PT87434B - Processo para a preparacao de composicoes termoplasticas apropriadas para a obtencao de artigos industriais - Google Patents

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Description

Assim, a patente de invenção francesa PR-A-2529563 refere-se a composições que compreendem entre 10 e 40% em peso de polipropileno isotácfctco e 60 a 30/ em oqso de, pelo menos, um copolímero de etileno e de alfa-olefinas, compreendendo pelo menos quatro átomos de carbono, de densidade compreendida entre 0,905 e 0,940 e de índice de fluidez compreendido entre 0,2 e 3 dg/minuto, estando o teor de motivos de alfa-olefina de copolímero compreendido entre 1 e °r' moles. Estas composições
-orientados que possuem, em particular, uma vada.
Por outro lado, a patente de invenção europeia EP-A-0052557 refere-se a composições que têm uma resistência ao choque melhorada e que contêm entre 40 e 33.4 em peso de polipropileno isotáctico e entre 2 a 634 em peso de um copolíeero que tem uma densidade no máximo igual a 0,335, obtido
a partir de 85 a 96% em peso de etileno e ç a 15% em peso de, pelo menos, uma alfa-olefina.
Conhecem-se igualmente, através da patente de invenção francesa 7R-A-2519007, copolímeros modificados de etileno e de, pelo menos, uma alfa-olefina com três a doze átomos de carbono, compreendendo 0,5 a 10% em moles de motivos derivados da referida alfa-olefina, caracterizados pelo facto de a sua viscosidade limite medida estar compreendida entre 1,5 e 10 vezes a sua viscosidade limite calculada a partir da distribuição das massas moleculares.
A requerente descobriu agora uma maneira para se obterem composições termoplásticas que possuem propriedades mecânicas melhoradas, em particular a resiliencia a baixa temperatura, o alongamento à ruptura e a resistência à ruptura, em relação âs composições conhecidas, utilizando, em combinação com o polipropileno, em vez de um copolímero de etileno e de uma alfa-olefina, um polietileno ou um copolímero de etileno/alfa-olefina preparado por catálise de Ziegler e tendo sofrido uma modificação tal que a relação entre as suas viscosidades limites medida e calculada esteja compreendida dentre de uma certa gama.
A presente invenção tem como objecto uma composição termoplástica que contêm :
a) menos de 90% e, pelo menos, 2% em peso de, pelo me+ i-1 ,ΐ O v j nos, um polímero (A) ’.e etileno e, elo menos ura alfa-olefina !330 átomos da carbono, contendo o menc ionado polímero,
pelo menos, 70/ em moles de motivos derivados do eti1eno; e
b) mais de 10/ e até 98/ em peso de, pelo menos, um polímero (3) que contém, pelo menos, 35/ em moles de motivos derivados de, pelo menos, uma alfa-oleiina com três a doze átomos de carbono e, no máximo 15/ em moles de motivos derivados do etileno, caracterizada pelo facto de o polímero (A) ser um polímero modificado, cuja viscosidade limite está compreendida entre 1,3 e 1QOvezes a sua viscosidade limite calculada a partir da distribuição das massas moleculares.
Por polímero (A) entende-se um polímero obtido por homopolimerização do etileno ou por copolimerisação do etileno e de, pelo menos, uma alfa-olefina com três a doze átomos de carbono, na presença de um sistema catalítico do tipo d>® Ziegler, que compreende, por exemplo, pelo menos um catalisador à base de metal de transição dos Grupos 173 a 713 da Classificação Periódica e, caso se menos um activador que compreende um hidreto e/ou um derivado orgsnometálicc de um metal dos grupos IA a IIIA ia Classificação Periódica e modificado, por exemplo, por acçao de uma pequena quantidade de, pelo menos, um. iniciador de radi-
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1,3 e 100 vezes rua viscomoleculares. Estas noçoes de modificaeao e de viscos limites sao descritas de maneira pormenorizada na memória descritiva da patente de invenção francesa 7R-A-2519007. A modificação do honopolí.uero ou do copolímero de etileno pode igualmente realizar-se dispersando, previamente à sua acção sobre o citado hopolíraero ou copolímero, um. iniciador de radicais livres numa fase polimérica que compreende, pelo menos, um polímero contendo, pelo menos, 90/ em moles de motivos derivados de, pelo menos, uma alfa-olefina com três a doze átomos de carbono e, no máximo, 10/ em moles de motivos derivados do etileno, estando a referida fase presente numa quantidade tal que a sua proporção na composição resultante esteja compreendida entre 0,2 e 10/ em peso.
polímero (A) possui geralmente uma densidade (determinada de acordo com a ZTorma A3T1Í 1505) compreendida entre 0,36 e 0,97. De acordo com a aplicação prevista escolhe-se um oolímero ou de oreferência maioritariamente crisJ» ± talino ou de preferencia maioritariamente amorfo.
polímero (A) possui, jeralmente, um índice de fluidez padrão (medido de acordo com a Uorma Á3UI1 D 1233 - condição 3) escolhido entre 0,05 e 150 dg/minuto, vantajosamente entre 10 e 30 dg/minuto, se as composições se destinarem a ser transformadas por injecção, e vantajosamente entre 0,2 e 2 dg/minuto se as composições se destinarem a serem transformadas em películas, em particular por extrusão-sopragem de bainhas tubulares.
A alfa-olefina que entra na constituição los copolímsros (A) ê escolhida, vantajosamente, entre o propileno, o buteno-1, o penteno-1, o hexeno-1, o 4-metil-pentenc-l, o /
octeno-1 e as suas misturas.
polímero (3) pode ser, nomeadamente, o polipropileno (particularmente o polipropileno isotáctico), o polibuteno-l, o poli-(4-metil-penteno-l), um poli-(propileno-etileno) ou um poli-(buteno-l-etileno), contendo, pelo menos, 85% era moles de motivos derivados respectivamente do propileno e do buteno-1, um poli-(propileno/buteno-l/etileno) contendo menos de 15% em moles de motivos derivados do etileno ou ura poli-(propileno-buteno-1). Vantajosamente, o polímero (3) possui um índice de fluidez (determinado de acordo com a Norma ASTLÍ D 1238, a 230°C, sob uma carga de cinco quilogramas) compreendido entre 0,2 e 150 dg/minuto.
A presente invenção tem igualmente como objecto um processo de preparação de uma composição tal como a que se descreveu antes, caracterizado pelo facto de se colocar um polímero de etileno e, caso se pretenda, pelo menos uma alfa-olefina com três a doze átomos de carbono, em presença
- por um lado, pelo menos de um iniciador de radicais livres, em uma quantidade compreendida entre 0,001 s 0,3 partes em peso de iniciador por 100 partes em peso do mencionado polímero, a uma temperatura superior â temperatura de fusão do citado polímero, durante um intervalo de tempo superior ou igual à décima parte do tempo de semitransformação do iniciador à temperatura considerada; e
- por outro lado, de pelo menos um polímero (B).
A colocação em presença do referido polímero e do iniciador de radicais livres permite obter um polímero modificado (A).
I Segundo uma primeira variante do processo de acordo com a presente invenção, o polímero (3) é adicionado ao polímero modificado (A) depois da obtenção deste último. Este modo opepaiórdo significa que, numa primeira fase, se oreoara
B o polímero modificado (A), por exemplo de acordo com uma técnica como a descrita na memória descritiva da patente de invenção francesa FR-A-2519OO7 e, depois, numa segunda fase, se lhe adiciona o polímero (3). Esta adição pode realizar-se i
num malaxador ou numa máquina de transformaçao de matérias plásticas tal como uma máquina de extrusão. Vantajosamente, cada um dos polímeros (a) e (3) é reduzido a um estado finamente dividido, por exemplo, sob a forma de grânulos que sao ,i seguidamente misturados em seco e proporcionam assim uma =· ~ comoosiçao oronta a ser emoregada. S igualmente possível
Fr *
í. ” malaxar e submeter a extrusão a quente a mistura los oolímeros (A) com (3) e transformar directamente a composição em objectos acabados ou, então, granulá-la.
De acordo com uma segunda variante do processo segundo a presente invenção, o iniciador de radicais livres
I é, previamente à sua colocação na presença do polímero de etileno a modificar e, caso assim se pretenda, de alfa-ole|·· fina, dispersado em, pelo menos, uma facçao do polímero (3), a uma temperatura inferior à temperatura de decomposição do ti ίΐ
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íSr' referido iniciador. A dispersão do iniciador em, pelo menos, uma fracção do polímero (3) realisa-33 empregando qualquer meio conhecido, escolhido em função do estado físico dos constituintes e/ou do dispositivo escolhido para pôr em presença a dispersão de iniciador com o polímero a modificar.
Se for necessário aquecer o polímero (3), opera-se vantajosamente por malaxagem a uma temperatura tal que o iniciador de radicais livres não se decomponha ou seja apenas ligeiramente alterado. A dispersão obtida é, em seguida, colocada em presença do polímero a modificar e, caso assim se pretenda, de uma quantidade complementar do polímero (3), de maneira a obter-se'a composição pretendida, vantajosamente numa máquina de transformação de polímeros tal como um malaxador ou uma máquina de extrusão com um ou dois parafusos. Esta colocação em presença pode realizar-se de acordo com um processo descontinuo : o polímero a modificar que se apresenta sob a forma de pó com a granulometria compreendida, de preferência, entre 1 e 500yim ou de grânulos, é então introduzido na máquina de transformação simultaneamente com a dispersão do iniciador e, caso assim se pretenda, a quantidade complementar de polímero (3). A dispersão de iniciador pode ser também previamente homogeneizada com o polímero a modificar e, caso se pretenda, com a quantidade complementar de polímero (3), por exemplo por mistura de pó ou de grânulos, sendo a mistura homogénea introduzida, em seguida, na máquina de transformação. Esta colocação em presença pode igualmente realizar-se em contínuo, directanente numa unidede de fabricação do (co)polímero a modificar.
'“5®
- 3 Segundo uma terceira variante do processo de acordo com a presente invenção, o polímero a modificar ê, previamente à sua colocação em presença do iniciador de radicais livres, misturado com, pelo menos, uma fracção do polímero (3). Ssta operação pode realizar-se, por exemplo, associando máquinas de extrusão em série.
De acordo com uma quarta variente do processo da presente invenção, a colocação em presença do iniciador de radicais livres e do polímero a modificar tem lugar simultaneamente com a colocação em presença do polímero (3), por exemplo por mistura a seco. A mistura obtida ê, em seguida, submetida a extrusão, à temperatura usual e durante um intervalo de tempo usual, para originar a composição de acordo com a presente invenção.
De entre os iniciadores de radicais livres que são coel venientes para a realização prática do processo de acordo com a presente invenção, podem citar-se, nomeadamente :
os compostos peroxigenados tais como, por exemplo, os peróxidos, os perésteres, os hidroperóxidos;
o.s compostos diazôic os tais como 2,2’ -aso-bis-( aciloxi-alcano), como o 2,2’-aso-bis-(acetoxipropano), o 2,2*-aso-bis-( 2-acetoxi-v-metilpentano) ou como o 1,1’-aso-bis-(1-formiloxi-ciclohexano); e hidrocarbonetos que possuem ligações carbono-carbono lábeis, tais como, por exemplo, os diaril-dialquil-alcanos como o 2,3-difenil-2,3-limetil-butano (desig:
na
-/
'i do correntemente sob o nome comum de bis-cumilo) ou o
3,4-difenil-3,4-dimetil-hexano.
A qunntids.de de iniciador a utilizar depende da taxa de modificação que se pretenda conferir ao polímero a modificar· Para uma dada taxa de modificação, ela varia proporcionalmente com a massa molecular de iniciador.
Segundo o seu indíce de fluidez, as composições de acordo com a presente invenção podem ser transformadas em artigos industriais por técnicas tão diversas como :
- para um índice de fluidez Standard (I?) compreendido entre 0,1 e 3, aproximadamente, a extrusão-sopragem de bainhas ou de objectos ocos interiormente e a extrusao de películas através de uma fieira plana;
- para um índice de fluidez Standard compreendido aproximadamente entre 2 e 10: a rota-moldação e a injecção-sopragem de corpos ocos; e para um índice de fluidez Standard compreendido entre 10 e 100 aproximadamente: a moldação por injecção e a indução.
Os seguintes exemplos não limitativos têm como finalidade ilustrar a presente invenção:
I. Polímeros Utilizados
Utilizou-se como polímero a modificar (P) os produtos descritos no quadro 1, da presente memória descri10 tiva, com a indicação do seu teor molar Cg sm motivos derivados do etileno (expresso em percentagem), a sua densidade (medida de acordo com a Norma A3TN D 1505) e o seu índice de fluidez IP (medido de acordo com a Norma A3TN D 1233, a 190°C sob 2,16 quilogramas e expresso em dg/minuto). Estes polímeros (?) são comercializados pela firma Cd? Chimie Ethylene et Plastiques, sob as denominações sue figuram igualmente no Quadro I. Os polímeros ?1 a P3 são copolímero3 de etileno e de buteno-1. Os polímeros P4, P5 e ?6 são terpolímeros de etileno, de propileno e de buteno-1.
Como polímero (3), utilizou-se quer um homopolímero de propileno, comercializado sob a designação de H03TALEN 1770 PPT e tendo um índice de fluidez de acordo com a Norma ÂSTíl D 1238 igual a 30 dg/minuto a 230°C sob 5 quilogramas, no seguimento referenciado como 31, quer um copolímero estatístico de propileno/etileno, contendo 14/ em moles de unidades derivadas do etileno, comercializado sob a designação comercial de 7E3T0LEN ? 2300 e tendo um índice de fluidez determinado de acordo com a Norma A3TN D 1233 igual a 15 dg/minuto a 23O°C sob 2,16 quilogramas, no seguimento referenciado como 32.
II· Transformação por Injecção
I. Condições de Injecção
Todas as composiçoes foram xagem numa máquina de extra, são de um p 'epar-. das por malafuso, nas mesmas condições de temperatura para um polímero de partida daio.
em seguida transformadas em amostras de o num molde a 20°0, de acordo com um perfil 210°C - 200°C - 190°C e sob uma pressão
As misturas foram ensaio por injecçã de temperaturas de de injecção de 950 bares.
2· Medições Realizadas
Nas amostras obtidas, com dimensões normalizadas, mediram-se as seguintes propriedades:
- a resistência ao choque RO determinada :
. quer segundo a Norma ISO R 179 em amostras com entalhe, a -2O°C ou -40°C (no seguimento de2 signada como RG), expressa em kJ/m , . quer de acordo com a Norma Francesa NFT 5111S (ensaio de choque multi-axial instrumentado), (daqui em diante designado com a referencia CLZ), sobre amostras de 1,7 milímetros de espessura, expressa pela força (F) no ponto de ruptura, expressa em Newtons, e da energia (3) no ponto de ruptura, em joules, a 23°O, ou então, . o alongamento à ruptura (AR), determinado de acordo com a norma A3TM D 633 e expresso em percentagem.
Ύ',
Exemolos 1 a 8 (Comparativos)
Prepararam-se composições de polímeros a modificar e de polímero (3) de acordo com as especificações do Quadro II seguinte, no qual se indicaram igualmente os resultados das medições respectivas. A resistência à ruptura RRL no sentido longitudinal, determinada de acordo com a Horma ASEI D 638, de uma composição contendo 30% em peso de polímero (Pl) e 20% em peso de polímero (31) ê igual a 155 daíT/cm . A resistência à ruptura de uma composição que contém 80% em peso de polímero (P4) e 20% em peso de polímero
Exemplos 9 a 27
As composições de acordo com a presente invenção foram preparadas utilizando, como iniciador de radicais livres, um 2,2’-azo-bis-(acetoxi-propano), comercializado sob
ί AP), para os Exemplo 9 a 12 e 22 a 27 ou ο (V, Q6’-bis-
os Exemplos 14, 16, 18, 20 e 21, e seguindo uma ou outra das formas de realização acima descritas.
Cada um dos polímeros (A)n foi preparado adicionando ao polímero a modificar (?)n correspondente uma propor
ção (expressa em ppm e especificada nos Quadros ITT e IV) de iniciador, previamente dispersado numa quantidade de polímero (B) que representa cerca dela2% em peso em relação ao polímero (P), numa máquina de extrusão de um parafuso, segundo um perfil de temperaturas de 230° - 29O°C (para o iniciador Ap) e de acordo com um perfil de temperaturas de 170° - 220°G (para o iniciador Y) e durante um tempo de contacto de três minutos. 0 quociente Do m/Do C d.a sua viscosidade limite medida para a sua viscosidade limite calculada figura nos Quadros III e IV a seguir.
misturou-se o polímero (A) assim obtido com o polímero (B) numa máquina de extrusão de um parafuso, a uma temperatura de 240°C e durante um intervalo de tempo de dois minutos, segundo a proporção em peso indicada nos Quadros III e IV. As propriedades das composições obtidas são indicadas igualmente nos mesmos quadros. Os exemplos 13, 15, 17 e 19 são comparativos (copolímeros P não modificados).
As resistências à ruptura no sentido longitudinal (RRL) de composições obtidas de acordo com a primeira forma de realização, contendo 30% em peso de polímero (Al) e 20% em peso de polímero (31) são, respectivamente, iguais a 173 daíí/cm , se'o polímero (Al) foi obtido modificando o polímero (Pl) por meio de duzentas partes por milhão de iniciador Ap, e igual a 203 dalí/cm , se o polímero (Al) tiver sido obtido modificando o polímero (Pl) por meio de 375 ppm do mesmo iniciador. Da mesma '’orma, as resistências à ruptura de composições que compreendem 30% em peso de polímero
(Α4) e 20% em peso de polímero (31) são, respectivamante, iguais a: REL = 105 daY/cra^ e RRT = 125 daE/cm^, se o polímero (A4) foi obtido modificando o polímero 34 com 450 ppm de iniciador Ap; elas sao respectivamente; RRL = 103 daN/cm p
e RRT = 140 daíí/cm , se o polímero (A4) foi obtido por meio de 850 ppm do mesmo iniciador. 0 alongamento à ruptura, no sentido longitudinal, da composição do Exemplo 9, ê igual a 300%.
b) Segunda Forma de Realização (Exemplos 21 a 27)
Era primeiro lugar, preparou-se uma dispersão de iniciador de radicais livres numa fracção de polímero (3), por mistura em seco. Esta dispersão foi em seguida misturada com os grânulos de polímero (3) e com os grânulos de polímero a modificar (p) em quantidades tais que a percentagem em peso de (3) na composição final e a proporção de iniciador (expressas em ppm) em relaçSo so polímero a modificar sejam as especificadas no Quadro V. Esta mistura de grânulos é submetida a extrusão numa máquina de extrusão de parafuso único, segundo um perfil de temperaturas de 230° - 290°C para o iniciador Ap) e segundo um perfil de temperaturas de 170° - 220°C (para o iniciador Y) e durante um intervalo de tempo de três minutos. Cbtiveram-se as composições que figuram no Quadro V, onde se indicou igualmente os resultados das medições efectua‘as.
IN
III. Transformação em Películas por Bxtrusão-Sopragem de Bainhas
1· Condições da Extrusão-Sopragem
Utilizou-se uma máquina de extrusão KIEF3L do tipo 60, munida de uma fieira anelar, que permite fabricar películas com 50jum de espessura. A taxa de inchamento da bainha (relação do diâmetro da bainha para o diâmetro da fieira) ê igual a 3. A bainha é arrefecida à saída da fieira por meio de ar a 20°C.
2. Medições Realizadas
Determinou-se o caudal máximo Q admissível aquando da extrusão-sopragem, para além do qual a bainha soprada é estável. 2 expresso em kg de composição por hora.
Nas películas com a espessura de 50 jun obtidas mediu-se :
Ν<
h
S,· a resistência ao impacto RI, de acordo com a Norma A3TI1 D 1709, expressa em gramas, e a rigidez expressa por meio do móiulo secante a 1% de alongamento no sentido longitudinal (L15L) determinado d-e acordo com a Norma ND T 54102 e expresso em daN/cm^.
Exemplos 28 a 31
2m primeiro lugar, prepararam-se composições con- 16 tl
tendo, por um lado, um copolímero de etileno e de buteno-1, comercializado pela firma Cd? Chimie Ethylene et Plastiques, sob a denominação de LOEREX PC 1010, contendo 96% em moles de motivos derivados do etileno, tendo um índice de fluidez de 1 dg/minuto e uma densidade de 0,913 e, por outro lado, o copolímero 32 já descrito antes.
copolímero de etileno/buteno-1 contido nestas composições foi modificado por meio de 170 ppm de iniciador Ap, previamente disperso numa fracção de polímero 32 com um teor de 2,5%, numa máquina de extrusão de parafuso único, a 190°C. A composição assim obtida foi em seguida granulada e os grânulos transformados em películas, como se indica acima.
No Quadro 71, resumiram-se as características das composições utilizadas /índice de fluidez (I?) determinado de acordo com a Norma ASTLÍ D 1238, a 190°C, sob 2,16 quilogramas e densidade (d)_7 e os resultados obtidos.
Os resultados dos Exemplos 30 e 31, descritos a título comparativo, foram obtidos com o auxílio de copolímeros de etileno/buteno-1, tendo, respectivamente, a mesma rigidez que as composições do;
-L - >— ·— >
acordo com a invenção. Constata-se que as composições de acordo com a presente invenção permitem, para uma rigidez equivalente, aumentar o caudal de extrusão e melhorar a resistência ao impacto das películas obtidas.
Composições não modificai;
o · '* í V-» rq -XV. ffl -Τ’ t , -Ί « máximo s lopolímeros .de etileno/buteno-1
PW' - - ' ' - >
utilizados 30zinhos.
íUADRO I
Polímero a modificar Denominaç, comercial ão % c9 fl 17
PI LuTREM MY 1610 99,3 0,960 16
P2 LOTREM MG 2200 93,2 0,940 20
?3 LOTREM MC 2300 96 0,920 20
P4 R0R3G7LEM MM 1960 89,3 0,900 14
P5 7ΤηΌ ~Ί’Γ •π·'’· jj Ό'χΐϋΌ'Χ1 JJ-JLk L ,i 1900 38 0,900 1
P6 RCR307LEM MM 2433 75,7 0,370 2
J|;\;
QUADRO II
Exemplo Natureza polímero do (P) % em peso polímero de (3) 17 L AR m X
1 P3 20 14 4,8* 200 360
2 ?4 20 11 14**
3 P4 40 3 ( ' 10*
< ! 5**
4 P2 20 15 240 ISO
5 PI 40 3,5 /i A 37
6 P2 40 11 52 67
7 ?3 40 10 1 -1 60
8 P5 30 3,9 1,6* 265 828
QUADRO III
Exemplo (A) •1 Ό c (An) .4 (31) T71
9 A3 300 Q ✓ 20 » » — Q« y
10 A4 450 3 20 6,9 31*
11 A4 850 20 20 > J >
12 Λ ‘—·* > 20 .* n O 7 >5 ( 33*
< 29**
iíF
20°G 40 °G
QUADRO IV
Exemplo (A) CAI a 23°C
ou (P) Y m / c 2% % (32) —p 7
13 ?5 0,95 80 21,3 1210
14 A5 200 30 80 26,7 1933
15 P5 1 95 8,2 1470
16 A5 100 50 95 11,2 2254
17 Pô 0,93 30 19,4 1150
18 » r λΟ 750 95 30 27 1921
19 P6 1 90 19,7 1350
20 Ao 250 75 90 23,2 2223
QUADRO IV
Exemplo (A) A? % (31) 17 RC AR
3 •“l
21 A5 200(Y) 80(32) 3,3 3,lx 430
22 A3 450 20 7,1 10,5* 340 540
23 Λ Λ Λ-τ 450 40 7,5 q r-, 3€ do
24 A2 400 20 >»4 400 240
25 * τ A-L 200 40 *5 31 81
26 Α2 400 t-U 107 113
27 A 3 300 40 3 ú. r σ « ι—
(*} s -20 >0
QUADRO VI
Sxemplo % 32 I? d Q SI USD
28 11 0,25 0,916 152 205 2130
29 20 0,31 0,914 150 92 2650
30 0 1 0,925 116 125 2100
31 0 1 0,928 110 60 2600
/

Claims (15)

1.- Processo para a preparação de composições termoplásticas contendo
a) menos de 90 % em peso e, pelo menos, 2 % em peso de pelo menos um polímero (A) de etileno e, caso se pretenda, de pelo menos uma Q£-olefina com 3 a 12 átomos de carbono, contendo o referido pelo menos
70 % em moles de motivos derivados do etileno e
b) mais de 10 í e até 98 % em peso de pelo menos um polímero (B) que contém pelo menos 85 % em moles de motivos derivados de pelo menos uma ^C-olefina com 3 a 12 átomos de carbono e, no máximo,
15 % em moles de motivos derivados do etileno, em que o polímero (A) é um polímero modificado cuja viscosidade limite medida está compreendida entre 1,3 e 100 vezes a sua viscosidade limite calculada a partir da distribuição das massas moleculares, caracterizado pelo facto de se fazer contactar um poli-22- mero de etileno e, caso se pretenda, de pelo menos umao^-olefina com 3 a 12 átomos de carbono, com
- por um lado, peio menos um iniciador por radicais livres, em uma quantidades compreendida entre 0,001 e 0,3 parte em peso de iniciador por 100 partes em peso do mencionado polímero, a uma temperatura superior à temperatura de fusão do citado polímero durante um intervalo de tempo maior ou igual à décima parte do tempo de semi-vida do iniciador à temperatura considerada, e
- por outro lado, pelo menos um polímero (B).
2.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se adicionar o polímero (B) ao polímero (A) depois da obtenção deste último.
3. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, antes de se fazer contactar o iniciador por radicais livres com o polímero a modificar, se dispersar o referido iniciador por radicais livres em pelo menos uma fração do polímero (B) a uma temperatura inferior à respectiva temperatura de decomposição .
4. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, antes de se fazer contactar o mencionado polímero a modificar com o citado iniciador por radicais livres, se misturar o referido polímero a modificar com pelo menos uma frac-
23ção do .polímero (B) .
5. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se fazer contactar o iniciador por radicais livres com o polímero a modificar simultaneamente com o polímero (B) .
6. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações
1 a 5, caracterizado pelo facto de a mencionada operação de estabelecimento do contacto entre os citados compostos se realizar numa máquina de transformação de polímeros.
7. - Processo e acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo facto de se escolher o iniciador por radicais livres entre os compostos peroxigenados, os compostos diazõicos e os hidrocarbonetos que possuem ligações carbono-carbono lábeis.
8. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o polímero (B) ser um polipropileno isotáctico.
9. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo facto de o índice de fluidez do polímero (3), a 230°C sob uma carga de 5 kg, estar compreendido entre
0,2 e 150 dg/minuto.
-24's-
10. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações
1 a 9, caracterizado pelo facto de o polímero (A) possuir uma densidade compreendida entre 0,86 e 0,97.
11. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações | 1 a 10, caracterizado pelo facto de o índice de fluidez padrão do polímero (A) estar compreendido entre 0,05 e 150 dq/minuto.
12. - Processo de acordo com a reivindicação 11. caracterízado pelo facto de o índice de fluidez padrão do polímero (A) estar compreendido entre 10 e 30 dg/minuto.
13. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações
1 a 12, caracterizado pelo facto de se obter a modificação do poI límero (A) pela presença de _pelo menos um iniciador por radicais livres.
14. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo facto de se preparar o polímero (A), antes de ser modificado, mediante polimerização por intermédio de um sistema catalítico do tipo Ziegler que compreende pelo menos um metal de transição dos grupos IVA a VIA da Classificação Periódica e, caso se pretenda, pelo menos um activador que compreende pelo menos um derivado organo-metálico de um metal dos grupos IA a IIIA da Classificação Periódica.
/
15.- Processo para a fabricação de artigos industriais, caracterizado pelo facto de se transformar uma composição termoplástica, obtida pelo processo de acordo com as reivindicações anteriores, por meio de uma técnica escolhida entre a extrusão-sopragem de bainhas ou de objectos ocos, a extrusão de películas através de fieira plana, a roto-moldagem, a injecção e o revestimento,
Lisboa, 6 de Maio de 1988
O Às;'··-:,· r-z . :,
I,
Processo para a preparação de composições termoplásticas apropriadas para a obtenção de artigos industriais
I
Descrevem-se composições termoplásticas que contêm
a) menos de 90 % em peso e pelo menos 2 % em peso de, pelo menos, um polímero de etileno (A) e de, caso assim se pretenda, pelo menos uma O<-olefina com 3 a 12 átomos de carbono, contendo o referido polímero pelo menos 70 % em moles de motivos derivados do etileno, e
b) mais de 10 % em peso e até 98 % em peso de pelo menos um polímero (B) que contém pelo menos 85 % em moles de motivos derivados de pelo menos uma ^-olefina com 3 a 12 átomos de carbono e no máximo 15 % em moles de motivos derivados do etileno e que são caracterizadas pelo facto de o polímero (A) ser um polímero modificado cuja viscosidade limite medida se encontra compreendida entre 1,3 e 100 vezes a resnectiva viscosidade limite calculada a partir da distribuição das massas moleculares.
Preparam-se por um processo que consiste em fazer contactar um polímero de etileno e, caso se pretenda, de pelo menos uma ^ô-olefina com 3 a 12 átomos de carbono com
- por um lado, pelo menos, um iniciador por radicais livres, em uma quantidade compreendida entre 0,001 e 0,3 parte do iniciador por 100 partes em peso do mencionado polímero a uma temperatura superior à temperatura de fusão do citado polímero durante um intervado de tempo maior ou igual a um décimo do tempo de semi-vida do iniciador ã temperatura con siderada, e
- por outro lado, pelo menos um polímero (B).
Aplicação na obtenção de artigos industriais por extrusão-sopragem de bainhas ou ce objectos ocos, extrusão de películas através de fieira plana,roto-moldação, injecção ou revestimento.
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