomos de carbono e 1 ou 2 ligações etilénicas.
6.- Processo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a referida dispersão aquosa de partículas de polímeros filmogéneos ser uma dispersão aquosa de copolímeros de estireno e de butadieno; de homocopolímeros ou copolímeros com peso molecular menor do que 500 000, derivados de monómeros acrílicos e/ou metacrílicos; de copolímeros derivados dos referidos monómeros acrílicos ou metacrílicos com estireno;

de homopolímeros derivados de ésteres ticos saturados que têm até 10 átomos dos referidos ésteres com as olefinas versatato de vinilo, com os monómeros mencionados antes ou com os ésteres do vinílicos de ácidos alifáde carbono e copolímeros inferiores em C--C,, com 2 4 acrílicos ou metacrílicos ácido maleico ou do ácido fumárico que têm preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono no ra-22 dical alquilo.
7. - Processo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a concentração de partículas de polímeros na dispersão aquosa mencionada antes estar compreendida entre 30 e 65 % em peso em relação ao peso total da referida dispersão aquosa.
8. - Processo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o diâmetro das partículas da referida dispersão aquosa estar compreendido entre 0,03 e 5 micra.
9.- Processo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de se incluir 0,15 a 5 % em peso de matérias secas da dispersão aquosa de partículas de polímeros filmogéneas em relação ao peso total da composição.
10.- Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo facto de se incluir 0,25 a 2 % em peso de matérias secas da dispersão aquosa de partículas de polímeros filmogéneos em relação ao peso total da composição.
11.- Processo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de os polissacarídeos pseudoplãsticos serem gomas de origens vegetais ou animais, gomas natu-23- rais modificadas ou biogomas obtidas mediante fermentação de hidrato de carbono por microrganismos.
12.- Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo facto de as referidas biogomas serem obtidas mediante fermentação de hidrato de carbono por bactérias ou fungos pertencentes aos géneros Xanthomonas, Arthrobacter, Azotobacter, Agrobacter, Alcaligenes, Erwinia, Rhizobium, Corticium, Sclerotinia,

Stromatinia ou Sclerotium.
13. - Processo de acordo com uma das reivindicações 11 ou 12, caracterizado pelo facto de as biogomas serem goma de xantano, escleroglucano ou succinoglicano.
14. - Processo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de se incluir 0,01 a 2 % em peso de polissacarídeos pseudoplãsticos em relação ao peso total da composição.
15. - Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo facto de se incluir, 0,1 a 1 % em peso de polissacarídeos pseudoplãsticos em relação ao peso total da composição.
16. - Processo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de os materiais cerâmicos serem materiais cerâmicos vitrificãveis.
17.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de os materiais cerâmicos vitrificãveis serem escolhidos entre os óxidos metálicos e/ou os óxidos de silício.
18. - Processo para a preparaçao de um substrato revestido com um material cerâmico vitrificado, caracterizado pelo facto:

a) de se revestir pelo menos parcialmente o referido substrato com uma composição com base em materiais cerâmicos,

b) de proceder eventualmente a uma secagem do substrato revestido ,

c) de se vitrificar o substrato revestido, sendo a composição mencionada anteriormente uma composição obtida pelo processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 17.
19. - Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo facto de o substrato ser de natureza cerâmica ou metálica .
20. - Processo de acordo com uma das reivindicações 18 ou 19, caracterizado pelo facto de a operação de secagem ser efectuada a temperaturas compreendidas entre 20° e 150°C.
21.- Processo de acordo com uma das reivindicacões 18 a 20, caracterizado pelo facto de a operação de vitrificação ser

-25efectuada a uma temperatura que permite a obtenção de um produto denso.
22.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 18 a 21, caracterizado pelo facto de a operação de revestimento pelo menos parcial do substrato ser efectuada por meio de imersão, aspersão ou pulverização.
23. - Processo de acordo com uma das reivindicações 18 a

22, caracterizado pelo facto de os materiais cerâmicos da composição obtida pelo processo de acordo com as reivindicações 1 a 17 serem sílica, silicatos e/ou alumino-silicatos.
24. - Processo de acordo com uma das reivindicações 18 a

23, caracterizado pelo facto de a composição obtida pelo processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 17 compreender materiais auxiliares clássicos de esmaltaçem.
25.- Processo para a fabricação de uma peça cerâmica vitrificada, caracterizado pelo facto:

a) de se enformar uma composição com base em materiais cerâmicos,

b) de se secar eventualmente a composição enformada,

c) de se vitrificar a composição enformada, sendo a composição mencionada antes uma composição obtida pelo processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 17.
26. - Processo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo facto de 'a referida peça cerâmica ser enformada mediante moldação.
27. - Processo de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo facto de a referida peça cerâmica ser enformada median te moldação realizada por injecção ou por vazamento da composição.
28. Processo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo facto de a referida peca cerâmica vitrificada ser enformada mediante extrusão.
29. - Processo de acordo com uma das reivindicações 25 a

28, caracterizado pelo facto de a temperatura de secacem estar compreendida entre 20° e 150°C.
30. - Processo de acordo com uma das reivindicações 25 a

29, caracterizado pelo facto de a operação de vitrificação ser efectuada a uma temperatura que permite a obtenção de um produto denso .