FI98522C - Termoplastiset seokset, niiden valmistusmenetelmä ja niiden käyttö teollisuustuotteiden valmistukseen - Google Patents

Termoplastiset seokset, niiden valmistusmenetelmä ja niiden käyttö teollisuustuotteiden valmistukseen Download PDF

Info

Publication number
FI98522C
FI98522C FI895266A FI895266A FI98522C FI 98522 C FI98522 C FI 98522C FI 895266 A FI895266 A FI 895266A FI 895266 A FI895266 A FI 895266A FI 98522 C FI98522 C FI 98522C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polymer
weight
ethylene
initiator
mixture
Prior art date
Application number
FI895266A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI895266A0 (fi
FI98522B (fi
Inventor
Joel Audureau
Vincent Crenna
Original Assignee
Norsolor Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsolor Sa filed Critical Norsolor Sa
Publication of FI895266A0 publication Critical patent/FI895266A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI98522B publication Critical patent/FI98522B/fi
Publication of FI98522C publication Critical patent/FI98522C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/50—Partial depolymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
    • B29C48/80—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the plasticising zone, e.g. by heating cylinders
    • B29C48/84—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the plasticising zone, e.g. by heating cylinders by heating or cooling the feeding screws
    • B29C48/845—Heating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/10—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as molar percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/10—Chemical modification of a polymer including a reactive processing step which leads, inter alia, to morphological and/or rheological modifications, e.g. visbreaking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L2023/40—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds changing molecular weight
    • C08L2023/42—Depolymerisation, vis-breaking or degradation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

98522
Termoplastiset seokset, niiden valmistusmenetelmä ja niiden käyttö teollisuustuotteiden valmistukseen
Termoplastiska sammansättningar, förfarande för deras fram-ställning samt deras användning för framställning av industriella produkter
Eteenipolymeerien ja polypropeenin seoksia tunnetaan.
Niinpä patenttijulkaisussa FR A 2 529 563 kuvataan seoksia, jotka sisältävät 10-40 paino-%: a isotaktista polypropeenia ja 60-90 paino-%:a ainakin yhtä eteenin ja vähintään 4 hiili-atomia sisältävien α-olefiinien kopolymeeriä, jonka tiheys on 0,905-0,940 ja sulaindeksi 0,2-3 dg/min, kopolymeerin a-olefiiniyksikköjen pitoisuuden ollessa 1-8 mooli-%:a. Näistä seoksista voidaan valmistaa mono-orientoituja lankoja, jotka ovat erityisesti hyvin sitkeitä.
Lisäksi patenttijulkaisussa EP AO 052 557 kuvataan seoksia, joilla on parempi iskulujuus ja jotka sisältävät 40-98 paino-%: a isotaktista polypropeenia ja 2-60 paino-%: a jotakin kopolymeeriä, jonka tiheys on enintään 0,935 ja joka on valmistettu 85-96 paino-%: sta eteeniä ja 4-15 paino-%:sta vähintään yhtä a-olefiinia.
: Patenttijulkaisusta FR A 2 519 007 tunnetaan myös muunnettuja : eteenin ja vähintään yhden 3-12 hiiliatomia sisältävän a-ole- ’·/·/· fiinin kopolymeerejä, jotka sisältävät 0,5-10 mooli-%: a mainitusta α-olefiinista johdettuja yksikköjä ja jotka ovat tunnettuja siitä, että niiden mitattu rajaviskositeetti on 1,5-10 kertaa niiden moolimassajakaumasta laskettu rajavisko-si teetti.
Nyt on löydetty eräs keino valmistaa termoplastisia seoksia, joilla on tunnettuihin seoksiin verrattuna paremmat mekaaniset ·;··; ominaisuudet, erityisesti iskusitkeys alhaisessa lämpötilassa, murtovenymä ja murtolujuus, käyttämällä yhdessä polypropeenin kanssa eteenin ja α-olefiinien kopolymeerin sijasta jotakin 2 98522 polyeteeniä ja jotakin eteeni/a-olefiini-kopolymeeriä, joka on valmistettu Ziegler-katalyysillä ja joka on muunnettu siten, että sen mitatun ja lasketun rajaviskositeetin suhde on tietyllä alueella.
Tämän keksinnön kohteena on termoplastinen seos, joka sisältää: a) vähemmän kuin 90 paino-%: a ja vähintään 2 paino-%:a ainakin yhtä eteenin ja tarvittaessa ainakin yhden 3-12 hiiliatomia sisältävän α-olefiinin polymeeriä (A), joka sisältää vähintään 70 mooli-%:a eteenistä johdettuja yksikköjä, ja b) enemmän kuin 10 paino-%: a ja enintään 98 paino-%: a ainakin yhtä polymeeriä (B), joka sisältää vähintään 85 mooli-%:a yksikköjä, jotka on johdettu ainakin yhdestä 3-12 hiiliatomia sisältävästä α-olefiinista, ja enintään 15 mooli-%:a eteenistä johdettuja yksikköjä, ja joka seos on tunnettu siitä, että polymeeri (A) on muunnettu polymeeri, jonka mitattu rajaviskositeetti on 1,3-100 kertaa sen moolimassajakauman mukaan laskettu rajaviskositeet-ti.
: Polymeerillä (A) tarkoitetaan jotakin polymeeriä, joka on saatu homopolymeroimalla eteeniä tai kopolymeroimalla eteeniä : .·. ja ainakin yhtä 3-12 hiiliatomia sisältävää a-olefiinia
Ziegler-tyyppisen katalyyttisysteemin läsnäollessa, joka • » · *. . käsittää esimerkiksi ainakin yhden alkuaineiden jaksollisen ‘ ' järjestelmän ryhmiin IVB-VIB kuuluvaan transitiometalliin perustuvan katalyytin ja tarvittaessa ainakin yhden aktivaat-torin, joka käsittää jaksollisen järjestelmän ryhmiin IA-IIA kuuluvan metallin hydridin ja/tai organometallijohdoksen, ja • · · !.· · joka on muunnettu esimerkiksi pienen määrän avulla vähintään yhtä vapaiden radikaalien initiaattoria siten, että sen ‘ mitattu raj aviskositeetti on 1,3-100 kertaa sen moolimassa- jakauman perusteella laskettu rajaviskositeetti. Näitä muunto-’ ja rajaviskositeettikäsitteitä on kuvattu yksityiskohtaisesti . . : patenttijulkaisussa FR A 2 591 007. Eteenin homopolymeerin tai 3 98522 kopolymeerin muuntaminen voidaan suorittaa myös dispergoimalla vapaiden radikaalien initiaattori, ennen kuin sen annetaan vaikuttaa mainittuun homopolymeeriin tai kopolymeeriin, polymeerifaasiin, joka käsittää vähintään yhden polymeerin, joka sisältää vähintään 90 mooli-%:a ainakin yhdestä 3-12 hiiliatomia sisältävästä α-olefiinista johdettuja yksikköjä ja enintään 10 mooli-%: a eteenistä johdettuja yksikköjä, jota faasia on läsnä sellaisena määränä, että sen osuus valmiissa seoksessa on 0,2-10 paino-%: a.
Polymeerin (A) tiheys (normin ASTM 1505 mukaan määritettynä) on yleensä 0, 86-0, 97. Aiotusta käytöstä riippuen valitaan pikemmin pääasiassa kiteinen tai pikemmin pääasiassa amorfinen polymeeri.
Polymeerillä (A) on yleensä standardin mukainen sulaindeksi (mitattu normin ASTM D 1238 - ehto E mukaan), joka on väliltä 0,05-150 dg/min, edullisesti väliltä 10-30 dg/min, jos seokset on tarkoitus jatkojalostaa ruiskupuristamalla, edullisesti 0,2-2 dg/min, jos seokset on määrä jatkojalostaa kalvoiksi, : : erityisesti putkimaisten kuplien puhallusekstruusion avulla.
Kopolymeerien (A) koostumukseen sisältyvä α-olefiini valitaan edullisesti propeenin, 1-buteenin, 1-penteenin, 1-hekseenin, 4-metyyli-1-penteenin, 1-okteenin ja niiden seosten joukosta.
• · · • · · • · · * ' Polymeerinä (B) voi olla etenkin polypropeeni (erityisesti isotaktinen polypropeeni), poly-1-buteeni, poly(4-metyyli-1-penteeni), jokin poly(propeeni-eteeni) tai jokin poly(l-buteeni-eteeni), joka sisältää vähintään 85 mooli-%:a yksik- • · « ’ köjä, jotka on johdettu vastaavasti propeenista tai 1-butee- :V: nista, jokin poly(propeeni/1-buteeni/eteeni), joka sisältää ' vähemmän kuin 15 mooli-%: a eteenistä johdettuja yksikköjä, tai jokin poly(propeeni-1-buteeni). Edullisesti polymeerin (B) sulaindeksi (normin ASTM D 1238 mukaan 230°C: ssa 5 kg:n : : : kuormituksella) on 0,2-150 dg/min.
• t · 4 98522 Tämän keksinnön kohteena on myös edellä kuvatun seoksen valmistusmenetelmä, joka on tunnettu siitä, että eteenin ja tarpeen vaatiessa ainakin yhden 3-12 hiiliatomia sisältävän α-olefiinin polymeeri saatetaan kosketukseen toisaalta vähintään yhden vapaiden radikaalien initiaattorin kanssa, initiaattorin määrän ollessa 0,001-0,3 paino-osaa mainitun polymeerin 100 paino-osaa kohti lämpötilassa, joka on korkeampi kuin mainitun polymeerin suiamislämpötila ajaksi, joka on pitempi tai yhtä pitkä kuin initiaattorin puoliintumisajan kymmenesosa kysymyksessä olevassa lämpötilassa, ja - toisaalta ainakin yhden polymeerin (B) kanssa, jolloin vapaiden radikaalien initiaattori dispergoidaan ennen sen saattamista kosketukseen muunnettavan polymeerin kanssa : : ainakin osaan polymeeriä (B) lämpötilassa, joka on sen hajoa- : ; : mislämpötilaa alempi.
« · • · · • · • « ♦ • · · « · · ·
Keksinnön mukaisen menetelmän erään suoritusmuodon • « · mukaan vapaiden radikaalien initiaattori, ennen sen saatta- • · · mistä kosketukseen muunnettavan eteeni- ja tarvittaessa . . a-olefiinipolymeerin kanssa, dispergoidaan ainakin osaan • · · • · · • · · · 1
II
· · • · · • · · 5 98522 polymeeriä (B) lämpötilassa, joka on alhaisempi kuin mainitun initiaattorin hajoamislämpötila. Initiaattorin dispergoiminen ainakin osaan polymeeriä (B) suoritetaan millä tahansa tunnetulla tavalla, joka valitaan aineosien ja/tai laitteen, joka on valittu initiaattoridispersion saattamiseen kosketukseen muunnettavan polymeerin kanssa, olotilan mukaan. Jos polymeeri (B) on tarpeen kuumentaa, toimitaan edullisesti sekoittaen sellaisessa lämpötilassa, että vapaiden radikaalien initi-aattori ei hajoa tai ainakin muuttuu vain vähän. Saatu dispersio saatetaan sitten kosketukseen muunnettavan polymeerin kanssa ja tarvittaessa loppuosan polymeeristä (B) kanssa, jolloin saadaan toivottu seos, edullisesti jossakin polymeerien jatkojalostuskoneessa, kuten sekoittimessa tai yksi-ruuvisessa tai kaksiruuvisessa ekstruuderissa. Tämä kosketukseen saattaminen voidaan suorittaa jollakin jaksottaisella prosessilla: muunnettavan polymeerin ollessa jauheena, jonka hiukkaskoko on mieluiten 1-500 μπι, tai rakeistettuna se pannaan jatkojalostuslaitteeseen samanaikaisesti initiaattoridispersion kanssa ja tarvittaessa loppuosan polymeeristä (B) kanssa. Initiaattoridispersio voidaan myös etukäteen homogenoida muunnettavan polymeerin kanssa ja tarvittaessa loppuosan polymeeristä (B) kanssa esimerkiksi sekoittamalla jauhe tai rakeet, minkä jälkeen homogeeninen seos pannaan jatko-: : : jalostuslaitteeseen. Tämä kosketukseen saattaminen voidaan suorittaa myös j atkuvatoimisesti suoraan muunnettavan (ko)- : polymeerin valmistusyksikössä.
• · · · • · · • · · • · ·
Keksinnön mukaisen menetelmän erään toisen suoritusmuodon mukaan • · · muunnettava polymeeri sekoitetaan ennen sen saattamista . . kosketukseen vapaiden radikaalien initiaattorin kanssa ainakin • · · •1j#: osaan polymeeriä (B). Tämä toimenpide voidaan suorittaa • · · *·] ’ esimerkiksi yhdistämällä ekstruudereita sarjaan.
i i 2 2 · 6 98522
Vapaiden radikaalien initiaattoreista, jotka sopivat käytettäviksi keksinnön mukaisessa menetelmässä, voidaan mainita etenkin: - peroksiyhdisteet, kuten esimerkiksi peroksidit, peresterit, hydroperoksidit, - diatsoyhdisteet, kuten jokin 2,2' -atso-bis(asyylioksiaikaani), esimerkiksi 2, 2'-atsobis (asetoksipropaani ), 2, 2' -atso- bis (2-asetoksi-4-metyylipentaani ), tai kuten 1, 1'-atso-bis (1-formyylioksisykloheksaani), ja - hiilivedyt, joissa on labiileja hiili-hiili-sidoksia, kuten esimerkiksi diaryylidialkyylialkaanit, kuten 2, 3-difenyyli-2, 3-dimetyylibutaani (jota yleensä nimitetään biskumyyliksi) tai 3,4-difenyyli-3, 4-dimetyyliheksaani.
Käytettävä initiaattorin määrä riippuu muuntoasteesta, joka muunnettavalle polymeerille halutaan saada. Annetulla muunto-asteella se vaihtelee suhteessa initiaattorin moolimassaan.
Sulaindeksistään riippuen keksinnön mukaiset seokset voidaan jatkojalostaa teollisuustuotteiksi niinkin erilaisilla tekniikoilla kuin: - standardin mukaisen sulaindeksin (IF) ollessa noin 0,1-3: . . kuplien tai onttojen kappaleiden puhallus ekstruusio ja kal- ; vojen ekstruusio rakosuuttimella, . .* - standardin mukaisen sulaindeksin ollessa noin 2-10: pyörö- • * * ·*;.* valu ja onttojen kappaleiden ruiskupuhallusvalu, i · ; standardin mukaisen sulaindeksin ollessa noin 10-100: • ·
* · J
·*· ruiskupuristus ja pinnoitus.
: seuraavat keksintöä rajoittamattomat esimerkit ovat tarkoi- ♦ #· V · tetut valaisemaan keksintöä.
li 7 98522 I, Käytetyt polymeerit
Muunnettavina polymeereinä (P) käytettiin tuotteita, jotka on kuvattu tuonnempana esitettävässä taulukossa I, jossa on mainittu niiden eteenistä johdettujen yksiköiden moolipitoi-suus C2 (ilmaistu prosenttiyksikköinä), niiden tiheys d (mitattu normin ASTM D 1505 mukaan) ja niiden sulaindeksi IF (mitattu normin ASTM D 1238 mukaan 190°C:ssa 2,16 kg: n kuormituksella ja ilmaistu yksiköllä dg/min). Näitä polymeerejä (P) myy yhtiö CdF CHIMIE ETHYLENE ET PLASTIQUES kauppanimillä, jotka myös näkyvät taulukossa I. Polymeerit P1-P3 ovat eteenin ja 1-buteenin kopolymeerejä. Polymeerit P4, P5 ja P6 ovat eteenin, propeenin ja 1-buteenin terpolymeerejä.
Polymeerinä (B) käytettiin joko propeenin homopolymeeriä, jota myydään kauppanimellä HOSTALEN 1770 PPT ja jonka sulaindeksi normin ASTM D 1238 mukaan mitattuna on 30 dg/min 230°C: ssa 5 kg: n kuormituksella ja johon tästedes viitataan tunnuksella Bl, tai propeenin ja eteenin tilastollista kopolymeeriä, joka sisältää 14 mooli-%:a eteenistä johdettuja yksikköjä, jota myydään nimellä VESTOLEN P 2300 ja jonka normin ASTM D 1238 mukainen sulaindeksi on 15 dg/min 230°C: ssa 2,16 kg: n kuormi-: tuksella ja johon tästedes viitataan tunnuksella B2.
... II. Jalostus ruiskuvalulla • · · --- • · t I , 1. Ruiskutusolosuhteet * · · ' 1 ' · * * Kaikki seokset valmistettiin sekoittamalla yksiruuvisessa ekstruuderissa samoissa lämpötilaolosuhteissa annetulla lähtöpolymeerillä. Seokset jatkojalostettiin sitten koe-näytteiksi ruiskuvalulla muotissa, jonka lämpötila oli 20°C, II· • · 1 ämpöti 1 aprofiili 11 a 210°C-200°C-190°C ja ruiskutuspaineella 950 bar.
« • · , 2. Suoritetut mittaukset , j Valmistetuista standardimittaisista näytteistä mitattiin: . : - iskulujuus RC, joka määritettiin:
• · I
8 98522 . joko normin ISO R 179 mukaan lovetuista näytteistä -20°C:ssa tai -40°C:ssa (johon tästedes viitataan tunnuksella RC) ilmaistuna yksiköllä kJ/m2, tai ranskalaisen normin NFT 51118 mukaan (instrumentoitu moniakselinen iskukoe, johon tästedes viitataan tunnuksella CMI) 1, 7 mm: n paksuisista näytteistä ilmaistuna voimana (F) murtumiskohdassa, newtoneina, ja energiana (E) murtumiskohdas-sa jouleina, 23°C: ssa, tai - murtovenymä AR määritettynä normin ASTM D 638 mukaan ja ilmaistuna %: ina.
Esimerkit 1-8 (vertailuesimerkkejä)
Muunnettavien polymeerien ja polymeerin (B) seoksia valmistettiin määritysten mukaisesti, jotka on esitetty tuonnempana olevassa taulukossa II, jossa on ilmoitettu myös niitä koskevien mittausten tulokset. Seoksen, joka sisältää 80 paino-%:a polymeeriä (Pl) ja 20 paino-%:a polymeeriä (Bl), normin ASTM D 638 mukaan määritetty murtolujuus RRL pitkittäissuunnassa on 155 daN/cm2. Seoksen, joka sisältää 80 paino-%: a polymeeriä (P4) ja 20 paino-%: a polymeeriä (Bl), murtolujuus on 89 daN/cm2 pitkittäissuunnassa (RRL) ja 105 daN/cm2 poikittais-·.: suunnassa (RRT).
. Esimerkit 9-27
Keksinnön mukaiset seokset valmistettiin käyttäen vapaiden radikaalien initiaattorina erästä 2, 2'-atso-bis(asetoksi- propaania), jota myydään nimellä LUAZO AP (tästedes: AP), esimerkeissä 9-12 ja 22-27 ja erästä a, a' -bis(tert-butyyli-peroksi)di-isopropyylibentseeniä, jota myydään nimellä « · · *.* ’ PERKADOX Y 14/96 (tästedes: Y), esimerkeissä 14, 16, 18, 20 ja 21 ja noudattaen toista tai toista seuraavassa kuvatuista suoritusmuodoista.
li 9 98522 a) Ensimmäinen suoritusmuoto (esimerkit 9-20):
Kukin polymeereistä (A)n valmistettiin lisäämällä vastaavaan muunnettavaan polymeeriin (P)n jokin osuus (ilmaistaan ppm: ina ja määritetään taulukoissa III ja IV) initiaattoria, joka oli etukäteen dispergoitu polymeeriin (B), jota käytettiin noin 1-2 paino-%: a polymeeristä (P), yksiruuvisessa ekstruuderissa käyttäen lämpötilaprofiilia 230-290°C (initiaattorille AP) ja lämpötilaprofiilia 170-220°C (initiaattorille Y) ja 3 minuutin
kosketusaikaa. Sen mitatun ja lasketun rajaviskositeetin suhde no / C
rjo /rj o näkyy tuonnempana taulukoissa III ja IV.
Näin saatu polymeeri (A) sekoitettiin polymeeriin (B) yksiruuvisessa ekstruuderissa 240°C:ssa ja kestoajan ollessa 2 min, taulukoissa III ja IV mainittuina osuuksina. Saatujen seosten ominaisuudet on mainittu myös samoissa taulukoissa. Esimerkit 13, 15, 17 ja 19 ovat vertailuesimerkkejä (muunta- mattomia kopolymeerejä P).
Tämän ensimmäisen suoritusmuodon mukaan valmistettujen seosten, jotka sisältävät 80 paino-%: a polymeeriä (AI) ja 20 paino-%: a polymeeriä (Bl), murtolujuudet (RRL) ovat vastaa-vasti 173 daN/cm2, jos polymeeri (AI) on valmistettu muuntamalla polymeeri (Pl) 200 ppm: 11a initiaattoria AP, ja 203 : : : daN/cm2, jos polymeeri (AI) on valmistettu muuntamalla poly- meeri (Pl) 375 ppm: 11a samaa initiaattoria. Samaten seosten, • · jotka sisältävät 80 paino-%:a polymeeriä (A4) ja 20 paino-%:a polymeeriä (Bl), murtolujuudet ovat vastaavasti: RRL = 105 daN/cm2 ja RRT = 125 daN/cm2, jos polymeeri (A4) on valmis- ... tettu muuntamalla polymeeri (P4) 450 ppm: 11a initiaattoria AP, * * · ’ # ne ovat: RRL = 103 daN/cm2 ja RRT = 140 daN/cm2, jos polymeeri • · · '·"·] (A4) on valmistettu 850 ppm: 11a samaa initiaattoria. Esimerkin ·;*: 9 seoksen murtovenymä on pitkittäissuunnassa 300 %.
10 98522 b) Toinen suoritusmuoto (esimerkit 21-27)
Ensiksi valmistettiin vapaiden radikaalien initiaattorin dispersio osassa polymeeriä (B) sekoittamalla aineet kuivana. Sitten tämä dispersio sekoitettiin polymeerin (B) rakeisiin ja muunnettavan polymeerin (P) rakeisiin sellaisina määrinä, että (B):n painoprosenttiosuus valmiissa seoksessa ja initiaattorin osuus (ilmaistaan ppm: ina) muunnettavasta polymeeristä olivat taulukossa V määritellyt. Raeseos ekstrudoitiin yksiruuvisessa ekstruuderissa käyttäen lämpötilaprofiilia 230-290°C (initi-aattorilla AP) ja lämpötilaprofiilia 170-220°C (initiaat-torille Y) ja 3 minuutin viipymisajalla. Tällä tavoin saatiin seokset, jotka näkyvät taulukossa V, jossa on mainittu myös suoritettujen mittausten tulokset.
III. Jatkojalostus kalvoiksi kuplapuhallusekstruusiolla 1. Puhallusekstruusion olosuhteet Käytettiin KIEFEL-ekstruuderia, tyyppiä 60, joka oli varustettu renkaan muotoisella suuttimella, jolla voidaan valmistaa 50 um: n paksuisia kalvoja. Kuplan puhallussuhde (kuplan halkaisijan suhde suuttimen halkaisijaan) on 3. Kupla jäähdy-; tetään suuttimen ulostulossa ilmalla, jonka lämpötila on 20°C.
: 2. Suoritetut mittaukset :'j'; Määritettiin puhallusekstruusion sallittu maksimaalinen ajonopeus Q, johon asti kupla on pysyy stabiilina. Se ilmais- • · · taan kg: ina seosta tunnissa.
Saaduista 50 um:n paksuisista kalvoista mitattiin: - iskulujuus Ri normin ASTM D 1709 mukaan, ilmaistaan gram- • · · *.* ’ moina, j a « · - jäykkyys, joka ilmaistaan leikkausmoduulilla 1 %: n venymällä • · pitkittäissuunnassa (MSL) ja määritetään normin NFT 54102 mukaan ja ilmaistaan yksiköllä daN/cm2.
li 11 98522
Esimerkit 28-31
Ensiksi valmistettiin seoksia, jotka sisälsivät toisaalta eteenin ja 1-buteenin kopolymeeriä, jota myy yhtiö CdF CHIMIE ETHYLENE ET PLASTIQUES nimellä LOTREX FC 1010 ja joka sisältää 96 mooli-%: a eteenistä johdettuja yksikköjä ja jonka sula-indeksi on 1 dg/min ja tiheys 0,918, ja toisaalta edellä kuvattua kopolymeeriä B2.
Näihin seoksiin sisältyvä eteeni/1-buteeni-kopolymeeri muunnettiin 170 ppm:11a initiaattoria AP, joka oli etukäteen dispergoitu osaan polymeeriä B2, pitoisuuden ollessa 2,5 %, yksiruuvisessa ekstruuderissä 190°C:ssa. Sitten saatu seos rakeistettiin ja rakeet jatkojalostettiin kalvoiksi edellä mainitulla tavalla.
Taulukkoon VI on koottu käytettyjen seosten ominaisuudet (sulaindeksi (IF) normin ASTM D 1238 mukaan 190°C:ssa 2,16 kg: n kuormituksella ja tiheys (d)) ja saadut tulokset.
Vertailuesimerkkeinä esitettyjen esimerkkien 30 ja 31 tulokset on saatu eteeni/l-buteeni-kopolymeereistä, joiden jäykkyydet 1 j ovat vastaavasti samat kuin keksinnön mukaisilla esimerkkien , : 28 ja 29 seoksilla. Todettiin, että keksinnön mukaisilla ;;: seoksilla pystyttiin jäykkyyden ollessa sama lisäämään eks- truusioaj omäärää ja parantamaan valmiiden kalvojen iskulu- • · · • · j uutta.
Muuntamattomilla seoksilla päästään maksimiajomääriin, jotka ovat samanlaisia kuin yksinään käytetyillä eteeni/l-buteeni- ’·' ' kopolymeereillä.
• · • · · • * · • · • ·
Taulukko I
12 98522
Muunnettava Kauppanimi %C2 d IF
polymeeri_ PI LOTREX MY 1610 99,8 0,960 16 P2 LOTREX MG 2200 98, 2 0, 940 20 P3 LOTREX MC 2300 96 0, 920 20 P4 NORSOFLEX MW 1960 89, 3 0, 900 14 P5 NORSOFLEX FW 1900 88 0,900 1 P6 NORSOFLEX MW 2438 75,7 0, 870 2
Taulukko II
Esimerkki Polymeerin (P) Paino-%: a IF RC AR
_ laatu_ polymeeriä (B)_ L T
. Ϊ 1 P3 20 14 4, 8* 200 360 2 P4 20 11 14““ ; 3 P4 40 8 fl0“ o:= l5” 4 P2 20 15 240 180 5 P1 40 8, 5 46 37 6 P2 40 11 52 67 7 P3 40 10 76 60 *·* ‘ 8 P5 80 3, 9 1, 6“ 265 828 * · · * · · • · • · (*) -20°C: ssa ( * * ) -40°C: ssa
Taulukko III
13 98522
Esimerkki (A) AP rn / ¢. % (Bl) IF RC
η° I r ___ (An) ___ 9 A3 300 9 20 7,2 9* 10 A4 450 8 20 6,9 31* 11 A4 850 20 20 3,537** 12 A4 850 20 40 3,7 Γ33* _______1.2 9 * * ( * ) -20°C: ssa ( * * ) -40°C: ssa
Taulukko IV
Esimerkki (A) tai (P) Y m/ c % (B2) CMI 23°C: ssa
__ r/r e F
13 P5 --- 0,95 80 21, 3 1210 • « 14 A5 200 80 80 26, 7 1983 * * 15 P5 --- 1 95 8, 2 1470 16 A5 100 50 95 11,2 2254 17 P6 --- 0, 98 80 19, 4 1150 18 A6 750 95 80 27 1921 • · * V : 19 P6 --- 1 90 19, 7 1350 *vV 20 A6 250 75 90 23, 2 2223 • · ' * * · ♦ I | i ^ * — » ·
Taulukko V
14 98522
Esimerkki (A) AP % (Bl) IF RC AR
______ L T
21 A5 200(Y) 80(B2) 3,3 3,1* 430 22 A3 450 20 7, 1 10, 5“ 340 540 23 A4 450 40 7,5 28* 24 A2 400 20 5,4 400 240 25 AI 200 40 3 81 81 26 A2 400 40 4 107 118 27 A3 300 40 8 284 345 ( * ) -20°C: ssa
; Taulukko VI
Esimerkki _% B2 _IF d_ Q Ri _MSL
28 11 0, 25 0,916 152 205 2130 29 20 0,31 0,914 150 92 2650 30 0 1 0,925 116 125 2100 31 0 1 0, 928 110 60 2600

Claims (13)

98522
1. Termoplastisk sammansättning, vilken innehäller: a) mindre än 90 vikt-% och minst 2 vikt-% av atminstone en polymer (A) av eten och eventuellt av atminstone en ct-olefin-polymer (A) med 3-12 kolatomer, vilken innehäller minst 70 mol-% av enheter, vilka härletts ur eten, och b) mer än 10 vikt-% och högst 98 vikt-% av atminstone en polymer (B), som innehäller minst 85 mol-% av enheter vilka härletts ur en α-olefin med 3-12 kolatomer och högst 15 mol-% av enheter, vilka härletts ur eten, kännetecknad . . ; därav, att polymeren (A) är en modifierad polymer, vars : uppmätta gränsviskositet är mellan 1, 3 och 100 ganger dess ; .·. frän molmassans distribution beräknade gränsviskositeten. • · « • · » · • · · • · · • · · I . 2. Sammansättning enligt patentkrav 1, känneteck- t : : * * n a d därav, att polymeren (B) är ett isotaktiskt polypropen. • · f · * ·.: ' 3. Sammansättning enligt patentkrav 1 och 2 kanne- ·«* : t e c k n a d därav, att polymeren (B) har vid 230‘ C och 5 kg: s belastning ett smältindex som är 0,2-150 dg/min.
1. Termoplastinen seos, joka sisältää: a) vähemmän kuin 90 paino-%: a ja vähintään 2 paino-%: a ainakin yhtä eteenin ja tarvittaessa ainakin yhden 3-12 hiiliatomia sisältävän α-olefiinin polymeeriä (A), joka sisältää vähintään 70 mooli-%: a eteenistä johdettuja yksikköjä, ja b) enemmän kuin 10 paino-%: a ja enintään 98 paino-%: a ainakin yhtä polymeeriä (B), joka sisältää vähintään 85 mooli-%:a ainakin yhdestä 3-12 hiiliatomia sisältävästä α-olefiinista johdettuja yksikköjä ja enintään 15 mooli-%: a eteenistä johdettuja yksikköjä, tunnettu siitä, että polymeeri (A) on muunnettu polymeeri, jonka mitattu rajaviskositeetti on 1,3-100 kertaa sen moolimassajakaumasta laskettu rajaviskositeetti.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että polymeeri (B) on isotaktinen polypropeeni.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen seos, tunnet- t u siitä, että polymeerin (B) sulaindeksi on 2301 2C:ssa 5 kg: n kuormituksella 0, 2-150 dg/min.
4. Sammansättning enligt nägot av patentkraven 1-3, k ä n - • \ netecknad därav, att tätheten för polymeren (A) är 18 98522 O, 86-0, 97.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen seos, t u n - : n e t t u siitä, että polymeerin (A) tiheys on 0, 86-0, 97. • « • · · • · · • · · ·
5. Sammansättning enligt nagot av patentkraven 1-4, k ä n -netecknad därav, att polymeren (A):s standardenliga smältindex är 0, 05-150 dg/min.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen seos, t u n -n e t t u siitä, että polymeerin (A) standardin mukainen sulaindeksi on 0, 05-150 dg/min.
6. Sammansättning enligt patentkrav 5, känneteck-n a d därav, att polymeren (A): s standardenliga smältindex är 10-30 dg/min.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen seos, tunnettu siitä, että polymeerin (A) standardin mukainen sulaindeksi on • 10-30 dg/min. ·. 7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen seos, t u n - . · n e t t u siitä, että polymeerin (A) muuntaminen on suori- 2 tettu ainakin yhden vapaiden radikaalien initiaattorin läsnä- 16 98522 ollessa.
7. Sammansättning enligt nagot av patentkraven 1-6, k ä n netecknad därav, att polymeren (A):s modifiering har utförts i närvaro av ätminstone en fri radikalinitiator.
8. Sammansättning enligt nagot av patentkraven 1-7, k ä n -netecknad därav, att polymeren (A) har framställts före modifieringen genom att polymerisera med ett katalysator-system av Ziegler-typ, vilket omfattar ätminstone ett grund-ämne, vilket är en övergängsmetall frän det periodiska sys-temets grupper IVA-VIA, och vid behov med hjälp av ätminstone en aktivator, vilken omfattar ätminstone ett organometall-derivat av en metall, vilken hör tili det periodiska systemets grupper IA-IIIA.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen seos, tunnettu siitä, että polymeeri (A) on valmistettu ennen muuntamista polymeroimalla Ziegler-tyyppisen katalyytti-systeemin avulla, joka käsittää ainakin yhden alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmiin IVA-VIA kuuluvan transitio-metallin, ja tarvittaessa ainakin yhden aktivaattorin avulla, joka käsittää ainakin yhden jaksollisen järjestelmän ryhmiin IA-IIIA kuuluvan metallin organometallijohdoksen.
9. Förfarande för framställning av en sammansättning enligt : nagot av patentkraven 1-8, kännetecknat därav, • · · *•1/ att en polymer av eten och eventuellt ätminstone av en a-ole-* · · I. fin med 3-12 kolatomer försätts i kontakt t : : * * - för det första med ätminstone en fri radikalinitiator, varvid mängden av initiator är 0,001-0,3 viktandelar per 100 • · · ί·ί : viktandelar av nämnda polymer, vid en temperatur, som är högre • · · * än smälttemparaturen för nämnda polymer under en tid som är ; längre eller densamma som en tiondedel av initiatorns halve- ..... ringstid i ifrägavarande temperatur, och <t·. - för det andra med ätminstone en polymer (B), varvid den fria t · · • ·’ radikalinitiatorn dispergeras, innan den försätts i kontakt li „ 985fj med den polymer son skall modifieras, med atminstone en del av polymeren (B) i en temperatur, son är lägre än dess sönder-falls temperatur.
9. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksista 1-8 mukaisen seoksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että eteenin ja tarvittaessa ainakin yhden 3-12 hiiliatomia sisältävän α-olefiinin polymeeri saatetaan kosketukseen - toisaalta ainakin yhden vapaiden radikaalien initiaattorin kanssa, initiaattorin määrän ollessa 0,001-0,3 paino-osaa mainitun polymeerin 100 paino-osaa kohti, lämpötilassa, joka on korkeampi kuin mainitun polymeerin sulamislämpötila, ajaksi, joka on pitempi tai sama kuin initiaattorin puoliintumisajan kymmenesosa kysymyksessä olevassa lämpötilassa, ja - toisaalta ainakin yhden polymeerin (B) kanssa, jolloin vapaiden radikaalien initiaattori dispergoidaan ennen sen saattamista kosketukseen muunnettavan polymeerin kanssa . ainakin osaan polymeeriä (B) lämpötilassa, joka on sen hajoa- \\Y mi s lämpötilaa alempi.
10. Förfarande enligt patentkrav 9, kännetecknat därav, att polymeren som skall modifieras blandas med atminstone en del av polymeren (B) innan den försätts i kontakt med den fria radikalinitiatorn.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että muunnettava polymeeri sekoitetaan ennen sen saattamista kosketukseen vapaiden radikaalien initiaattorin kanssa ainakin osaan polymeeriä (B).
11. Förfarande enligt nägot av patentkraven 9-10, kännetecknat därav, att reaktionen utförs i en apparat för vidareförädling av polymerer.
11. Jonkin patenttivaatimuksista 9-10 mukainen menetelmä, ' tunnettu siitä, että kosketukseen saattaminen suori-”... tetaan polymeerien j atkoj alostuslaitteessa. 1 · 17 98522
12. Förfarande enligt nägot av patentkraven 9-11, kännetecknat därav, att den fria radikalinitiatorn väljs bland en grupp peroxidföreningar, diazoföreningar och kol-väten, vilka innehaller labila kol-kol-bindningar.
12. Jonkin patenttivaatimuksista 9-11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vapaiden radikaalien initiaattori valitaan peroksiyhdisteiden, diatsoyhdisteiden ja hiilivetyjen, jotka sisältävät labiileja hiili-hiili-sidoksia, joukosta.
13. Jonkin patenttivaatimuksista 1-8 mukaisen seoksen käyttö teollisuustuotteiden valmistukseen jatkojalostamalla seos tekniikalla, joka on valittu kuplien tai onttojen kappaleiden puhallusekstruusion, rakosuuttimella tapahtuvan kalvoekstruu-sion, pyörövalun, ruiskupuristuksen ja pinnoituksen joukosta.
13. Användning av sammansättningen enligt nägot av patentkraven 1-8 för att framställa industriprodukter genom att vidareförädla sammansättningen med en teknik, som är vald bland extrusionsbläsning av mantlar eller ihäliga produkter eller extrusion av filmer genom bredslitsmunstycken, centrifugal f ormning, injiceringspress eller beläggning. * ψ 0 0 0 0 · · I · · • «· · • « « t : : • · f · 1 « « · • · 0 φ · i : : • · · · 010 t · · 0 0 0 0
FI895266A 1987-05-07 1989-11-06 Termoplastiset seokset, niiden valmistusmenetelmä ja niiden käyttö teollisuustuotteiden valmistukseen FI98522C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8706431 1987-05-07
FR8706431A FR2614897B1 (fr) 1987-05-07 1987-05-07 Compositions thermoplastiques, contenant un polymere modifie d'ethylene et un polymere d'une olefine en c3-c12, leur procede de preparation et leur application a l'obtention d'articles industriels
FR8800221 1988-01-04
PCT/FR1988/000221 WO1988008865A1 (fr) 1987-05-07 1988-05-05 Compositions thermoplastiques, leur procede de preparation et leur application a l'obtention d'articles industriels

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI895266A0 FI895266A0 (fi) 1989-11-06
FI98522B FI98522B (fi) 1997-03-27
FI98522C true FI98522C (fi) 1997-07-10

Family

ID=9350859

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI895266A FI98522C (fi) 1987-05-07 1989-11-06 Termoplastiset seokset, niiden valmistusmenetelmä ja niiden käyttö teollisuustuotteiden valmistukseen

Country Status (19)

Country Link
US (2) US5218046A (fi)
EP (1) EP0294253B1 (fi)
JP (1) JP2684567B2 (fi)
KR (1) KR960006152B1 (fi)
CN (1) CN1020910C (fi)
AT (1) ATE117341T1 (fi)
AU (1) AU617321B2 (fi)
BR (1) BR8807489A (fi)
CA (1) CA1317057C (fi)
DE (1) DE3852783T2 (fi)
ES (1) ES2067482T3 (fi)
FI (1) FI98522C (fi)
FR (1) FR2614897B1 (fi)
GR (1) GR3015780T3 (fi)
IE (1) IE67277B1 (fi)
IN (1) IN169031B (fi)
NO (1) NO303229B1 (fi)
PT (1) PT87434B (fi)
WO (1) WO1988008865A1 (fi)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4840996A (en) * 1987-11-30 1989-06-20 Quantum Chemical Corporation Polymeric composition
US5073598A (en) * 1989-06-21 1991-12-17 Mobil Oil Corporation Method for improving the processing characteristics of polyethylene blends
DE4202663A1 (de) * 1992-01-31 1993-08-05 Alkor Gmbh Kunststoffolie auf der basis eines polypropylenterpolymerisates, verfahren zu deren herstellung und verwendung
US5639818A (en) * 1994-03-11 1997-06-17 Quantum Chemical Corporation Peroxide modified PP/PE blends with superior melt strength
BE1009007A3 (nl) * 1994-12-27 1996-10-01 Dsm Nv Vernette polymeersamenstelling bevattende polypropeen en polyetheen.
US5986000A (en) 1995-05-22 1999-11-16 Playtex Products, Inc. Soft, flexible composition and method for making same
BE1009963A3 (fr) * 1995-12-22 1997-11-04 Solvay Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant.
US6506842B1 (en) 1997-01-29 2003-01-14 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Rheology-modified thermoplastic elastomer compositions and articles fabricated therefrom
EP0991716B1 (en) * 1997-06-25 2004-01-28 Eastman Chemical Company Monolayer film
US6204335B1 (en) 1997-09-12 2001-03-20 Eastman Chemical Company Compositions of linear ultra low density polyethylene and propylene polymers and films therefrom
US6197887B1 (en) 1997-09-12 2001-03-06 Eastman Chemical Company Compositions having particular utility as stretch wrap cling film
US6153702A (en) * 1997-09-12 2000-11-28 Eastman Chemical Company Polymers, and novel compositions and films therefrom
US6070394A (en) * 1997-09-12 2000-06-06 Eastman Chemical Company Lownoise stretch wrapping process
US6548600B2 (en) * 2000-09-22 2003-04-15 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Thermoplastic elastomer compositions rheology-modified using peroxides and free radical coagents
CA2455257A1 (en) * 2001-06-15 2002-12-27 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for cross-linking thermoplastic polyolefin elastomer compositions
KR20050042077A (ko) * 2002-09-17 2005-05-04 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. 고충전 연성 폴리올레핀 조성물
US7338994B2 (en) * 2002-10-01 2008-03-04 Dow Global Technologies Inc. Rheology-modified thermoplastic elastomer compositions for extruded profiles
US7550528B2 (en) 2002-10-15 2009-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized olefin polymers
CN101724110B (zh) 2002-10-15 2013-03-27 埃克森美孚化学专利公司 用于烯烃聚合的多催化剂体系和由其生产的聚合物
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
ITMI20030629A1 (it) * 2003-03-31 2004-10-01 Polimeri Europa Spa Composizione elastomerica per l'isolamento di cavi elettrici.
ITMI20032550A1 (it) * 2003-12-22 2005-06-23 Polimeri Europa Spa Mescole elastomeriche a base di nerofumo
US7750086B2 (en) * 2006-02-27 2010-07-06 Equistar Chemicals, Lp Solid state modification of propylene polymers
US9115620B2 (en) 2011-02-04 2015-08-25 Dow Global Technologies Llc Cross-linkable polyolefin composition for formed textured skin applications

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR52557E (fr) * 1942-10-09 1945-04-30 Licentia Gmbh Dispositif pour la commande de redresseurs de courant à interruption mécanique de courant
JPS5839653B2 (ja) * 1975-04-15 1983-08-31 チッソ株式会社 イビサイワリセンセイイチジクエンシンブツノ セイゾウホウホウ
JPS52121060A (en) * 1976-04-06 1977-10-12 Mitsui Toatsu Chem Inc Polyolefin compositions suitable for use in extrusion coating
FR2493855B1 (fr) * 1980-11-13 1986-01-10 Naphtachimie Sa Compositions de polypropylene de resistance au choc ameliorees
AT372890B (de) * 1981-10-16 1983-11-25 Ver Edelstahlwerke Ag Abziehvorrichtung einer horizontalstranggiessanlage
FR2519007B1 (fr) * 1981-12-24 1985-12-27 Charbonnages Ste Chimique Copolymeres modifies de l'ethylene et d'au moins une a-olefine et procede pour leur preparation
US4375531A (en) * 1982-01-11 1983-03-01 Northern Petrochemical Company High impact visbroken polymeric blends
JPS58210969A (ja) * 1982-05-31 1983-12-08 Nitto Electric Ind Co Ltd 水溶性絶縁塗料
JPS58210949A (ja) * 1982-06-02 1983-12-08 Showa Denko Kk 耐衝撃性ポリプロピレン組成物の製造方法
FR2529563B1 (fr) * 1982-06-30 1986-01-24 Charbonnages Ste Chimique Compositions de polypropylene et de copolymeres ethylene/a-olefine et leur application a la fabrication de fils mono-orientes
US4489034A (en) * 1982-08-25 1984-12-18 Shell Oil Company Thermoforming process using modified polymer blend
US4514543A (en) * 1983-10-03 1985-04-30 Atlantic Richfield Company Methylmethacrylate/phenylmaleimide copolymer and styrene/maleic anhydride copolymer
US4514534A (en) * 1984-04-13 1985-04-30 United States Steel Corporation Modified polypropylene for film
JPS61152753A (ja) * 1984-12-27 1986-07-11 Nippon Oil Co Ltd 架橋樹脂組成物
US4603173A (en) * 1985-02-27 1986-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Processing polyethylene resins
US4614764A (en) * 1985-03-06 1986-09-30 Mobil Oil Corporation Linear low density ethylene polymers blended with modified linear low density ethylene polymers
JPS62112644A (ja) * 1985-11-11 1987-05-23 Nippon Petrochem Co Ltd 軟質ポリオレフイン系組成物
FR2592051B1 (fr) * 1985-12-24 1988-10-14 Charbonnages Ste Chimique Compositions de polymeres de l'ethylene, un procede pour leur preparation et leur application a l'obtention d'articles industriels

Also Published As

Publication number Publication date
PT87434B (pt) 1992-08-31
EP0294253A3 (en) 1988-12-14
IE881371L (en) 1988-11-07
NO890065D0 (no) 1989-01-06
NO303229B1 (no) 1998-06-15
EP0294253A2 (fr) 1988-12-07
CA1317057C (fr) 1993-04-27
JP2684567B2 (ja) 1997-12-03
FR2614897B1 (fr) 1991-12-20
GR3015780T3 (en) 1995-07-31
DE3852783T2 (de) 1995-07-20
IN169031B (fi) 1991-08-24
KR890701688A (ko) 1989-12-21
AU1724088A (en) 1988-12-06
IE67277B1 (en) 1996-03-20
AU617321B2 (en) 1991-11-28
ATE117341T1 (de) 1995-02-15
KR960006152B1 (ko) 1996-05-09
WO1988008865A1 (fr) 1988-11-17
FI895266A0 (fi) 1989-11-06
EP0294253B1 (fr) 1995-01-18
FI98522B (fi) 1997-03-27
US5334663A (en) 1994-08-02
US5218046A (en) 1993-06-08
CN1020910C (zh) 1993-05-26
JPH03503422A (ja) 1991-08-01
CN1030432A (zh) 1989-01-18
DE3852783D1 (de) 1995-03-02
NO890065L (no) 1989-01-06
FR2614897A1 (fr) 1988-11-10
ES2067482T3 (es) 1995-04-01
BR8807489A (pt) 1990-05-22
PT87434A (pt) 1989-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI98522C (fi) Termoplastiset seokset, niiden valmistusmenetelmä ja niiden käyttö teollisuustuotteiden valmistukseen
KR100567694B1 (ko) 혼합 품질이 높은 이정 폴리에틸렌 블렌드
EP3256518B1 (en) Thermoplastic polymer compositions
US10815366B2 (en) Propylene resin composition and injection molded article
CN112608552A (zh) 高光泽度、低温韧性好的聚丙烯复合材料及其制备方法
EP3388484B1 (en) Propylene resin composition and molded article
CN102653616B (zh) 丙烯树脂组合物
EP3388483B1 (en) Propylene resin composition and injection molded article
EP3467022B1 (en) Propylene-based resin composition and injection-molded object thereof
JP2012229303A (ja) プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体
EP1680451A2 (en) Improved properties of polyolefin blends and their manufactured articles
US3299186A (en) Melt blending of polyolefins
EP3728406A1 (en) Polypropylene composition comprising glass fibers
CN109312126B (zh) 丙烯系树脂组合物及其注射成型体
EP4359476B1 (en) Polyethylene composition having improved melt strength and flexibility
JP4661155B2 (ja) 無機微粒子を含有する樹脂組成物
JP3414526B2 (ja) 中空容器の製造方法
JP2004099710A (ja) インフレーション成形用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
FG Patent granted

Owner name: NORSOLOR, SOCIETE ANONYME

MA Patent expired