PT836386E

PT836386E - Processo de luta contra os insectos com 1-fenilpirazois ou 1-heteroarilpirazois

Info

Publication number: PT836386E
Application number: PT96924021T
Authority: PT
Inventors: Martine Gautier; Jean Derois
Original assignee: Aventis Cropscience Sa
Priority date: 1995-06-29
Filing date: 1996-06-26
Publication date: 2001-11-30
Also published as: CN1192652A; US6517850B1; CO4750591A1; US6812242B2; MX9800163A; CA2224408A1; ZA965422B; AP9801187A0; DE69614549T2; WO1997001278A1; NZ286889A; KR19990028519A; FR2735950B1; DE69614549D1; GR3036406T3; JPH11508881A; CN1135922C; PE22197A1; EP0836386B1; BR9609464A

Description

1 ^365¾ 7S4

Descrição “Processo de luta contra os insectos com 1-fenilpirazois ou 1-heteroarilpirazois” A presente invenção tem como objecto novas composições destinadas à luta contra os insectos e um processo de luta que usa as referidas composições.

Conhecem-se, nomeadamente pelos pedidos de patente EP 295117, WO 87/3781, 93/6089, 94/21606, compostos insecticidas do tipo fenil-pirazol utilizáveis na luta contra os insectos.' EP 295117 menciona igualmente composições sob a forma de engodos comestíveis que compreendem 0,01% a 5% dessas matérias activas.

Frequentemente, é desejável colocar esses engodos em zonas em que são susceptíveis de circular os insectos indesejáveis, que nomeadamente se trata de formigas, de baratas, de vespas, de termites, particularmente de insectos que se deslocam em grupo ou em colunas como as formigas. As zonas respeitantes podem nomeadamente compreender locais de habitação ou então zonas exteriores a estes locais tais como terraços ou jardins de recreio ou vias de passagem.

Quando se pretende aplicar as composições sob a forma de engodos fluidos, é cómodo dividir estes engodos sob a forma de gotas e é desejável que estas gotas se mantenham presentes.

Mais particularmente, no caso em que se pretende aplicar estas composições sob a forma de gotas, é desejável que as mencionadas gotas se mantenham presentes durante um período de tempo o mais longo possível para que os insectos possam ser efectivamente postos em contacto com estas composições e possam o mais possível ingeri-los. Entende-se por gota, no sentido utilizado na presente invenção, um 2 7% volume de forma arredondada compreendido entre 0,01 e 1 ml, de preferência entre 0,01 e 0,1 ml, cuja altura para uma gota isolada sobre uma superfície plana é superior a 1 mm, de preferência superior a 3 mm.

Uma tal aplicação põe então um certo número de dificuldades.

Assim, é necessário que estas gotas desapareçam o mais lentamente possível, nomeadamente por exposição ou por evaporação.

Em virtude da natureza diversa dos suportes sobre os quais podem estar colocadas estas gotas, é igualmente necessário que estas não sejam absorvidas demasiadamente depressa, por exemplo no caso de suportes porosos. É igualmente desejável que, no caso de aplicações múltiplas a partir de um recipiente único de armazenagem, a composição insecticida conserve os seus bons resultados não obstante as aberturas e fechos repetidos da embalagem.

Uma finalidade da invenção é remediar, no todo ou em parte, estas dificuldades.

Uma outra finalidade da invenção é propor composições vantajosas para aplicação por depósito de gotas.

Uma outra finalidade da invenção é fornecer composições que compreendem pelo menos uma matéria activa insecticida do tipo fenil-pirazol e aplicável sob a forma de gotas, nomeadamente em condições que favorecem a evaporação ou a absorção dos líquidos.

Uma outra finalidade da invenção é fornecer composições atractivas e nutritivas para os insectos, especialmente para os insectos gregários e/ou que vivem em sociedade tais como as formigas e que compreendem pelo menos uma matéria activa insecticida de tipo fenil-pirazol. 3

Uma outra finalidade da invenção é propor composições insecticidas que conservem os seus bons resultados a quando de utilizações repetidas, nomeadamente a quando de aberturas frequentes das embalagens que os contêm.

Foi agora descoberto pelos Requerentes que estas finalidades podiam ser atingidas, na totalidade ou em parte, por meio das composições e do processo de luta de acordo com a presente invenção que são descritos pormenorizadamente mais adiante. Precisa-se das percentagens indicadas no presente texto são percentagens peso/peso, salve indicação contrária especifica. A presente invenção tem portanto como objecto, em primeiro lugar, composições insecticidas que compreendem: - a) entre 0,001 e 5 %, de preferência entre 0,005 e 0,5 % de um composto de fórmula (I):

(D na qual:

Rl é um átomo de halogéneo ou um grupo CN ou metilo; R2 é S(0)nR3; R3 é alquilo ou haloalquilo; R4 representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo; ou um radical NRjRé, S(0)mR7, C(0)R7 ou C(0)0-R7, alquilo, haloalquilo ou OR8 ou um radical 4 -N=C(R9)(R10); R5eRí independentemente representam o átomo de hidrogénio ou um radical alquilo, haloalquilo, C(0)alquilo, S(0)rCF3; ou R5 e R<; podem formar conjuntamente um radical alquileno bivalente que pode ser interrompido por um ou dois heteroátomos bivalentes, tais como o oxigénio ou o enxofre; R7 representa um radical alquilo ou haloalquilo;

Rg representa um radical alquilo, haloalquilo ou um átomo de hidrogénio; R9 representa um radical alquilo ou um átomo de hidrogénio; R10 representa um grupo fenilo ou heteroarilo eventualmente substituído por um ou mais átomos de halogéneo ou grupos tais como OH, -O-alquilo, -S-alquilo, ciano ou alquilo; R,! e Rn representam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogénio ou de halogéneo;

Rj3 representa um átomo de halogéneo ou um grupo haloalquilo, haloalcoxi, S(0)qCF3 ou SF5; m, n, q, r representam, independentemente uns dos outros, um número inteiro igual a 0, 1 ou 2; X representa um átomo de azoto trivalente ou um radical C-R12, em que as três outras valências do átomo de carbono fazem parte do ciclo aromático; sob a reserva de que, quando R3 é metilo, então R3 é haloalquilo, R4 é NH2, Rn éCl, R]3 é CF3 e X é N; - b) entre 0,05 e 10 %, de preferência entre 0,1 e 5 % de um agente espessante, e - c) entre 5 e 50 %, de preferência entre 10 e 40 % de propilenoglicol, 5

estando o composto de fórmula (I) no estado dissolvido na citada composição.

Os radicais alquilo da definição da fórmula (I) compreendem geralmente entre 1 a 6 átomos de carbono. O ciclo formado pelo radical alquileno bivalente que representa R5 e assim como pelo átomo de azoto aos quais R5 e R^ estão ligados, é geralmente um ciclo pentagonal, hexagonal ou heptagonal.

No caso em que as composições de acordo com a invenção são aplicadas sob a forma de gotas depositadas num local em que os insectos, de preferência as formigas, são susceptíveis de passar, nomeadamente um local constituído por um suporte absorvente, as composições de acordo com a invenção são partícularmente vantajosas em virtude da sua exposição retardada.

Mais precisamente, a altura de uma gota das referidas composições por cima de uma superfície plana sobre a qual ela é depositada vantajosamente é maior do que 1 mm, de preferência 3 mm ao fim de uma duração superior a um dia, de preferência superior a dois dias, à temperatura ambiente.

Além disso, estas composições possuem uma conservação melhorada no caso em que a sua embalagem comercial é frequentemente aberta e fechada pelo utilizador.

As composições de acordo com a invenção são relativamente viscosas e, não obstante isso, a matéria activa está uniformemente distribuída na composição, graças à sua natureza. O composto de fórmula (I) pode ser preparado de acordo com um dos processos descritos nos pedidos de patente WO 87/3781, 93/6089, 94/21606, EP 295117 ou ainda por um outro processo compreendido nos conhecimentos gerais do especialista na matéria competente em síntese química. Este composto é igualmente designado no presente texto pela expressão matéria activa.

Entre os agentes espessantes, pode-se utilizar nomeadamente um heteropolissacárido, um sal de poliacrilato, nomeadamente o sal de amónio, um copolímero de vinilpirrolidona e de acetato de vinilo, um poliglicol, tal como o polietileno glicol, amido ou ainda goma arábica.

De acordo com uma variante preferida da composição de acordo com a invenção, a composição compreende igualmente 30 a 70 %, de preferência 40 a 60 % de açúcares. Esta variante de composição possui uma apetência para as formigas melhorada de maneira notável. Os açúcares são escolhidos nomeadamente entre os monossacáridos, oligossacáridos ou poliorganossacáridos, especialmente entre a sacarose, a lactose, a frutose, a dextrose, a glucose ou ainda o melaço ou o mel.

Uma classe preferida de composto de fórmula (I) compreende os compostos tais que Rj é CN e/ou R3 é haloalquilo e/ou R4 é NH2 e/ou Rn e R]2 são, independentemente um do outro, um átomo de halogéneo e/ou R13 é haloalquilo.

De acordo com uma variante particularmente vantajosa da invenção, o composto de fórmula (I) utilizado na invenção é o 5-amino-3-ciano-l-[2,6-dicloro-4--(trifluorometil)-fenil]-4-[(trifluorometil)sulfmil]-lH-pirazol, ao qual se faz referência nos exemplos sob o termo de “fípronil”.

As composições objecto da invenção podem igualmente compreender um agente conservante que evita a degradação do açúcar e/ou do agente espessante, tal como o benzoato de sódio, a l,2-benzisotiazolmo-2-ona, o ácido benzóico, o ácido para hidroxibenzóico e os seus derivados ésteres e sais alcalinos ou alcalino--terrosos, nomeadamente o sal de sódio, o 2-fenilfenol e os seus sais alcalinos ou 7 7% alcalino-terrosos, nomeadamente o sal de sódio.

Podem ser incluídos igualmente outros aditivos tais como um agente corante ou um agente atractivo escolhido nomeadamente entre um aroma de origem animal ou vegetal ou o glutamato de sódio. A natureza e a dose dos ingredientes das composições de acordo com a invenção são vantajosamente escolhidas de maneira que elas apresentem uma viscosidade compreendida entre 30 e 10000 cP, de preferência entre 60 e 1000 cP, à temperatura ambiente. Designa-se pela abreviatura cP a unidade de viscosidade igual ao centipoise, ainda igual a um mili.pascal.segundo (m.Pa.s).

As composições de acordo com a invenção podem ser preparadas por simples mistura dos diversos constituintes, de preferência sob agitação e a quente.

Uma mistura mais rápida e mais eficaz pode vantajosamente ser obtida, preparando numa primeira fase uma pré-mistura solubilizando para isso a matéria activa no propileno-glicol à temperatura ambiente, eventualmente sob agitação, de maneira a obter uma solução de concentração sensivelmente igual a 1 %. Em seguida, numa segunda fase, eventualmente solubiliza-se na água o açúcar com o agente conservante se necessário, depois junta-se o agente espessante que é solubilizado eventualmente sob agitação e aquecendo a uma temperatura compreendida entre 20 e 70°C. Numa terceira fase, incorpora-se a pré-mistura de matéria activa na solução aquosa preparada anteriormente. A invenção refere-se igualmente a um processo de luta contra os insectos, caracterizado pelo facto de se aplicar numa zona onde elas são susceptíveis de se encontrar uma quantidade eficaz de uma das composições de acordo com a invenção. 8 7^

Por quantidade eficaz, entende-se uma quantidade de composição que corresponde a uma dose de composto de fórmula (I) igual à dose necessária para a destruição de pelo menos 90 % dos insectos considerados para a qual é aplicada a mencionada composição, no tempo compreendido entre 2 e 15 dias, de preferência entre 2 e 4 dias.

Prefere-se utilizar o processo de acordo com a invenção para lutar contra as formigas.

Neste caso, a quantidade eficaz de composição de acordo com a invenção corresponde a uma dose de composto de fórmula (I) compreendida entre 5 mg e 5 g por 100 m2, de preferência entre 10 mg e 2 g por 100 m2 A zona pode nomeadamente encontrar-se num local público ou privado, tal como um local de habitação.

Para a realização do processo de acordo com a invenção, a composição, igualmente de acordo com a invenção, é aplicada sobre a zona em que são susceptíveis de se encontrar os insectos, sob a forma de gotas. Neste caso, a citada composição é vantajosamente condicionada num tubo pronto para utilização, que o utilizador aperta para obter as gotas necessárias.

De acordo com outra variante do processo de acordo com a invenção, a composição é colocada no interior de uma caixa porta-engodos fechada e que compreende aberturas, adaptadas em virtude do seu tamanho à utilização exclusiva das formigas ou eventualmente de insectos de tamanho semelhante. Esta variante do processo de acordo com a invenção apresenta uma segurança melhorada, tratando-se de uma matéria activa susceptível de apresentar risco no caso de contacto ou de ingestão acidental por animais domésticos ou crianças. 9 7S4

Os seguintes exemplos ilustram a invenção, sem no entanto constituírem uma sua limitação. Nestes exemplos, o composto de fórmula (I) utilizada é o fípronil.

Exemplo 1:

Prepara-se por simples dissolução à temperatura ambiente de 100 g de uma solução a 1% de fípronil em propileno glicol, designada “pré-mistura de fípronil”.

Prepara-se igualmente por simples mistura uma dispersão/solução aquosa de heteropolissacárido a 2% que contém igualmente 1 % de benzoato de sódio que se designa pela expressão “pré-mistura de agente espessante”.

Preparam-se então 1000 g de composição a 0,05 % de fípronil por simples mistura dos seguintes ingredientes utilizados nas proporções indicadas: pré-mistura de fípronil: 5 % pré-mistura de agente espessante: 50 % propileno glicol: 34,9 % corante azul: 0,1% água. 10 %

Esta composição tem uma viscosidade de 450 cP.

Numa cápsula de Pétri, deposita-se uma gota desta composição, comprimindo um tubo que contém a composição preparada. Esta gota tem sensivelmente a forma de uma semiesfera de diâmetro igual a 6 mm e de altura igual a 4 mm. Ao fím de 2 dias, a altura da gota é da ordem de 4 mm.

Num quarto à temperatura ambiente coloca-se um recipiente quadrado com 30 cm lado. No fundo deste recipiente coloca-se uma camada de terra com 5 mm de espessura e introduz-se um tubo de ensaio obscurecido sobre uma parte do seu comprimento, destinado a servir como refugio às formigas e contendo um algodão embebido em água. Neste recipiente, dispõe-se igualmente um bebedouro contendo água açucarada como fonte de alimentação para as formigas.

Introduzem-se neste recipiente 100 formigas (Lasius niger) e deixa-se aclimatá-las durante 1 semana.

Introduz-se seguidamente uma cápsula de Pétri na qual se depositaram 4 gotas da composição preparada anteriormente e retira-se o bebedouro. As gotas foram depositada comprimindo o tubo que contém a referida composição e tem sensivelmente a forma de uma semiesfera de diâmetro igual a 6 mm e de altura igual a 4 mm.

Procede-se à observação dos resultados ao fim de 4 dias. Observa-se uma taxa de mortalidade superior a 95 %.

Exemplo 2:

Repete-se o exemplo 1 utilizando as seguintes proporções de ingredientes: pré-mistura de fipronil: 10 % pré-mistura de agente espessante: 50 % propileno glicol: 29,9% corante azul: 0,1% água: 10 %

Esta composição tem uma viscosidade de 400 cP.

Obtêm-se os mesmos resultados.

Exemplo 3:

Repete-se o exemplo 1 preparando 1000 g de composição com 0,05 % de fipronil por simples mistura dos seguintes ingredientes utilizados nas proporções indicadas: 11 pré-mistura de fípronil: 5% pré-mistura de agente espessante: 7% propileno glicol: 5% sacarose: 50% corante azul: 0,1 %

agua: 32,9 %

Esta composição tem uma viscosidade de 300 cP.

Deposita-se numa cápsula de Pétri uma gota desta composição, comprimindo um tubo que contém a composição acima mencionada. Esta gota tem sensivelmente a forma de uma semiesfera com o diâmetro igual a 1 cm e altura 2 mm. Ao fim de dois dias, a altura da gota é da ordem de 2 mm.

Quanto ao ensaio de aplicação sobre formigas, repete-se o ensaio do exemplo 1. Obtém-se o mesmo resultado.

Exemplo 4:

Preparam-se 1000 g de composição com 0,05 % de fípronil procedendo como no exemplo 1.

Deposita-se uma gota desta composição, tendo sensivelmente a forma de uma semi-esfera de diâmetro igual a 6 mm e de altura igual a 4 mm, sobre um ladrilho horizontal utilizado para um revestimento de terraços, de aspecto granuloso e poroso.

Ao fim de 2 dias, a altura da gota é da ordem de 2 mm.

No fundo do recipiente quadrado do exemplo 1, em vez da camada de terra, coloca-se um quadrado com o mesmo tamanho deste recipiente, cortado no mesmo material que o ladrilho anterior e procede-se como no exemplo 1, depositando as 4 12 gotas de composição directamente sobre este quadrado.

Ao fim de 4 dias, observa-se uma taxa de mortalidade das formigas igualmente superior a 95 %.

Exemplo 5:

Repete-se o exemplo 4 depositando primeiramente a gota de composição sobre uma camada de terra plana.

Ao fim de 2 dias, a altura da gota é da ordem de 1 mm.

Em seguida, procede-se ao ensaio com as formigas como no exemplo 1, mas depositando as 4 gotas de composição directamente sobre a terra.

Ao fim de 4 dias, observa-se uma taxa de mortalidade igualmente superior a 95 %.

JOSÉ DE SAMPAIO A.O.P.l.

Rua do Salitre, 195, r/c-Drt. 1269-063 LISBOA

Claims

1

Reivindicações 1. Composições insecticidas compreendendo: - a) entre 0,001 e 5 %, de preferência entre 0,005 e 0,5 % de um composto de fórmula (I):

(I) na qual: Rt é um átomo de halogéneo ou um grupo CN ou metilo; R2 é S(0)nR3; R3 é alquilo ou haloalquilo; R4 representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo; ou um radical NR5Ré, S(0)mR7, C(0)R7 ou C(0)0-R7, alquilo, haloalquilo ou OR8 ou um radical -N=C(R9)(R10); R5 e R^ independentemente representam o átomo de hidrogénio ou um radical alquilo, haloalquilo, C(0)alquilo, S(0)rCF3; ou R5 e R^ podem formar conjuntamente um radical alquileno bivalente que pode ser interrompido por um ou dois heteroátomos bivalentes, tais como o oxigénio ou o enxofre; R7 representa um radical alquilo ou haloalquilo; Rs representa um radical alquilo, haloalquilo ou um átomo de hidrogénio; R9 representa um radical alquilo ou um átomo de hidrogénio; Rio representa um grupo fenilo ou heteroalquilo eventualmente substituído por um ou mais átomos de halogéneo ou grupos tais como OH, -O-alquilo, -S-alquilo, ciano ou alquilo; Ru e R]2 representam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogénio ou de halogéneo; Rn representa um átomo de halogéneo ou um grupo haloalquilo, haloalcoxi, S(0)tlCF3 ou SF5; m, n, q, r representam, independentemente um do outro, um número inteiro igual a 0, 1 ou 2; X representa um átomo de azoto trivalente ou um radical C-R12, em que as três outras valências do átomo de carbono fazem parte do ciclo aromático; sob a reserva de que, quando Ri é metilo, então, R3 é haloalquilo, R4 é NH2, Rn é Cl, R13éCF3eXéN; - b) entre 0,05 e 10 %, de preferência entre 0,1 e 5 % de um agente espessante; e - c) entre 5 e 50 %, de preferência entre 10 e 40 % de propileno-glicol, estando o composto de fórmula (I) no estado dissolvido na citada composição.

2. Composições msecticidas de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo facto de a altura de uma gota das citadas composições por cima de uma superfície plana sobre a qual ela é depositada ser superior a 1 mm, de preferência a 3 mm ao fim de duração superior a 1 dia, de preferência superior a 2 dias à temperatura ambiente.

3. Composições insecticidas de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizadas pelo facto de o agente espessante ser escolhido entre um 3 τα heteropolissacárido, um sal de poliacrilato, nomeadamente um sal de amónio, um copolímero de vinilpiirolidona e de acetato de vinilo, um poliglicol, tal como polietileno glicol, o amido ou ainda a goma arábica.

4. Composições insecticidas de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo facto de compreenderem igualmente 30 a 70 %, de preferência 40 a 60 % de açúcares.

5. Composições insecticidas de acordo com a reivindicação 4, caracterizadas pelo facto de os açúcares serem escolhidos entre os monossacáridos, oligossacáridos ou poliorganossacáridos, de preferência entre a sacarose, a lactose, a frutose, a dextrose, a glucose ou ainda o melaço ou o mel.

6. Composições insecticidas de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizadas pelo facto de o composto de fórmula (I) ser o 5-amino-3-ciano-l--[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-4-[(trifluorometil)sulfmil]-lH-pirazol.

7. Composições insecticidas de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizadas pelo facto de compreenderem igualmente um agente conservante que evita a degradação do açúcar e/ou do agente espessante, escolhido entre o benzoato de sódio, a l,2-benzisotiazolino-3-ona, o ácido benzóico, o ácido pata hidroxibenzóico e os seus derivados ésteres e sais alcalinos ou alcalino-terrosos, nomeadamente o sal de sódio, o 2-fenilfenol e os seus sais alcalinos ou alcalino--terrosos, nomeadamente o sal de sódio.

8. Composições insecticidas de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizadas pelo facto de compreenderem igualmente um agente atractivo escolhido nomeadamente entre um aroma de origem animal ou vegetal ou o glutamato de sódio. 4

9. Composições insecticidas de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizadas pelo facto de apresentarem uma viscosidade compreendida entre 30 e 10000 cP, de preferência entre 60 e 1000 cP, à temperatura ambiente.

10. Processo de luta contra os insectos, caracterizado pelo facto de se aplicar sobre uma zona em que eles são susceptíveis de se encontrar uma quantidade eficaz de composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 9.

11. Processo de luta de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de a quantidade eficaz corresponder a uma dose de composto de fórmula (I) igual à dose necessária para a destruição de pelo menos 90 % dos insectos durante um tempo compreendido entre 2 e 15 dias, de preferência entre 2 e 4 dias.

12. Processo de luta de acordo com uma das reivindicações 10 ou 11, caracterizado pelo facto de os insectos serem formigas.

13. Processo de luta de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo facto de a quantidade eficaz de composição utilizada corresponder a uma dose de composto de fórmula (I) compreendida entre 5 mg e 5 g por 100 m2, de preferência entre 10 mg e 2 g por 100 m2.

14. Processo de luta de acordo com uma das reivindicações 11 a 13, caracterizado pelo facto de a composição ser aplicada sob a forma de gotas.

15. Processo de luta de acordo com uma das reivindicações 11 a 14, caracterizado pelo facto de a composição ser colocada no interior de uma caixa porta-engodos fechada e que possui aberturas adaptadas, à utilização exclusiva das formigas, em virtude do seu tamanho. Lisboa, 3 de Setembro de 2001

JOSÉ DE SAMPAIO A.O.P.I. Rua do Salitre, 195, r/c-Drt. 1269-063 LISBOA