PT85187B

PT85187B - Processo para a preparacao de sistemas para adesivos termofusiveis reticulaveis e processo de colagem correspondente

Info

Publication number: PT85187B
Application number: PT85187A
Authority: PT
Inventors: Kurt Sorg
Original assignee: Charbonnages Ste Chimique
Priority date: 1986-06-27
Filing date: 1987-06-26
Publication date: 1990-03-30
Also published as: GR3002595T3; KR880701270A; EP0252795A1; EP0252795B1; US4954550A; BR8707361A; ATE63756T1; JPS63503549A; IE871711L; CA1290485C; DK99888D0; IE59717B1; MX168276B; FR2600663A1; ES2023426B3; WO1988000225A1; US5080746A; DK99888A; DE3770204D1; FR2600663B1

Description

A oresente invenção diz respeito a sistemas para «desivos termofusíveis que tê-i - particularidade de, depois da sua aplicação sobre as superfícies a colar, originarei ua oroduto reticulado de n-neir... sensivelmente irreversível, tornando-o infusível ou dificilmente fusível, a presente invenção tem também por objecto a preparação destes sistemas, bem co.no o processo de colagen correspondente.

Os sistemas para adesivos termofusíveis reticulíveis, de acordo com a presente invenção, apresentam a vantagem dupla de poderem ser utilizados de maneira muito fácil

I nas instalações indu.atris.is, nomeachmente em instalações automatizad.-.s (“robots), tais como as da indústria automóvel, e poderem ser aplicados a numerosos timos de objectos obtidos a mártir de materiais muito diferentes, tais como madeira, metais, têxteis tecidos ou não-tecidos, vidro, porcelana, cerâmic^s, cartão, papel, pedra, betão e materiais plásticos. Estes sistemas apresentam, noae-mdm-mente, um poder de adesão excelente em relação aos substratos fechados não porosos, tais cono poliestireno, polietileno não tratado, poli(cloreto

- 2 X de vinilo) não trotado, borrachas de acrilonitrilo-butadieno-estireno, poli(metacrilato de metilo), vidro, metais, papeis películas, cobertos por una camada de verniz endurecid? por radiação ultravioleta. Deve realçar-se este largo domí nio de aplicação dos adesivos termofusíveis de acordo com presente invenção

Refere-se, nomend.aacn.te, a utilização particularmente interessante dos sistemas de acordo com a presente invenção, no brochagem de livros. Neste domínio, os processos de colage.n octual.aente conhecidos (1) colagem coai o auxílio de uno, dispersão ou várias passagens;

(2) colagem, com uma ou duos p-issagens, por meio de uno col ternofusível convencional, quer dizer, urna composição sólid

A temperatura ambiente que endurece depois de arrefecer;

nisto, co.i uma passagem co?i cola vinílico e uao col (4) colagem meio de anu cola termofusível de poliuretano.

A técnico. (1) requer um tempo de secagem longo; a técnica um a re si stênc ia ao arranque d folhas, una resistência ao frio e calor reis, t ivament e gunda passagem, uma fraca aderência da, segundo com ml·-⁵ sobre e primeira; a técnica (3) apresenta o inconveniente do longo tempo de secagem da cola vinílica, ber difícil de controlar na.

á.auina - aoresenta o risco nica (4), apresenta o inconveniente de as colas termofusíveis de não se segurar bem sobre a cola ternofusível; quanto “ 3 de poliuretano ficarem pegajosas enquanto não termina a reticulaçao, de modo que, durante este período, não se pode realizar a guilhotinagem dos livros sen o risco de um “ensebzmento; por outro lado, as colas termofusíveis de poliuretano requerem um~ adição de água para reticulares, o que nao é fácil de realizar no caso das capas de livros cobertas por películas e de papéis acetinados não-porosos (papeis couchés fermés). Com as composições de acordo com a presente invenção são evitados os referidos inconvenientes.

Os sistemas-para adesivos de acordo com a presente invenção são, nomeadamente, sistemas com dois componentes (a seguir designados A e B), um que comporta, nomeada-nente, grupos anidrido e outro que comporta, nomeadamente, grupos suscentíveis de reagir com estes últimos depois da abertura dos núcleos anidrido. Estes componentes podem, inde\endentemente, ser fundidos e mantidos no estado de fusão durante períodos relativamente longos (pelo .menos 8 horas) compatíveis com as exigências de uma utilização à. escala industrial, arrefecidos e refundidos sem provocar retioulação. No momento da utilização, estes dois componentes são postos ei contacto no estado de fusão (mistura íntima ou sobreposição de uma camada de um sobre u/a. cao.ada do outro), e a reticulação pretendida dá-se então mediante uma elevação da temperatura.

Este mecanismo da. reticulscao entre os gruoos anidrido abertos e os outros grupos reactivos é j' conhecido, ais nunca tinha sido aplicado às colagens industriais. Assim, no pedido de patente de invenção francesa ns 2 554 112, descreve-se a aplicação mediante humedecimento de um. substrato

- 4 de uma composição compreendendo um polímero de etileno e de anidrido maleico, um composto poliepoxídico e um catalisador da reacção entre as funções anidrido e epoxi e refere-se a utilização desta composição como adesivo termofusível. A reticulação começa quando se mistura os ingredientes e continua de maneira progressiva. Este processo não pode ser usado em grande escala, por requerer que, na prática, a mistura seja efectuada directamente na máquina de aplicação da cola, o que não é viável efectuar nas instalações industriais.

) No domínio da brochagem, os sistemas de acordo com a presente invenção não requerem uma adição de agentes externos para realizar a reticulação, pois os componentes A e B contêm todos os ingredientes. Os livros são guilhotinados imediatamente como no caso das colas termofusíveis convencionais. As duas camadas, cada uma constituída por um composto no estado de fusão, referido antes, reagem quimicamente na sua su perfície de contacto, não envolvendo qualquer risco de descola gem neste local. Os livros assim brochados têm uma resistência muito boa em relação ao frio e pode-se, segundo as formulações, obter uma lombada dura ou uma lombada muito flexível.

Uma outra vantagem dos componentes dos sistemas de acordo com a presente invenção é a de serem tixotrópicos, no caso em que se lhes incorpora um determinado ingrediente, Esta vantagem tem interesse num certo número de domínios, nomeadamente nos edifícios, na construção, etc. As colas não-tixotr6picas têm tendência a escorrer quando são projectadas sobre um tecto. As colas tixotrópicas coagulam muito mais rapidamente por alteração da viscosidade quando cessa a propulsão do movimento. A cola assim aplicada torna-se espes ™ 5 sa instont.aneamente, mantendo-se pastosa, e, por isso, conserva o seu tempo aberto. Daí resultam os vantagens de íii trabalho limpo, sem projecções sobre <& pessoas, não originando o ensebamento” dos robots”, etc.

A presente invenção tem, oortanto, em primeiro lugar, por objecto um sistema pare adesivo teroofusível que apresenta, as propriedades referidas antes, ca.racteriz_-.do pelo facto de comportar:

(A) uma primeira composição que não comporta, grupos anidrido e comoorta :

a) oelo menos um polímero escolhido entre os polímeros terioelásticos e as borrachas sintéticas;

b) pelo lenos um composto comportando pelo menos um grupo susceptível de reagir moa grunos anidrido;

c) pelo menos uma resina taquif toante (^Mta.ckifiante⁵·); e

d) eventual Lente, pelo menos um plastificante;

(B) uma segunda composição contendo:

a) oelo menos um polímero escolhido entre os polímeros termoelásticos e as borrachas sintéticas;

b) oelo menos um coaposto comportando pelo menos um grupo anidrido;

c) pelo menos una resina taciuificante; e

d) eventu-ilmente, pelo menos um plastificante; e (0) pelo aenos am activador da reacção entre os gruoos reactivos do componente (Ab) e as funções anidrido do componente (Bb).

- 6 De preferencia, a relação molar entre os grupos rea.ctivos do componente (Ab) e dos gruoos anidrido do copi nonente (Bb) é pelo menos igual o 1 e e. relação molar entre o activador (C) e os grupos anidrido do componente (Bb) é pelo menos igual a 0,5 e, de preferência, pelo menos igual a 1.

Além disso, em cada 100 partes en peso da composição (A) existem:

- entre	25 e 60	partes	e i qes	o dc	» componente	(Aa);
- entre	1 e 20	partes e	m peso	do	componente	(nb);
- entre	5 e 60	partes e	?> peso	do	componente	(Ac); e
- entre	0 e 20	partes e	m peso	do	comoonente	(Ad).
		Do mesmo	mo do,	ea	cada 100 pa	rtes em peso d
composiç;	ão (B) existem:
- entre	50 e 30	partes	só oes	o do	comoonente	(Ba);
- entre	20 e 60	partes	em pes	o do	componente	(Bb);
- entre	5 e 60	partes e	a peso	do	componente	(Be); e
- entre	0 e 20 .	partes e.	η oeso	do	componente	(Bd).

Os definição dos componentes (Aa.) ferênci.e, entre os copolír.ieros alquilo O-^-C^g riv'dos.

e os oolí.meros alce no (0 ,-,-0-. _o) /me t ac r il at o de d Ed de norboneno e/ou dos seus deAs borrach.-j.ffi sintéticas co.npreeadidas aa definição doe componentes (Aa) e (B?) são, de preferência, escolhidas entre os copolímeros de blocos estireno-dieno-estireno, em que o dieno <= o butsdieno, isooreno, etc.

Segundo una primeira maneira dc preparar o sistema de adesivo ternofusível de acordo con a presente invenção, o composto (Ab) comporta pelo menos un grupo epozi.

r

- 7 (A) □Ha) f h na qual a re ore senta um gru^o polifuncional de valencia maior ou igual

2;

e R reoresenta um radical hidrocsrbonado ou ua átomo de hidrogénio a título de exe-'iplos, pode referir-se os éteres poliglicidílicos de compostos poli-hidroxilados. Entre estes cs^os, escolhe-se, quer os cozioostos polieoóxidos do os co os éteres ooliglicidílicos

LL res diglicidílicos do butanodiol, do hexanodiol, do E-c iclo-hexilclive tanol, do neooentilglicol, t-iis como os éteres triglicidílicos de triois como o éter triglicidílico do triaetilolpropano, o éter triglicidílico do glicerol, tais como éteres tetraglicidili cos de tetrois como o éter tetraglicidílico do pentneritritol.

Entre os compostos resultantes da epoxidação de compostos olefínicos, escolhe-se

Pode (Ab),

U..71 cooolfuero um de pelo menos uaa olefina Cp-Og com pelo aonóaero insaturado comportando grupos epoxi, tal cono, nomeadamente, ua acrilato ou netacrilato de glicidilo.

nómero insaturado na cadeia (co)polinérica da olefina, auer

Zsse copolimero pode ser preparado, quer por* enxertia do ao

direc t-mnente me diante cooolimerização do monómero insaturado com a olefina ®^sse copolímero pode ainda comportar mo tivos derivados de um outro monómero insaturado tal como um acrilato ou um metacrilato de alquilo. Esses copolíaeros são descritos nomeadamente, no oediclo de patente de invenção norte-americana n^ 3 3θ3 372.

De acordo com uma segunda maneira de realização do sistema para adesivo termofusível de acordo com a presente invenção, o composto (Ab) comporta pelo menos um grupo I amino. A título de exemplo de un tal composto (Ab), pode referir-se uma ooliamida comoortando funções amina livres, caso em que se pode verificar que o componente que é obtido a partir da connosiçao correspondente apresenta, de naneir? surpreendente, um carácter tixotrópico.

As poliamidas utilizáveis são, no-ieadanente, poliamidas obtidas a partir de (a) entre 35 e 49,^tolar de ácido gordo dímero, (b) entre 0,5 e 15% molar de ácido gordo monómero com um comprimento de cadeia de 12 a 22 átomos de carbono, (c) entre 2 e 35/ molar de polieteramina de fórmula geral

na qual x representa un número compreendido entre B e

30, e a particular entre 3 e 40;

e Hg, iguais ou diferentes, reoresentam, cada, um, um resíduo hidrocarbonado alifático e/ou cicloalifático; e representa um resíduo hidrocarbonado de cadeia even- tualmente ramificada coa 1 a. 6 átomos de carbono; e (d) entre 15 a 48/ molar de una dia.iina alifática com 2 a. 40 ΐ

'tomos de carbono na cadeia carboncda,

dos dímeros ser substituídos até 2/3 por ácidos dicarboxílicos alifáticos com 4 a 12 átomos de carbono; e poliamidas obtidas a partir de (a) entre 20 e 45,5% molar de ácidos gordos dímeros, (b) entre 0,5 e 15/ molar de ácidos gordos monó.meros com um comprimento de cadeia entre 12 a 22 átomos de carbono; e (c) até 20 a 55% molar de urm ³¹ sina comportando pelo menos dois grupos amino primários e com 2 a 40 átomos de carbono na cadeia carbonada, podendo os 'eidos gordos dímeros ser substituído

-ité 2/3 por ácidos dicarbozílicos alif'ticos com a 12 átomos de carbono. Estas polia>midas apresentam a van tagem de comoort-r grupos terminais ácidos, podendo o seu índice de acidez estar compreendido entre 1 e 50 e, de preferên cia, entre 2 e 30, em particular entre 4 e 12; podem também comportar grupos terminais a-iino com um índice de amina com preendido entre 2 e 15, em particular entre 4 e 10.

Segundo uma terc-eira mane ira de obtenção do sistema para, adesivo ternofusível de acordo com a presente invenção, o composto (Áb) comporta pelo menos tina função álcool ou tiol. Pode referir-se, e.n particular, diois, tais co· mo o etilenoglicol, e propilenoglicol e os seus polímeros. 0 composto (Ab) pode também comportar simultaneamente uma função álcool e uma função amino, como por exemnlo a etanolamina.

composto (Bb) é, nomeadamente, um polímero co.moortando grupos anidrido ma.leico, anidrido itacónico e anidrido ftálico, etc., em particular anidrido maleico.

Este polímero (Bb) _xode igualmente comportar além dos motivos derivados de um anidrido, motivos derivados de pelo menos um. alceno -e, eventualmente, motivos derivados de nelo menos um comonómero acrilatos .metacrilatos de ros podem ser obtidos, quer mlauilo 0_Ί-0_ΊΠ. Estes copolímeX X^í nor coooli a.erização directa dos monómeros, alceno ou num copolímero de outros monómeros (alceno; metacrilato). Ho caso da coçolimerização directa, o teor- de anidrido do copolímero 6 geralmente .menor ou igual a 3% molar.

No caso da enxertia, o teor de anidrido do copolímero poderá atingir 20% molar.

As resinas taquificantes (Ac) e (Bc·) são escolhidas, nomeadamente, entre os ooliterpenos, eventualmente funcionalizados por- novolacas, os colofanos e ésteres de colofano, bem como os seus derivados hidrogenados e ainda as resinas de petróleo. As resinas de petróleo utilizáveis nos sistemas de acordo com -a presente invenção são resinas preparadas a. partir de fracções de hidrocarbonetos resultantes do craquea.mento por vapor de naftas, tais como, por um lado, cortes aromáticos contendo pelo senos um monómero escolhido entre o estireno e os seus derivados, os viniltoluenos e os alquilbenzenos e, por outro, cortes, alifáticos contendo um monómero com. 5 a 6 átomos de carbono tal como o ciclopentadieno e os seus derivados e o ciclo-hexadieno.

Os plastificantes (Ad) e (Bd) são escolhidos, nomeadair.ente, _:or um lado, entre os óleos semi-alifáticos, os poliisobutilenos de peso molecular muito baixo e os óleos petrolíferos aromáticos, naftónicos ou χ-arafínicos, os alquil benzenos, e, oor outro, os ésteres derivados de ácidos organi cos saturados como os ftalatos, adi^atos, sebacatos e asela-

tos de alquilo. A título de exemplos destes últimos, pode referi r-se os ftalatos de dietilo, de dibutilo, de diciclo-hexilo, de dietil-hexilo, de dioctilo, de didecilo, de butiletil-hexilo, os adipatos de dibutilo, de dioctilo, de diisoctilo, os sebacatos de dibutilo, de dioctilo, de diisoctilo, os azelatos de dioctilo e de diisoctilo. Pode igualmente referir-se como plastificantes (Ad) e (Bd), os copolímeros de etileno-acetato de vinilo de peso molecular muito baixo (da ordem de 1000-1500), sendo um exemplo de um tal copolímero, I um que contenha 28% em peso de acetato de vinilo.

activador (C) é escolhido, nomeadamente, entre as aminas terciárias, como a dimetil-^-toluidina, dimetil auramina, N-butilmorfolina, Ν,Ν-dimetilciclo-hexilamina, benzildimetilamina, piridina, 4-dimetilaminopiridina, 1-metilimi dazole, tetrametiletilenodiamina, tetrametilguanidina, tetrametil-hidrazina, Ν,Ν-dimetilpiperazina, Ν,Ν,Ν’,N'-l,6-tetrametil-hexanodiamina; as fosfinas, como a trifenilfosfina; os halogenetos de arilfosfónio ou de alquilfosfónio, como o iodeto de etíltrifenilfosfónio; e as amidas terciárias dos ácidos gordos, como as amidas terciárias de ácidos gordos de so| ja. As fosfinas e os halogenetos de arilfosfónio ou de alquil fosfónio são utilizados, com vantagem, no caso em que o composto (Ab) escolhido comporta pelo menos um gruoo enoxi.

Por outro lado, pelo menos uma das composições (A) e (B) pode conter até 10 partes em peso, para 100 nartes em peso da referida composição, de pelo menos um adjuvante tal como uma cera ou parafina, como a cera de polietileno.

Do mesmo modo, pelo menos uma das composições (A) e (B) pode conter até 5 oartes em peso, para 100 partes em peso da referid t composição, de pelo menos uma carga mi- 12

c.

ι neral escolhida, nomea.danien.te, entre a sílica, alumina, os silicatos, aluminatos e silicoaluminatos minerais e o talco.

Igualmente, pelo menos uma das composições (A) e (B) pode conter até 1 parte em peso, para 100 partes em peso da referida composição, de pelo menos um antioxidante, escolhido, nome demente, entre o Bjó-di-t-butil-o.-cresol, bis(hidroxianisol), 3-bis(3,5-di-;t-butil-4-hidroxifenil) propionato de 2,2'-tiodietilo, tetraquis 3-(3’,5’-di-t-butil-4'-hidroxifenilpropionato de metileno)metano, 2,4-bis-N-octilI tio-6-(4-hidroxi-3,5-di-t-butilanilino)-l,3,5-triazina, propionato de 3,5-di-£-butil-4-hidroxi-3-fenilo e o 3,5-di-t-butil-4-hidroxicinamato de octadecilo.

A presente invenção tem também por objecto os sistemas tais como definidos antes, em que o activador (C) esH pelo menos parcialmente incorporado na composição (A) e/ou na composição (B). 0 activador (C) pode, com vantagem, estar totalmente incorporado na composição (A) e/ou na composição (B), de maneira a formar um sistema bicomponente.

De acordo com uma maneira particular de realização, o referido sistema bicomponente compreende também uma película de material termoplástico quimicamente inerte em relação a cada um dos dois componentes e tendo sobre c da uma das suas faces uma camada de um dos referidos componentes, de modo a formar uma película de três camadas. A película inerte pode ser constituída, por exemplo, por polietileno ou polipro pileno ou ainda por um copolímero etileno/acrilato de alquilo ou etileno/acetato de vinilo.

A presente invenção tem também por objecto um processo para a preparação de um sistema bicomponente tal co- 13 -

mo se definiu antes, quer dizer um sistema no qual o activador (C) está coxiipletamente incorporado na composição (A) e/ou na composição (B). Este processo é caracterizado pelo facto de se misturar separadamente os componentes da composição (A) e os da composição (B), a uma temperatura suficiente para se obter líquidos homogéneos e de se arrefecer cada uma das duas misturas líquidas, ao mesmo tempo que se incorpora o activador (C) em pelo menos uma das referidas composições (A) e (B).

De preferência, mistura-se os componentes de cada composição (A) e (B) a uma temperatura que excede em pelo menos 10°C o ponto de amolecimento da referida composição, por exemplo, compreendida entre 120°C e 170°C. A temperatura da composição à qual se incorpora o activador (C) está, nomea damente, compreendida entre 120°C e 170°C.

No caso em que o sistema bicomponente compreende também uma película de três camadas, tal como se definiu antes, o referido processo compreende, depois da preparação dos dois componentes, a fase que consiste em aplicar um deles sobre uma face da dita película e o outro sobre a outra face. A aplicação de um componente sobre uma face da película pode ser efectuada mediante coextrusão ou por humedecimento, por exemplo com um rolo ou com uma fieira plana.

A presente invenção tem igualmente por objecto um processo de colagem de dois objectos, caracterizado pelo facto de se levar a uma temperatura compreendida entre 120°C e 220°C cada um dos componentes do sistema bicomponente, tal como se definiu antes, após o que se efectua:

- quer a sua mistura íntima a essa temperatura e depois se aplica o adesivo termofusível assim obtido sobre pelo menos um dos dois objectos a colar e finalmente se aplica um dos objectos contra o outro;

- quer a aplicação separada dos dois componentes, um após o outro sobre um dos dois objectos a colar ou um sobre um dos objectos a colar e o outro sobre o outro objecto a colar, após o que se aplicara os referidos objectos um contra o outro.

E ior vezes desejável, depois de ter aplicado os dois objectos um contra o outro, aquecer o conjunto durante um período suficiente para se obter a reticulação.

A presente invenção diz também respeito a um processo de colagem de dois objectos, com o auxílio do sistema formado pela película com três camadas, referido antes, caracterizado pelo facto de se juntar os dois objectos por meio da película com três camadas, após o que se leva o conjun to até uma temperatura superior ao ponto de fusão da película termoplástica inerte e suficiente para permitir a migração de um dos componentes (Ab) e (Bb) um para o outro, de modo a que da reacção entre ambos resulte a reticulação do sistema.

Para melhor ilustrar o objecto da presente in vençao, apresentam-se em seguida vários exemolos de realização. Nestes exemplos, salvo indicação em contrário, as percentagens indicadas são expressas em peso.

Os diferentes polímeros da marca ''LOTADER·' co mercializada pela firma CdF CHIMIE TERPOLYlffiRS, que são utilizados nestes exemolos, apresentam as características indicadas no Quadro I a seguir. Os polímeros desta série que são referenciados por HX 8230 e HX 8280 são copolímeros etileno/acrilato de butilo e os que têm como referências HX 8210 e HX 8290 são terpolímeros etileno/anidrido maleico/acri

lato de etilo.

QUADRO I

Referência lotader	HX 8210	HX 8230	HX 8280	HX 8290
I.F. (dg/min)	200	20	175	70
$ a.m.	1,1	0	0	1,2
$ Acril	1,8	4,3	7,9	5,6

Neste Quadro:

- I.F. designa o índice de fluidez do polímero, determinado à temperatura de 190°C sob 2,16 kg segundo a norma ASTM D-1238.

- $ A.M. e % Acril. designam, respectivamente, as percentagens molares de anidrido maleico e de acrilato (de etilo ou de butilo, conforme 0 caso), sendo 0 teor molar de etileno nestes polímeros representado pelo complemento para 100$.

Os antioxidantes utilizados nestes exemplos são:

- 2,6-di-t-butil-2-cresol;

- propionato de 3,5-di-t-butil-4-hidroxi-3-fe.nilo

- 3,5-di-£-butil-4-hidroxi-h,idrocinamato de octadecilo;

3-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de 2,2'-tiodietilo;

- 2,4-bis-N-octiltio-6-(4-hidroxi-3,5-di-t.-butilanilino)- 16 -

-1,3,5-triazina;

comercializados pela Firma ”CIBA-GEIGY com a denominação ”IRGANOX”, respectivamente, Ps 800, 1010, 1076, 1035 e 565.

I - PREPARAÇÃO DOS DIVERSOS COMPONENTES A e B

Prepara-se as formulações al, a2, e a3 e bl, b2 e b3 seguintes:

FORMULAÇÃO al | - Poliisobutileno (plastificante), comercializado com a denoninação NAPVIS D-10” pela Firma BP” 5%

- Resina epoxídica comercializada com a denominação

EPIKOTE 828” pela Firma ”SHELL 10°/

- Resina de petróleo alifática hidrogenada (corte Cg) (resina taquificante), comercializada com a denominação ESCOREZ 5300” pela Firma ••ESSO* 44,2%

- «LOTADER HX 8320 25%

- LOTÀDER HX 8280'* 15%

- 2,6-Di-t-butil-j3-cresol (antioxidante) 0,25% | - Propionato de 3,5-di-t-butil-4-hidroxi-3-fenilo (antioxidante) 0,25%

- Trifenilfosfina 0,3%

FORMULAÇÃO a2

- óleo alifático (plastificante) comercializado com a denominação ”PRIMOL 352” pela

Firma ”ESSO” 22%

- óleo nafténico (plastificante) comercializado com a denominação ”PIONIER” 4,2%

- 17 - Polinorboneno sob a forma de pó,de

1,8$ peso molecular médio 2 000 000, comercializado com a denominação NORSOREX F pela

Firma SOCIETE CHIMIQUE DES CHARBONNAGES

- Resina de petróleo alifática hidrogenada (corte Cg) (resina taquificante), comercializada com a denominação ESCOREZ 5320 pela

Firma ”ESSO

- Resina epoxídica, comercializada com a denominação EPIKOTE 828 pela Firma SHELL

- Borracha estireno-butadieno-estireno comercializada com a denominação CARIFLEX TR 1102 pela Firma SHELL

39,7$

10$

17$

- Borracha estireno-isobutadieno-estireno comercializada com a denominação CARIFLEX TR 1107” pela Firma SHELL4$

- 3,5-di-t-butil--4-hidroxicinamato de octadecilo (antioxidante)0,5$

- 3-bis(3,5-di-t-butil-4--hidroxifenil)propionato de 2,2'-tiodietilo (antioxidante)0,1$

- 2,4-bis-N-octiltio-6-(4-hidroxi-3,5-di-t-

-butilanilino)-l,3,5-triazina (antioxidante)0,05$

- 2,6-di-t-butil-j3-cresol (antioxidante)0,35$

- Trifenilfosfina0,3$

FORMULAÇÃO a3

- Cera de polietileno comercializada com a denominação EPOLENE C-16 pela Firma KODAK5$

- Cera de Fisher Tropsch comercializada com a denominação SASOLWAX H-26$

- Poliisobutileno (plastificante) comercializado com a denominação NAPVIS D-200 pela Firma BP6/

- Resina taquificante terpenofenólica comercia- lizada com a denominação URAVAR 75205” pela

F i rma DSM”19,7/

- Resina poliepoxídica comercializada com a denominação EPIKOTE 828” pela Firma SHELL15/

- Resina de petróleo alifática (resina taqui- ficante) comercializada com a denominação

ESCOREZ 5380” pela Firma ESSO19,5/

- LOTADER HX 8230”7/

- LOTADER HX 828020/

- Antioxidante0,5/

- Trifenilfosfina0,3/

FORMULAÇÃO bl

- Poliisobutileno (plastificante) comercializado com a denominação NAPVIS D-10 pela Firma BP5/

- Resina terpenofenólica (resina taquificante) comercializada com a denominação DERTOPHENE T pela Firma DRT15/

- Colofano hidrogenado (taquificante) com um índice de acidez de cerca de 160, comercializado com a denominação FORAL Αχ» pela

Firma HERCULES16/

- Polialfametilestireno (taquificante) comerciali- zado com a denominação URATAK 68520 pela

Firma DMS19,5/

- LOTADER HX 829025/

- LOTADER HX 821015/

- 2,6-di-t-butil-p-cresol (antioxidante)

- Propionato de 3,5-di-t-butil-4-hidroxi-

-3-fenilo (antioxidante)

0,25/

- Aminas terciárias de ácidos gordos e soja (activador)

4/

- Cera comercializada

MOBILWAX 145” pela

FORMULAÇÃO b2 com a denominação

Pirma MÓBIL

5/

- Resina de petróleo alifática hidrogenada (resina taquificante) comercializada com a denominação ESCOREZ 5380 pela Firma ESSO

- Polialfametilestireno (taquificante) comercializado com a denominação URATAK 68520” pela Pirma DMS

26/

20/

- Copolímero comercializado com a denominação

ESCORENE

MV 2514” pela Pirma ESSO

4,4/

- Poliamida um índice com um índice de amina igual a 9 e de acidez menor do que 1, comercializada com a denominação EURELON 2140 pela

Firma SHERING

0,2/

- Polímero estireno-butadieno-estireno comercilalizado com a denominação EUROPREN T163 pela Pirma ENICHEM5/

- Aminas terciárias de ácidos gordos de soja3,6/

- LOTADER ΗΣ 821019,7/

- LOTADER ΗΣ 829016/

- 3-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-

-propionato de 2,2’-tiodietilo (antioxidante)0,2/

- 2,6-di-;t-butil-j)-cresol 0,2$

FORMULAÇÃO b3

- Cera comercializada com a denominação MOBILWAX

145” pela Firma MOBIL 4$

- Cera de polietileno comercializada com a denominação EPOLENE C-16» pela Firma KODAK 3%

- Poliisobutileno (plastificante) comercializado com a denominação NAPVIS D-200 pela Firma «BP^W 5$

- Resina taquificante comercializada com a denominação FORAL AX nela Firma HERCULES 14%

- Resina de petróleo alifática comercializada com a denominação ESCOREZ ECR 327 pela

Firma ESSO 7%

- Resina de petróleo alifática comercializada com a denominação ESCOREZ 4401 pela Firma ESSO 21,5%

- LOTADER HX 8210 24%

- LOTADER HX 8290»

18%

- Propionato de 3,5-di-t-butil-4-hidroxi- fenilo (antioxidante) 0,25$

- 2,6-di-t-butil-jj-cresol (antioxidante) 0,25%

- Dimetil-jD-toluidina 1%

Mistura-se os diversos componentes de cada uma destas formulações, a uma temperatura de cerca de 150°C. Depois de arrefecimento das misturas líquidas até à temperatura ambiente, obtém-se os componentes, respectivamente, Al, A2, A3 e Bl, B2, B3. As características destes diferentes componentes indicam-se no Quadro II a seguir.

- 21 QUADRO II í Características dos componentes A e B

	Al	A2	A3	BI	B2	B3
Viscosidade a 175°C (Centipoises)	2250	2=2000	2750	4600	6750	3900
Ponto de amoleci- mento (°c)	93	82	95,5		94	95
Tempo aberto * (segundos)	3,5	nd	5,5-6	3,5	3-4	4-4,5
Carga à ruptura 50mm/minut o (N)	nd	nd	nd	50	45	35
Alongamento à ruptura ($)	nd	nd	nd	285	260	220

* ·. Tempo durante o qual o componente, aplicado em camada fina sobre a superfície a colar, mantém o seu carácter adesivo; nd = não determinado.

componente B2 apresenta a particularidade surpreendente de ser tixotrópico, tendo os seguintes valores da viscosidade:

Viscosidade a 10 rotaçoes/minuto = 5950 cps

Viscosidade a 100 rotações/minuto = 7400 cps

II-APLICAÇÃO DE DIFERENTES ADESIVOS FORMADOS POR ASSOCIAÇÕES

DE UM COMPONENTE A E DE UM COMPONENTE B.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO I: brochagem

Neste exemplo, utiliza-se os componentes Al e B2, para efectuar a brochagem de volumes do tipo listas telefónicas, catálogos ou livros.

Faz-se passar sobre um primeiro recipiente de uma máquina de brochar contendo o componente Al líquido, que | se levou até uma temperatura de 200°C, os conjuntos de folhas impressas, de maneira a obter o depósito, sobre a lombada, de uma fina camada deste componente Al. Alguns segundos depois, recomeça-se a operação sobre um segundo recipiente contendo o componente BI líquido que se levou até à temperatura de 180°C, a fim de efectuar a deposição, sobre a primeira camada referida antes, de uma segunda camada formada por este componente Bl. Alguns segundos depois, coloca-se a capa do volume, cuja face inferior da lombada se aplica contra a segunda camada de adesivo referida antes.

A solidez desta brochagem foi experimentada, | por comparação com uma brochagem efectuada por meio de um adesivo termofusível conhecido, segundo o ensaio de arranque no qual se arranca uma folha do volume numa direcção perpendicular ao plano de brochagem e se mede a força necessária (expressa em Newton) para efectuar este arranque. Os resultados indicam-se no Quadro III a seguir.

“ 23 QUADRO III: Resultados dos ensaios de arranque de uma folha

Tipo de Adesivo termofusível	Adesivo termofusível do exemplo 1
papel	conhecido *
TIEFDRUCK lOOg (papel hélio)	4,2	(3h)*^K	5,1	(3h)	6,6	(1 semana)
LEXICOTHECK
OFFSET	4,2	(3h)	6,2	(3h)	6,7	(1 semana)
REISEKATALOG
HÉLIO	2,1	(2h)	4,3 (2h)	5,0	(1 semana)
thurganische
BRUCKEN	1,5	(3h)	3,8	(3h)	4,8	(1 semana)

x Technomelt Q 3207 da Firma HENKEL *9í Tempo decorrido entre a brochagem e o ensaio

Constate-ee que a força necessária para arrancar uma página é nitidamente mais elevada no caso da brochagem com o adesivo de acordo com a presente invenção.

Por outro lado, verifica-se que o volume brochado com o adesivo de acordo com a presente invenção nao apresenta uma menor possibilidade de se abrir completamente, formando uma superfície plana (lay flat).

EXEMPLO DE APLICAÇÃO II: união de chapa com restos de cola sobre outra chapa com restos de cola

Mistura-se intimamente os componentes A2 e B3,

- 24 que foram previamente levados até uma temperatura de cerca de 150°C. Aplica-se esta mistura, em camada fina, sobre uma primeira chapa de onde não se removeu os restos de cola, sobre a qual se aplica então uma segunda chapa, que também não foi limpa dos restos de cola. Leva-se o conjunto assim formado a uma temperatura compreendida entre 170° e 180°C, num

forno.	, A reticulação está concluída ao fim de alguns segun-
dos.	Obtém-se uma excelente colagem, apesar de não

se ter efectuado a remoção dos restos de cola das chapas e muito mais rapidamente do que com as colas convencionais de epoxi ou de poliuretano. Este resultado apresenta interesse prático, nomeadamente no domínio da indústria automóvel.

Claims

Reivindicações

1Processo para a preparação de sistemas para adesivos termofusíveis reticuláveis, caracterizado pelo facto de se mistu rar separadamente os componentes de uma primeira composição:

(A) que não contém grupos anidrido e contém:

a) pelo menos um polímero escolhido entre polímeros termoelásticos e borrachas sintéticas;

b) pelo menos um composto comportando pelo menos um grupo susceptivel de reagir com grupos anidrido;

c)

d) pelo menos uma resina taquificante (tackifiante); e eventualmente, pelo menos um plastificante;

e de uma segunda composição (B) contendo:

a) pelo menos um polímero escolhido entre polímeros termo elásticos e borrachas sintéticas;

b) pelo menos um composto comportando pelo menos um grupo anidrido;

c) pelo menos uma resina taquificante; e

d) eventualmente, pelo menos um plastificante;

a uma temperatura suficiente para se obter líquidos homogéneos e de se arrefecer cada uma das duas misturas líquidas, ao mesmo tempo que se incorpora em pelo menos uma das referidas composições (A) e (Β), pelo menos um activador (C) da reacção entre os grupos reactivos do componente (Ab) e as funções anidrido do componente (Bb).
2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a relação molar entre os grupos reactivos do componente (Ab) e os grupos anidrido do componente (Bb) ser pelo menos igual a 1, e a relação molar entre o activador (C) e os grupos anidrido do componente (Bb) ser pelo menos igual a 0,5.
3. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 e 2,, caracterizado pelo facto de em cada 100 partes em peso da composição (A) existirem:

- entre 25 e 60 partes em peso do componente (Aa);

- entre 1 e 20 partes em peso do componente (Ab) ; - entre 5 e 60 partes em peso do componente (Ac) ; e - entre 0 e 20 partes em peso do componente (Ad) .
4. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de em cada 100 partes em peso da composição (B) existirem:

- entre 50 e 30 partes em peso do componente (Ba);

- entre 20 e 60 partes em peso do componente (Bb);

- entre 5 e 60 partes em peso do componente (Bc);

- entre 0 e 20 partes em peso do componente (Bd).
5. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de os polímeros termoelásticos compreendidos na definição dos componentes (Aa) e(Ba) serem escolhidos entre os copolímeros alceno(C^-C^₂)/(metacrilato de alquilo) -C^ ₂e os polímeros do norborneno e/ou dos seus derivados.
6. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 5,caracterizado pelo facto de as borrachas sintéticas compreen didas na definição dos componentes (Aa) e (Ba) serem escolhidas entre os copolímeros de blocos estireno-dienoestireno.
7, - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo facto de o composto (Ab) comportar pelo menos um grupo epoxi.
8. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de o composto (Ab) ser um composto poliepoxídico de fórmula geral na qual A representa um grupo polifuncional de valência maior ou igual a 2 e R representa um átomo de hidrogénio ou um radical hidrocarbonado.
9. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de o composto (Ab) ser um copolímero e pelo menos uma olefina ^C ₂“^C8 ^com P^e4° menos um monómero insaturado comportando um grupo epoxi.
10. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo facto de o composto (Ab) comportar pelo menos um grupo amina.
11. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de o composto (Ab) ser uma poliamida com funções amina livres.
12. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações

1 a 11, caracterizado pelo facto de o composto (Ab) comportar pelo menos um grupo álcool ou tiol.
13. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo facto de o composto (Bb) ser um polímero comportando grupos anidrido maleico, anidrido itacónico ou anidrido ftãlico.
14. - Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo facto de o polímero (Bb) comportar, além de motivos derivados de um anidrido, motivos derivados de pelo menos um alceno e, eventualmente, motivos derivados de pelo menos um cononómero escolhido entre os acrilatos e metacrilatos de alquilo C^-C^·
15. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações

1 a 14, caracterizado pelo facto de as resinas taquificantes (Ac) e (Bc) serem escolhidas entre politerpenos, colofanos e ésteres de colofanos bem como os seus derivados hidrogenados e resinas de petróleo.
16. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações

1 a 15, caracterizado pelo facto de os plastificantes (Ad) e (Bd) serem escolhidos entre os óleos semi-alifáticos, poli-isobutilenos de peso molecular muito baixo e óleos petrolíferos aromáticos,nafté nicos ou parafínicos, alquilbenzenos, ésteres derivados de ácidos orgânicos saturados e os copolímeros etileno-acetato de vinilo de peso molecular muito baixo.
17. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações

1 a 16, caracterizado pelo facto de o activador (C) ser escilhido entre aminas terciárias, fosfinas, halogenetos de arilfosfónio ou de alquilfósfónio e as amidas terciárias de ácidos gordos.
18. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo facto de a relação molar entre o activador (C) e os grupos anidrido do polímero (Bb) ser pelo menos igual a 1.
19. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações

1 a 18, caracterizado pelo facto de pelo menos uma das composições (A) e (B) conter até 10 partes em peso, para 100 partes em peso da referida composição, de pelo menos um adjuvante escolhido entre as ceras e as parafinas.
20. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações

1 a 19, caracterizado pelo facto de o activador (C) ser pelo menos parcialmente incorporado na composição (A) e/ou na composição (B) .
21. - Processo de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo facto de o activador (C) ser totalmente incorporado na composição (A) e/ou na composição (Β), de modo a formar um sistema bicomponente.
22. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações

1 a 21, caracterizado pelo facto de a temperatura de mistura dos componentes de cada composição (A) e (B) exceder em pelo menos 10°C o ponto de amolecimento da referida composição.
23. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações

1 a 22, caracterizado pelo facto de a temperatura da composição em que se incorpora o activador (C) estar compreendida entre 120° e 170°C.
24. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações

1 a 23, caracterizado pelo facto de, uma vez preparados os dois componentes do sistema, se efectuar a aplicação de uma camada de cada um deles sobre, respectivamente, cada face de uma película de um material termoplástico quimicamente inerte em relação a cada um dos dois componentes.
25. - Processo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo facto de a aplicação do componente sobre a face da película se efectuar mediante coextrusão.
26. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações

24 e 25, caracterizado pelo facto de a aplicação do componente sobre a face da película ser efectuada mediante humedecimento.
27. - Processo para a colagem de dois objectos, caracterizado pelo facto de se aquecer, até uma temperatura compreendida entre 120° e 220°C, cada um dos componentes do sistema obtido de acordo com a reivindicação 21, após o que se efectua:

- quer a sua mistura íntima a essa temperatura e depois se aplica o adesivo termofusível assim obtido sobre pelo menos um dos dois objectos a colar e finalmente se aplica um dos objectos contra o outro;

- quer a aplicação separada dos dois componentes, um após o outro sobre um dos dois objectos a colar, ou um sobre um dos objectos a colar e o outro sobre o outro objecto a colar, após o que se aplicam os referidos objectos um contra o outro.
28. - Processo de colagem de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo facto de, uma vez aplicados os dois objectos um contra o outro, se aquecer o conjunto para se obter a reticulação.
29. - Processo para a colagem de dois objectos com o auxílio de um sistema obtido de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo facto de se juntar os dois objectos por meio de uma película com três camadas, após o que se leva o conjunto até uma temperatura superior ao ponto de fusão da película termoplástica inerte e suficiente para permitir a migração de um dos componentes (Ab) e (Bb) um para o outro de modo a que da reacção entre ambos resulte a reticulação do sistema,