PT805805E - Fungicidas arilazadioxacicloalcenos substituidos - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO "FUNGICIDAS ARILAZADIOXACICLOALCENOS SUBSTITUÍDOS" A presente invenção refere-se a novos arilazadioxacicloalcenos substituídos, vários processos para a sua preparação e sua utilização como fungicidas.

Sabe-se que determinados arilazadioxacicloalcenos possuem propriedades fungicidas [cf. Hokko Chemical Industry, JP-A 02001484; citado em Chem. Abstr. 113:6381 (1990)].

No entanto, a acção destes compostos é muitas vezes insuficiente.

Foram agora descobertos os novos arilazadioxacicloalcenos substituídos da fórmula geral (I),

em que A representa -C2-H4-

Ar1 representa fenileno ou naftileno eventualmente substituído, heteroarileno monocíclico ou bicíclico, com 5 ou 6 membros do anel ou heteroarileno benzocondesado, com 5 ou 6 membros do anel, dos quais pelo menos um representa oxigénio, enxofre ou azoto e eventualmente mais um ou dois representam azoto, em que os substituintes possíveis são preferencialmente seleccionados da seguinte lista: halogénio, ciano, nitro, amina, hidroxilo, formilo, carboxilo, carbamoílo, tiocarbamoílo, alquilo, alcoxilo, alquiltio, alquilsulfinilo ou alquilsulfonilo com 1 a 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada, alcenilo, alceniloxilo ou alciniloxilo, com 2 a 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada, halogenoalquilo, halogenoalcoxilo, halogenoalquiltio, halogenossulfinilo ou {

halogenoalquilsulfonilo, com 1 a 6 átomos de carbono e 1 a 13 átomos de halogénio iguais ou diferentes, de cadeia linear ou ramificada, halogeno-alcenilo ou halogenoalceniloxilo com 2 a 6 átomos de carbono e 1 a 13 átomos de halogénio iguais ou diferentes, de cadeia linear ou ramificada, alquilamina, dialquilamina, alquilcarbonilo, alquilcarboniloxilo, alcoxicarbonilo, alquilsulfoniloxilo, hidroxiiminoalquilo ou alcoximinoalquilo, de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono nas fracções alquilo individuais, eventualmente substituído de forma simples ou múltipla, igual ou diferente, por halogénio e/ou alquilo de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 4 átomos de carbono e/ou halogenoalquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono e 1 a 9 átomos de halogénio iguais ou diferentes, alquileno ou dioxialquileno duplamente acoplado com 1 a 6 átomos de carbono.

Ar2 representa fenileno, naftileno ou heteroarileno substituído de forma simples ou múltipla, igual ou diferente, com 3 a 7 membros do anel, dos quais pelo menos um representa oxigénio, enxofre ou azoto e eventualmente um ou dois outro representam azoto, em que os substituintes possíveis são preferencialmente seleccionados da seguinte lista: halogénio, ciano, nitro, amina, hidroxilo, formilo, carboxilo, carbamoílo, tiocarbamoílo; alquilo, alcoxilo, alquiltio, alquilsulfinilo ou alquilsulfonilo, de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono; alcenilo ou alceniloxilo, de cadeia linear ou ramificada, com 2 a 6 átomos de carbono; halogenoalquilo, halogenoalcoxilo, halogenoalquiltio, halogenoalquilsulfinilo ou halogenoalquilsulfonilo, de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono e 1 a 13 átomos de halogénio iguais ou diferentes; halogenoalcenilo ou halogenoalceniloxilo, de cadeia linear ou ramificada, com 2 a 6 átomos de carbono e 1 a 13 átomos de halogénio iguais ou diferentes; alquilamina, dialquilamina, alquilcarbonilo, alquilcarboniloxilo, alcoxicarbonilo, alquilsulfoniloxilo, hidroximinoalquilo ou alcoximinoalquilo, de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono nas fracções alquilo individuais; 3 alquilo eventualmente substituído por halogénio de forma simples ou múltipla, iguais ou diferentes e/ou de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 4 átomos de carbono e ou halogenoalquilo de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 4 átomos de carbono e 1 a 9 átomos de halogénio iguais ou diferentes, alquileno ou dioxialquileno duplamente acoplado com 1 a 6 átomos de carbono; cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono representa um dos seguintes agrupamentos:

em que R1 representa hidrogénio, halogénio, dano ou alquilo, alcoxilo, alquiltio, alquilamina ou dialquilamina eventualmente substituído por halogénio, ciano ou alcoxi-Ci-C.*, com 1 a 6 átomos de carbono nos resíduos alquilo, R2 representa hidrogénio, amina, ciano ou alquilo, alcoxilo, alquilamina ou dialquilamina eventualmente substituído por halogénio, dano ou alcoxi--C1-C4, com 1 a 6 átomos de carbono nos resíduos alquilo, R3 representa hidrogénio, dano ou alquilo, alcenilo ou alcinilo eventualmente substituído por halogénio, ciano ou alcoxi-Ci-C4, com 1 a 6 átomos de carbono ou dcloalquilo ou dcloalquilalquilo eventualmente substituído por halogénio, ciano, carboxilo, alquilo-Ci-C4 ou alcoxicarbonilo-Ci-C4. com 3 a 6 átomos de carbono nas fracções dcloalquilo e eventualmente com 1 a 4 átomos de carbono na ffacção alquilo, R4 representa hidrogénio, halogénio, ciano ou alquilo, alcoxilo, alquiltio, alquilamina ou dialquilamina eventualmente substituído por halogénio, ciano ou alcoxi-Ci-C4, com 1 a 6 átomos de carbono nos resíduos alquilo, 4

R5 representa alquilo com 1 a 6 átomos de carbono e < R6 representa hidrogénio, amina, ciano ou alquilo, alcoxilo, alquiltio, alquilamina ou dialquilamina eventualmente substituído por halogénio, ciano ou alcoxi-Ci-C4, com 1 a 6 átomos de carbono nos resíduos alquilo, G representa uma ligação simples, representa oxigénio ou enxofre ou representa alcanodiilo, alcenodiilo, alcinodiilo, eventualmente substituído por halogénio, hidroxilo, alquilo—C1-C4, halogenoalquilo-Ci-C4 ou cicloalquilo--C3-C6, com até 4 átomos de carbono ou um dos agrupamentos seguintes -Q-CQ-, -CQ-Q, -CH2-Q-; -Q-CH2i -CQ-Q-CH2, -CH2-Q-CQ- -Q-CQ-CHz-, _Q-CQ-Q-CH2-, -N=N-, -S(0)„-, -CH2-S(0)„-, -CQ-, -S(0)„-CH2-, C(R7)=N-0-, -C(R7)=N-0-CH2-, -N(R8)-, -CQ-N(R8)-, -N(R8)-CQ-, -Q-CQ-N(R8)-, -N=C(R7)-Q-CH2, -CH2-0-N=C(R7)-. -N(R8)-CQ-Q, -CQ-N(Re)-CQ-Q, -N(R8)-CQ-Q-CH2-, -Q-C(R7)=N-0-CH2-, -N(Rb)-C(R7)=N-0-CH2-, -0-CH2-C(R7)=N-0-, -N=N-C(R7)=N-0-, -T-Ar3- ou -T-A^-Q-, em que n representa os números 0,1 ou 2, q representa oxigénio ou enxofre, r7 representa hidrogénio, ciano, alquilo, alcoxilo, alquiltio, alquilamina ou dialquilamina eventualmente substituído por halogénio, ciano ou alcoxi--C1-C4, com.1 a 6 átomos de carbono nos grupos alquilo ou representa cicloalquilo eventualmente substituído por halogénio, ciano, carboxilo, alquilo-Ci-C4 ou alcoxi-Ci-C4-carbonilo, com 3 a 6 átomos de carbono e r8 representa hidrogénio, hidroxilo, ciano ou representa alquilo, eventualmente substituído por halogénio, ciano ou alcoxi-Ci-C4, com 1 a 6 átomos de carbono ou representa cicloalquilo eventualmente substituído por halogénio, ciano, carboxilo, alquilo-Ci-C4 ou alcoxi--CrC4-carbonilo, com 3 a 6 átomos de carbono

Ar3 representa fenileno, naftileno ou heteroarileno substituído de forma simples ou múltipla, igual ou diferente, com 3 a 7 membros do anel, dos quais pelo menos um representa oxigénio, enxofre ou azoto e eventualmente um ou dois outros representam azoto, em que os substituintes possíveis são preferencialmente seleccionados da seguinte lista: halogénio, ciano, nitro, amina, hidroxilo, formilo, carboxilo, carbamoílo, tiocarbamoílo; alquilo, alcoxilo, alquiltio, alquilsulfinilo ou alquilsulfonilo, de padeia linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono; alcenilo ou alceniloxilo, de cadeia linear ou ramificada, com 2 a 6 átomos de carbono; halogenoalquilo, halogenoalcoxilo, halogenoalquiltio, halogenoalquil-sulfinllo ou halogenoalquilsulfonilo, de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono e 1 a 13 átomos de halogénio iguais ou diferentes; halogenoalcenilo ou halogenoalceniloxilo, de cadeia linear ou ramificada, com 2 a 6 átomos de carbono e 1 a 13 átomos de halogénio iguais ou diferentes; alquilamina, dialquilamina, alquilcarbonilo, alquilcarboniloxilo, alcoxicarbonilo, alquilsulfoniloxilo, hidroximinoalquilo ou alcoximino-alquilo, de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono nas fracções alquilo individuais; T representa uma ligação simples, representa oxigénio, enxofre, -CH2-O-, CH2-S- ou representa alcanodiilo com 1 a 3 átomos de carbono, R representa alquilo, alcoxilo, alquilamina, hidroxialquilamina, alcoxiamina ou dialquilamina com 1 a 4 átomos de carbono.

Além disso foi descoberto que se obtêm os novos arilazadioxacicloalcenos da fórmula geral (I) quando a) se faz reagir compostos hidroxilados da fórmula geral (II)

O-N (H) em que A e Ar2 possuem o significado anteriormente atribuído, com compostos halogenados da fórmula geral (III) em que G2 representa -Ap-Q- ou -Ar3-,

Ar1, Ar3, E, Q e R possuem os significados atribuídos anteriormente e X representa halogénio, eventual mente em presença de um aceitador de ácido e eventualmente em presença de um diluente; b) se faz reagir compostos hidroxilo da fórmula geral (II)

O-N (II) em que A e Ar2 possuem o significado atribuído anteriormente, com compostos halogenados da fórmula geral (IV) o

(IV) em que

Ar1, E e R possuem o significado anteriormente atribuído e X representa halogénio, 7 ν. · eventuaimente em presença de um aceitador de ácido e eventualmenêe em presença de um diluente; c) se faz reagir um éster da fórmula geral (1-1) ο-d

O-N em que A, Ar1, Ar2, E e G possuem o significado atribuído anteriormente e A1 representa alquilo com aminas da fórmula geral (V) A2

HN \ A3 (V) em que A2 e A3 representam, independentemente um do outro, hidrogénio, alquilo, alcoxilo ou hidroxilo eventualmente substituído, - ou com um complexo de adição ácida destes - eventualmente em presença de um aceitador de ácido e eventualmente em presença de um diluente.

Finalmente, foi descoberto que as novas amidas de ácido carboxílico da fórmula geral (I) apresentam uma forte acção fungicida.

Os compostos de acordo com a presente invenção podem eventualmente encontrar-se sob a forma de misturas de várias formas isoméricas possíveis, em especial sob a forma de estereoisómeros, como p. ex. isómeros E e Z. Tanto são reivindicados os isómeros E, como os isómeros Z, como misturas facultativas 8

destes isómeros.

Nas definições as cadeias de hidrocarbonetos saturados ou insaturados, como alquilo, alcanodiilo, alcenilo ou alcinilo, também acoplados a heteroátomos como em alcoxilo, alquiltio ou alquilamina, são em todos os casos de cadeia linear ou ramificada.

Halogénio representa em geral flúor, cloro, bromo ou iodo, de preferência flúor, cloro ou bromo, em especial flúor ou cloro. A presente invenção refere-se especialmente a compostos da fórmula (I) em que A representa 1,2-etileno,

Ar1 representa orto-fenileno, meta-fenileno ou para-fenileno eventualmente substituído, representa furanodiilo, tiofenodiilo, pirroldiilo, pirazoldiilo, triazol-diilo, oxazoldiilo, isoxazoldiilo, tiazoldiilo, isotiazoldiilo, oxadiazoldiilo, tiadiazoldiilo, pirídinodiilo (em especial piridina-2,3-diilo), pirimidinodiilo, piridazinodiilo, pirazinodiilo, 1,3,4-triazinodiilo ou 1,2,3—triazinodiilo, em que os possíveis substituintes são especialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, cloro, ciano, metilo, etilo, ciclopropilo, trifluorometilo, metoxilo, etoxilo, metiltio, metilsulfinilo ou metilsulfonilo,

Ar2 representa fenileno, naftileno, furanodiilo, tiofenodiilo, oxazoldiilo, isoxazoldiilo, tiazoldiilo, isotiazoldiilo, 1,2,4-oxadiazoldiilo, 1,3,4-oxadiazoldiilo, 1,2,4--tiadiazoldiilo, 1,3,4-tiadiazoldiilo, pirídinodiilo, pirimidinodiilo, piridazinodiilo, pirazinodiilo, 1,2,3-triazinodiilo, 1,2,4-triazinodiilo, 1,3,5-triazinodiilo, eventualmente substituído uma a três vezes, igual ou diferente, sendo os substituintes possíveis preferencialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, amina, hidroxilo, formilo, carboxilo, carbamoílo, tiocarbamoílo, metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i-, s- ou t-butilo, ciclopropilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo ou etilsulfonilo, trifluorometilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, difluoroclorometoxilo, trifluoro-etoxilo, difluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluorometiltio, trifluorometil-

sulfinilo ou trifluorometilsulfonilo, metilamina, etilamina, n- ou i-propilamma, dimetilamina, dietilamina, acetilo, propionilo, acetiloxilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilsulfoniloxilo, etilsulfoniloxilo, hidroximinometilo, hidroximinoetilo, metoximinometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo ou etoximinoetilo; E representa um dos agrupamentos seguintes:

em que R1 representa hidrogénio, flúor, cloro, bromo, ciano ou metilo, etilo, propilo, metoxilo, etoxilo, metiltio, etiltio, metilamina, etilamina ou dimetilamina eventualmente substituído por flúor, cloro, ciano, metoxilo ou etoxilo, R2

representa hidrogénio, amina, ciano ou metilo, etilo, metoxilo, etoxilo, metilamina, etilamina ou dimetilamina eventualmente substituído por flúor, cloro, ciano, metoxilo ou etoxilo, representa hidrogénio, ciano ou metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i- ou s-butilo eventualmente substituído por flúor, ciano, metoxilo ou etoxilo, representa alilo ou propargilo ou ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclo-hexilo, ciclo-propilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo ou ciclo-hexilmetilo eventualmente substituído por flúor, cloro, ciano, carboxilo, metilo, etilo, n- ou i-propilo, metoxicarbonilo ou etoxicarbonilo R4 representa hidrogénio, flúor, doro, bromo, ciano ou metilo, etilo, propilo, metoxilo, etoxilo, metiltio, etiltio, metilamina, etilamina ou dimetilamina eventualmente substituído por flúor, cloro, ciano, metoxilo ou etoxilo, R6 representa metilo, etilo n- ou i-propilo, n-, i- ou s-butilo, R6 representa hidrogénio, amina, dano ou metilo, etilo, metoxilo, etoxilo, metilamina, etilamina ou dimetilamina eventualmente substituído por flúor, cloro, ciano, metoxilo ou etoxilo, e

G representa uma ligação simples, representa oxigénio ou enxofre ou

I

representa metileno, dimetileno (etano-1,2-diilo), eteno-1,2-diilo, etino-i,2--diilo eventualmente substituído por flúor, cloro, bromo, hidroxilo, metilo, etilo, n- ou i-propilo, trifluorometilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo ou ciclo-hexilo ou um dos seguintes agrupamentos -Q-CQ-, -CQ-Q-, -CHrQ-I-Q-CHz-, -CQ-Q-CHr, -CH2-Q-CQ-, -Q-CQ-CH2-, -Q-CQ-Q-CH2-, -N=N-, -S(0)n, -CH2-S(0)n-, -CQ-, -S(0)n-CHz-, -C(R7)-N-0-, -C(R7)=N-0-CH2-, -N(R8)-, -CQ-N(R8)-, -N(Rs)-CQ-, -Q-CQ-N(R8)-, -N=C(R7)-Q-CH2-, -CH2-0-N=C(R7)-, -N(R8)-CQ-Q-, -CQ-N(R8)-CQ-Q-, -N(R8)-CQ-Q-CH2-, -Q-C(R7)=N-0-CH2-, -N(R8)-C(R7)-N-0-CH2-, -0-CH2-C(R7)=N-0-, -N=N-C(R7)=N-0-, -T-Ar3- ou -T-AP-Q-, em que representa os números 0, 1 ou 2, Q R7

representa oxigénio ou enxofre, representa hidrogénio, ciano, metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i- ou s-butilo, metoxilo, etoxilo, propoxilo, butoxilo, metiltio, etiltio, propiltio, butiltio, metilamina, etilamina, propilamina, dimetilamina ou dietilamina eventualmente substituído por flúor, doro, ciano, metoxilo ou etoxilo substituído ou dclopropilo, cidobutilo, ciclopentilo ou ddo-hexilo eventualmente substituído por flúor, doro, ciano, carboxilo, metilo, etilo, n- ou i-propilo, metoxicarbonilo ou etoxicarbonilo, e representa hidrogénio, hidroxilo, dano ou metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i-, s- ou t-butilo eventualmente substituído por flúor, cloro, ciano, metoxilo ou etoxilo ou ciclopropilo, ciclobutilo, dclopentilo ou ciclo--hexilo, eventualmente substituído por flúor, cloro, ciano, carboxilo, metilo, etilo, n- ou i-propilo, metoxicarbonilo ou etoxicarbonilo,

Ar3 representa fenileno, naftileno, furanodiilo, tiofenodiilo, oxazoldiilo, isoxazoldiifo, tiazoldiilo, isotiazoldiilo, 1,2,4-oxadiazoldiilo, 1,3,4--oxadiazoldiilo, 1,2,4-tiadiazoldiilo, 1,3,4-tiadiazoldiilo, piridinodiilo, pirimidinodiilo, piridazinodiilo, pirazinodiilo, 1,2,3-triazinodiilo, 1,2,4--triazinodiilo, 1,3,5-triazinodiilo, oxiranodiilo, oxetanodiilo, tetra-hidro-furanodiilo, per-hidropiranodiilo ou pirrolidinodiilo eventualmente substituído uma a três vezes, sendo os possíveis substituintes preferencialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, doro, bromo, ciano, nitro, amina, hidroxilo, formilo, carboxilo, carbamoílo, tiocarbamoílo, metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i-, s- ou t-butilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinílo, metilsulfonilo ou etilsulfonilo, trifluorometilo, trifluoroetilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, difluoro-clorometoxilo, trifluoroetoxilo, difluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluorometiltio, trífluorometilsulfinilo ou trifluorometilsulfonilo, acetilo, propionilo, acetiloxilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilsulfoniloxilo, etilsulfoniloxilo, hidroximinometilo, hidroximinoetilo, metoximinometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo, etoximinoetilo ou ciclopropilo e T representa uma ligação simples, representa oxigénio, enxofre, -CH2-O-, CH2-S-, metileno, etileno ou propileno e R representa metilo, etilo, n- ou i-propilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metilamina, etilamina, n- ou i-propilamina, hidroxilamina, metoxiamina, dimetilamina, dietilamina. São muito especialmente preferidos os compostos da fórmula (I), em que A representa 1,2-etileno,

Ar1 representa orto-fenileno, piridina-2,3-diilo ou tiofeno,

Ar2 representa fenileno, eventualmente substituído, uma a três vezes, igual ou diferente, sendo os substituintes possíveis preferencialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i-, s- ou t-butilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinílo, metilsulfonilo ou etilsulfonilo, trifluorometilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, difluoroclorometoxilo, trifluoroetoxilo, difluorometiltio, trifluorometiltio, difluoroclorometiltio, trífluorometilsulfinilo ou trifluoro-metilsulfonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoximinometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo ou etoximinoetilo; eventualmente substituído uma a quatro vezes, igual ou diferente, por flúor, cloro, metilo, trifluorometilo ou etilo, metilenodioxilo ou etilenodioxilo duplamente acoplado E representa um dos agrupamentos seguintes: i

em que R1 e R2 representam cada um metoxilo e R3 representa hidrogénio, ciano, metilo, etilo, n- ou i-propilo, metoxilo ou etoxilo, G representa oxigénio, ou dimetileno (etano-1,2-diilo), eteno-1,2-diilo eventualmente substituído por flúor, cloro ou bromo, ou um dos seguintes agrupamentos -Q-CQ-, -CQ-Q-, -CH2-Q-, -Q-CH2-, -CQ-Q-CIV, -CH2-Q-CQ-, -Q-CQ-CH2-, -Q-CQ-Q-CH2-, -N=N-, -S(0)n, -CH2-S(0)n-, -CQ-, -S(0)n-CH2-, -C(R7)-N-0-, -C(R7)=N-0-CH2-, -N(R8)-, -CQ-N(R8)-, -N(Re)-CQ-, -Q-CQ-N(R8)-, -N=C(R7)-Q-CH2-, -CH2-0-N=C(R7)-, -N(R8)-CQ-Q-, -CQ-N(Re)-CQ-Q-, -N(R8)-CQ-Q-CH2-, -Q-C(R7)=N-0-CH2-, -N(R8)-C(R7)-N-0-CH2-, -0-CH2-C(R7)=N-0-, -N=N-C(R7)=N-0-, -T-Αγ3- ou -T-Ar^Q-, em que n representa os números 0,1 ou 2, Q representa oxigénio ou enxofre, R7 representa hidrogénio, ciano, metilo, etilo, ou ciclopropilo e R8 representa hidrogénio, metilo, etilo, ou ciclopropilo,

Ar3 representa fenileno, 1,2,4-tiadiazoldiilo, 1,3,4-tiadiazoldiilo, 1,2,4-oxadiazoldiilo, 1,3,4-oxadiazoldiilo, piridinodiilo, pirimidino-diilo, piridazinodiilo, pirazinodiilo, 1,2,3-triazinodiilo, 1,2,4-triazino-diilo, 1,3,5-triazinodiilo, eventualmente substituído uma a três vezes, igual ou diferente, sendo os possíveis substituintes preferencial mente seleccionados da seguinte listagem: flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, n- ou i-propilo, ciclopropilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo ou etilsulfonilo, trifluoro-metilo, trifluoroetilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, difluoro-clorometoxilo, trifluoroetoxilo, difluorometiltio, trifluorometiltio, difluoroclorometiItio, trifluorometilsulfinilo ou trifluorometilsulfonilo e T representa uma ligação simples, representa oxigénio, enxofre, -CH2-O-, CHrS-, metileno, etileno ou propileno e R representa metilo, etilo, metoxilo, metilamina ou hidroxilamina.

Um grupo especialmente preferido dos compostos de acordo com a presente invenção são aqueles compostos da fórmula (I) em que A representa 1,2-etileno,

Ar1 representa orto-fenileno, piridina-2,3-diilo ou tiofeno-2,3-diilo,

Ar2 representa fenileno, eventualmente substituído uma a três vezes, igual ou diferente, sendo os substituintes possíveis preferencialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i-, s- ou t-butilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metil-sulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo ou etilsulfonilo, trifluorometilo, difluoro-metoxilo, trifluorometoxilo, difluoroclorometoxilo, trifluoroetoxilo, difluoro-metiltio, trifluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluorometilsulfinilo ou trifluorometilsulfonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoximinometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo ou etoximinoetilo; eventualmente substituído uma á quatro vezes, igual ou diferente, por flúor, cloro, metilo, trifluorometilo ou etilo, metilenodioxilo ou etilenodioxilo duplamente acoplado E representa um dos agrupamentos seguintes:

em que R1 e R2 representam cada um metoxilo e

14 ί

G representa -O-CH2 R representa metilo, etilo, metoxilo, metilamina ou hidroxilamina. São também muito especialmente preferidos os compostos da fórmula geral (I), em que A representa 1,2-etileno,

Ar1 representa orto-fenileno, piridina-2,3-diilo ou tiofeno-2,3-diilo,

Ar2 representa fenileno, eventualmente substituído uma a três vezes, igual ou diferente, sendo os substituintes possíveis preferencialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i-, s- ou t-butilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metil-sulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo ou etilsulfonilo, trifluorometilo, difluoro-metoxilo, trifluorometoxilo, difluoroclorometoxilo, trifluoroetoxilo, difluoro-metiltio, trifluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluorometilsulfinilo ou trifluoro-metilsulfonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoximinometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo ou etoximinoetilo; eventualmente substituído uma a quatro vezes, igual ou diferente, por flúor, cloro, metilo, trifluorometilo ou etilo, metilenodioxilo ou etilenodioxilo duplamente acoplado E representa um dos agrupamentos seguintes:

em que R1 e R2 representam cada um metoxilo e G representa -C(R7)=N-0-CH2- em que R7 representa hidrogénio, ciano, metilo, etilo ou ciclopropilo e R representa metilo, etilo, metoxilo, metilamina ou hidroxilamina.

Além disso, são muito especialmente preferidos compostos da fórmula geral (I) em que A representa 1,2-etileno,

Ar1 representa orto-fenileno,

Ar2 representa fenileno, eventualmente substituído uma a três vezes, igual ou diferente, sendo os substituintes possíveis preferencialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i-, s- ou t-butilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metil-sulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo ou etilsulfonilo, trífluorometilo, difluoro-metoxilo, trifluorometoxilo, difluoroclorometoxilo, trifluoroetoxilo, difluoro-metiltio, trífluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluorometilsulfinilo ou trifluoro-metilsulfonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoximinometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo ou etoximinoetilo; eventualmente substituído uma a quatro vezes, igual ou diferente, por flúor, cloro, metilo, trifluorometilo ou etilo, metilenodioxilo ou etilenodioxilo duplamente acoplado E representa um dos agrupamentos seguintes:

em que R1 e R2 representam cada um metoxilo e G representa -T-Ai^-Q-, em que Q representa oxigénio ou enxofre

Ar3 representa 1,2,4-tiadiazoldiilo, 1,3,4-tiadiazoldiilo, 1,2,4-oxadiazoldiilo, 1,3,4-oxadiazoldiilo ou piridinodiilo, pirimidinodiilo ou 1,3,5-triazinodiilo, eventualmente substituído uma ou duas vezes, igual ou diferente por flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, ciclopropilo, metoxilo, metiltio,

'v.

trifluorometilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, difluoroclorometoxilo, τ representa uma ligação simples, representa oxigénio, enxofre, -CH2-O-CH2-S-, metileno, etileno ou propileno e R representa metilo, etilo, metoxilo, metilamina ou hidroxilamina.

As definições de resíduos indicadas anteriormente, em âmbitos geral ou prioritário, são válidas tanto para o produto final da fórmula (I) como, de forma correspondente, para as matérias primas ou produtos intermédios necessários para a preparação.

Estas definições de resíduos podem ser facultativamente combinadas entre si, bem como entre os âmbitos indicados de compostos preferidos.

No quadro 1 encontram-se indicados exemplos dos compostos de acordo com a presente invenção conforme a fórmula geral la:

Quadro 1

17 17

Quadro 1 (continuação) z G Ar1 _o -O-CHj- i I b CV -O-CHr b p (_,z \-Q -O-CH2- b CV O-CH2- I I I b CV Γ A'°» ; I b V_ /* '—o CH, Λ'°ν b 18

Quadro 1 (continuação) z G Ar1 E R OL •Acr A'°n b V A OCHs NHCHj i5 v* ! λ-Q 'VY°' Ν^,Ν b T och3 OCH} o? ΆΤ γγ°- N^N b Ύ och3 OCH3 Ol Άχ N-S õ Ύ och3 OCH3 O °Ar Ar0' N —S b T och3 OCH3 > O2 \—0 . N-O b Ύ och3 OCH3 19 Λ /'

Os compostos hidroxilados utilizados como matéria prima para a realização dos processos a) e b) de acordo com a presente invenção são definidos na generalidade através da fórmula (II). Nesta fórmula (II), A e Ar2 têm de preferência e especialmente o mesmo significado que foi já indicado, no âmbito da descrição dos compostos da fórmula (I), como sendo preferido e especialmente preferido para A e Ar2.

Os compostos hidroxilados da fórmula (II) são conhecidos e/ou podem ser preparados segundo processos conhecidos por si (cf. JP-A 02001484).

Os compostos halogenados, que são também necessários como matéria prima para a realização do processo a) de acordo com a presente invenção, são definidos em geral através da fórmula (III). Neste fórmula (III), Ar1, Ar3, E. Q e R possuem de preferência e em especial o mesmo significado que foi já indicado como preferido e especialmente preferido para A1, A3, E, Q e R no âmbito da descrição dos compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção. X representa halogénio, de preferência cloro ou flúor.

Os compostos da halogénio da fórmula (III) são conhecidos e/ou podem ser preparados segundo processos conhecidos em si (cf. EP-A 382375).

Os compostos halogenados, que são também necessários como matéria prima para a realização do processo b) de acordo com a presente invenção, são definidos em geral através da fórmula (IV). Neste fórmula (IV), Ar1, E, e R possuem de preferência e em especial o mesmo significado que foi já indicado como preferido e especialmente preferido para A1, E, e R no âmbito da descrição dos compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção. X representa halogénio, de preferência cloro ou bromo.

Os compostos da halogénio da fórmula (IV) são conhecidos e/ou podem ser preparados segundo processos conhecidos em si (cf. EP-A 226917 e EP-A 254426).

Os ésteres, que são necessários como matéria prima para a realização do processo c) de acordo com a presente invenção, são definidos em geral através da fórmula (1-1). Neste fórmula (1-1), A, Ar1, Ar2, E, e G possuem de preferência e 20 i em especial o mesmo significado que foi já indicado como preferido e especialmente preferido para A, Ar1, Ar2, E, e G no âmbito da descrição dos compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção. A1 representa alquilo, de preferência metiio. Os compostos da fórmula (1-1) são compostos de acordo com a presente invenção e podem ser obtidos segundo os processos de acordo com a presente invenção a) e b).

As aminas que são também necessárias como matéria prima para a realização do processo c) de acordo com a presente invenção são definidas em geral através da fórmula (V). Na fórmula (V), A2 e A3 representam, independentemente um do outro, hidrogénio, alquilo, alcoxilo ou hidroxilo eventualmente substituído, A2 representa de preferência hidrogénio, A3 representa de preferência metiio ou hidroxilo. As aminas da fórmula (V) ou os seus complexos de adição ácida são reagentes conhecidos na química orgânica.

Os processos a), b) e c) de acordo com a presente invenção são realizados eventualmente em presença de um diluente. Enquanto tal são tidos em conta todos os solventes inertes orgânicos. Entre estes contam-se preferencial-mente hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, como por exemplo éter de petróleo, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; hidrocarbonetos halogenados, como por exemplo clorobenzeno, didorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetraclorometano, didoroetano ou tricloroetano; éteres como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil-t-butílico, éter metil-t-amílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2—dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisolo; cetonas como acetona, butanona, metilisobutilcetona ou cido-hexanona; nitrilos como acetonitrilo, propionitrilo, n- ou i-butironitrilo ou benzonitrilo; amidas como N.N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metil-formanilida, N-metilpirrolidona ou triamida de áddo hexametilfosfórico; ésteres como acetato de metiio ou acetato de etilo; sulfóxidos como sulfóxido de dimetilo ou sulfonas como sulfolano. O processo c) de acordo com a presente invenção pode eventualmente ser também realizado em álcoois como metanol, etanol, n-ou i-propanol, n-butanol, i-butanol, sac-butanol ou terc-butanol, etanodiol, propano-1,2-diol, etoxietanodiol, metoxietanodiol, éter dietilenoglicolmonometílico, éter dietilenoglicolmonoetílico ou misturas com água ou em água pura.

Os processos a), b) e c) de acordo com a presente invenção são eventualmente realizados em presença de um aceitador áddo adequado. Enquanto tal são 21 consideradas todas as bases correntes, inorgânicas ou orgânicas. Entre estas contam-se, por exemplo, hidretos, hidróxidos, amidas, alcoolatos, acetatos, carbonatos ou hidrogenocarbonatos de metais alcalinoterrosos ou metais alcalinos, como por exemplo hidreto de sódio, amida de sódio, metilato de sódio, etilato de sódio, butilato terciário de potássio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de amónio, acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio, acetato de amónio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogeno-carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio ou carbonato de amónio, bem como aminas terciárias como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N--dimetilanilina, Ν,Ν-dimetilbenzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metil-morfolina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclo-noneno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU).

As temperaturas de reacçâo podem variar dentro de amplos limites durante a realização do processo de acordo com a presente invenção. Em geral trabalha--se a temperaturas entre os -20 °C e os +200 °C. Os processos a) e b) são preferencialmente realizados a temperaturas entre os 20 °C e os 150 °C, o processo c) é preferencialmente realizado a temperaturas entre os 0 e os 80 °C.

Para a realização dos processos a) e b) de acordo com a presente invenção, para a preparação dos compostos de acordo com a presente invenção da fórmula (I), utiliza-se, em geral, por cada mole de derivado hidroxilado da fórmula (II) 0,5 a 5 mol, de preferência 0,8 a 1,5 mol de composto halogenado da fórmula (III) ou (IV).

Para a realização do processo c) de acordo com a presente invenção, para a preparação dos compostos da fórmula (I), de acordo com a presente invenção, utiliza-se, e geral, por mole do éster do fórmula (1-1) 1 a 100 mol, de preferência 1 a 20 mol da amina da fórmula (V)· A realização da reacçâo, o processamento e o isolamento do produto da reacçâo tem lugar segundo processos conhecidos (cf. também os exemplo de preparação).

As substâncias activas de acordo com a presente invenção apresentam uma forte acção microbicida e são de utilização prática no combate de parasitas, em especial de microorganismos indesejados. As substâncias activas são adequadas para utilização como agentes protectores de plantas, em especial como fungicidas. Têm vindo a ser utilizados agentes fungicidas no combate a plasmodiophoromycetes, oomycetes, chytridiomycetes, zygomycetes, ascomycetes, basidiomycetes, deuteroniycetes. A título de exemplo, mas sem intenção de limitar, são mencionados alguns agentes causadores de afecções fúngicas abrangidos pelos conceitos gerais acima mencionados.

Espécies de Pythium, como por exemplo Pythium ultimum;

Espécies de Phytophthora, como por exemplo Phytophthora infestans;

Espécies de Pseudoperonospora, como por exemplo Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubense;

Espécies de Plasmopara, como por exemplo Plasmopara vitícola;

Espécies de Peronospora, como por exemplo Peronospora pisi ou Peronospora brassicae;

Espécies de Erysiphe, como por exemplo Erysiphe graminis;

Espécies de Sphaerotheca, como por exemplo Sphaerotheca fuliginea;

Espécies de Podosphaera, como por exemplo Podosphaera leucotricha;

Espécies de Venturía, como por exemplo Venturía ínaequaiis;

Espécies de Pyrenophora. como por exemplo Pyrenophora teres ou Pyrenophora graminea (forma de conídios: Drechslera, sinónimo: Helminthosporium);

Espécies de Cochliobolus, como por exemplo Cochliobolus sativus (forma de conídios: Drechslera, sinónimo: Helminthosporium); 23

Espécies de Uromyces, como por exemplo Uromyces appendiculatus;

Espécies de Puccinia, como por exemplo Puccinia recôndita;

Espécies de Tilletia, como por exemplo Tilletia caries;

Espécies de Ustilago, como por exemplo Ustilago nuda ou Ustilago avenae;

Espécies de Pellicularia, como por exemplo Pellicularia sasakii;

Espécies de Pyricularia, como por exemplo Pyricularia oryzae;

Espécies de Fusarium, como por exemplo Fusarium culmorum;

Espécies de Botrytis, como por exemplo Botrytis cinerea;

Espécies de Septoria, como por exemplo Septoria nodorum;

Espécies de Leptosphaería, como por exemplo Leptosphaeria nodorum;

Espécies de Cercospora, como por exemplo Cercospora canescens;

Espécies de Alternaria, como por exemplo Alternaria brassicae;

Espécies de Pseudocercosporella, como por exemplo Pseudocercosporella herpotrichoides. A boa compatibilidade das substâncias activas com as plantas, nas concentrações necessárias para o combate de doenças das plantas, permite o tratamento das partes das plantas que estão à superfície da terra, bem como o tratamento de plantas e sementes e do solo.

Nesta conformidade, as substâncias activas são utilizadas com um êxito especialmente grande no combate de doenças da vinha, árvores de fruta e legumes, como por exemplo contra espécies de Plasmopara e Podosphaera.

As substâncias activas de acordo com a presente invenção são também utilizadas com grande sucesso no combate de doenças dos cereais, como por exemplo contra espécies de Septoria, Pyricularia, Pyrenophora bem como espécies de Cochliobolus. Além disso as substâncias activas de acordo com a presente invenção apresentam uma acção in vitro especialmente boa.

As substâncias activas são transformadas, conforme cada uma das suas características físicas e/ou químicas, em formulações habituais, como p. ex. soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas, granulados, aerossóis, microcápsulas em polímeros e em massas de revestimento para sementes, bem como formulações de nebulização a frio e a quente ULV.

Estas formulações são preparadas de modo conhecido, p. ex. através de mistura das substâncias activas com agentes de extrusão, bem como solventes líquidos, gases liquefeitos sob pressão e/ou agentes de carga sólidos, eventualmente com utilização de agentes com actividade superficial, bem como emulsionantes e/ou dispersantes e/ou agentes geradores de espuma. No caso da utilização de água como diluente podem-se utilizar também, p. ex. solventes orgânicos como solvente adjuvante. São principalmente considerados como solventes líquidos: compostos aromáticos como xileno, tolueno, alquilnaftalenos; compostos aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados como clorobenzeno, cloroetileno, ou cloreto de metileno; hidrocarbonetos alifáticos como ciclo-hexano ou parafina, p. ex. fracções de petróleo em bruto, álcoois como butanol ou glicol, bem como os seus éteres e ésteres; cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclo-hexanona; solventes fortemente polares como dimetilformamida ou sulfóxido de dimetilo, bem como água. Por diluentes ou veículos gasosos liquefeitos designam-se líquidos que à temperatura e pressão normais são gasosos, p. ex. gases propulsores de aerossóis como hidrocarbonetos halogenados, bem como o butano, propano, azoto e dióxido de carbono; são considerados como agentes de carga sólidos: p. ex. pós minerais naturais como caulino, alumina, talco, giz, quartzo, atapulgite, montmorilonite ou terras de diatomácias e pós minerais sintéticos, como ácido salicílico de elevada dispersão, óxido de alumínio e silicatos; como agentes de carga sólidos para granulados são considerados: p. ex., minerais naturais partidos e fraccionados, como calcite, mármore, pedra pomes, sepiolite, dolomite, bem como granulados sintéticos de pós inorgânicos e orgânicos, bem como granulados de material orgânico como serradura, cascas de noz de coco, sabugos de milho e hastes de tabaco; como agentes emulsionantes e/ou geradores de espuma são 25 considerados, p. ex. emulsionantes não ionogénicos e aniónicos, como ésteres de ácidos gordos polioxietilénicos, éteres de ácidos gordos polioxietilénicos, p. ex. éteres alquilarilpoliglicólicos, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo bem como hidrolisado de albumina; como agente dispersante são considerados: p. ex. lixívia de lenhinassulfito e metilcelulose.

Nas formulações são utilizados eventualmente agentes adesivos como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, em pó, grãos ou em látex, como p. ex. goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinilo, bem como fosfolípidos naturais como cefalina e lecitina e fosfolípidos sintéticos. Outros aditivos possíveis são óleos minerais e vegetais.

Eventualmente podem ser utilizados corantes como pigmentos inorgânicos, p. ex. óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrocianeto, e corantes orgânicos como corantes de alizarína, azóicos e de metaloftalodanina e elementos nutritivos vestigiais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdénio e zinco.

As formulações contém, em média, 0,1 e 95 % em peso de substância activa, de preferência entre 0,5 e 90 %.

As substâncias activas de acordo com a presente invenção são utilizadas enquanto tal ou nas suas formulações e também misturadas com fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas ou insecticidas, de forma a, p. ex., alargar o espectro de acção ou antecipar o desenvolvimento de resistências.

Em muitos destes casos foram observados efeitos sinergéticos.

Para as misturas são considerados, por exemplo:

Fungicidas: 2-Aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropil-pirimidina; 2',6,-dibromo-2-metil-4'--trifluorometoxi-4'-trifluorometil-1,3-tizolo-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-trifluoro-metilbenzil)benzamida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2(2-fenoxifenil) acetamida; 8-hidroxiquinolinsulfato; metil-(E)-2-{2-[6-(2-ciano-fenoxi)pirimidina-4-iloxi]fenil}3--metoxiacrilato; metil-(E)-metoximino [alfa-(o-toliloxi)-o-tolil] acetato; 2-fenilfenol (OPP), aldimorf, ampropilfos, anilazina, azaconazolo, 26 t. r

Benaiaxil, Benodanil, Benomil, Binapacril, Bifenil, Bitertanol, Blasticidina-S, Bromuconazolo, Bupirimato, Butiobato,

Polisulfureto de cálcio, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxina, Cinometionato (Quinometionato), Cloroneb, Cloropicrina, Clorotalonil, Clozolinato, Cufraneb,

Cimoxanil, Ciproconazolo, Ciprofuram,

Diclorofeno, Diclobutrazolo, Diclofluanida, Diclomezina, Dicloran, Dietofencarb,

Difenoconazolo, Dimetirimol, Dimetomorf, Diniconazolo, Dinocap, Difenilamina, Dipiritiona, Ditalimfos, Ditianão, Dodina, Drazoxolão,

Edifenfos, Epoxiconazolo, Etirimol, Etridiazol,

Fenarimol, Fenbuconazolo, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidina, Fenpropimorf, acetato de Fentina, hidróxido de Fentina, Ferbam, Ferimzona, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromida, Fluquinconazolo, Flusilazolo, Flusulfamida, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetil-Alumínio, Ftalida, Fuberidazol, Furalaxil, Furmeciclox,

Guazatina,

Hexaclorobenzeno, Hexaconazolo, Himexazolo,

Imazalil, Imibenconazolo, Iminoctadina, Iprobenfos (IBP), Iprodião, Isoprotiolan,

Kasugamicina, preparados de cobre, como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, cloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, Oxina-cobre e calda bordalesa,

Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanípirim, Mepronil, Metalaxil, Metconazolo, Metasulfocarb, Metfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Miclobutanil,

Dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrotal-isopropil, Nuarímol, 27 Λ

Ofurace, Oxadixil, Oxamocarb, Oxicarboxina,

Pefurazoato, Penconazolo, Pencicurão, Fosdifeno, Pimaricina, Piperalina, Polioxina, Probenazolo, Procloraz, Procimidão, Propamocarb, Propiconazolo, Propineb, Pirazofos, Pirifenox, Pirimetanil, Piroquilão,

Quintozeno (PCNB),

Enxofre e preparados de enxofre,

Tebuconazolo, Tecloftalam, Tecnazeno, Tetraconazolo, Tiabendazolo, Ticiofeno, Tiofanato de metilo, Tiram, Tolclofos de metilo, Tolilfluanida, Triadimefão, Triadimenol, Triazoxid, Triclamid, Tridclazolo, Tridemorf, Triflumizolo, Triforina, Triticonazolo,

Validamicina A, Vinclozolina,

Zineb, Ziram Bactericidas:

Bronopoi, Diclorofeno, Nitrapirina, Dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamicina, Octilinonão, ácido furanocarboxílico, Oxitetraciclina, Probenazol, Estreptomicina, Tecloftalam, sulfato de cobre e outros preparados e cobre.

Insecticidas / Acarícidas / Nematicidas:

Abamectina, AC 303630, Acefato, Acrinatrina, Alanicarb, Aldicarb, Alfametrina, Amitraz, Avermectina, AZ 60541, Azadiractina, Azinfos A, Azinfos M, Azociclotina,

Bacíllus turingiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacilutrina, Bifentrína, BPMC, Brofenprox, Bromofos A, Bufencarb, Buprofezina, Butocarboxina, Butilpirídabeno,

Cadusafos, Carbaril, Carbofurano, Carbofenotião, Carbosulfan, Cartap, CGA157 419, CGA 184699, Cloetocarb, Cloretoxifos, Cloretoxifos, Clorfenvinfos,

Clorfluazurão, ClorfTiefos, Clorpirifos, Clorpirifos M, Cis-Resmetrina,

Clocitrina, Clofentezina, Cianofos, Cicloprotrina, Ciflutrina, Cialotrina, Ciexatina, Cipermetrina, Ciromazina,

Deltametrina, Demetão M, Demetão S, Demetão-S-metil, Diafentiurão, Diazinão, Diclofentião, Diclorvos, Diclifos, Dicrotofos, Dietião, Diflubenzurão, Dimetoato, Dimetilvinfos, Dioxatião, Disulfotão,

Edifenfos, Emamectina, Esfenvalerato, Etiofencarb, Etião, Etofenprox, Etoprofos, Etofenprox, Etrimfos,

Fenamifos, Fenazaquina, óxido de fenbutatina, Fenitrotião, Fenobucarb, Fenotiocarb,

Fenoxicarb, Fenpropatrina, Fenpirad, Fenpiroximato, Fentião, Fenvalerato,

Fipronil, Fluazinam, Flucicloxurão, Flucitrinato, Flufenoxurão, Flufenprox, Fluvalinato, Fonofos, Formotião, Fostiazato, Fubfenprox, Furatiocarb, HCH, Heptenofos, Hexaflumurão, Hexitiazox,

Imidaclopríd, Iprobenfos, Isazofos, Isofenfos, Isoprocarb, Isoxatião, Ivemectina, Lamda-ci-halotrina, Lufenurão,

Malatião, Mecarbam, Mervinfos, Mesulfenfos, Metaldeído, Metacrífos, Metamidofos, Metidatião, Metiocarb, Metomil, Metolcarb, Milbemectina, Monocrotofos, Moxidectina,

Naled, NC 184, Nl 25, Nitenpiram Ometoato, Oxamil, Oxidemetão M, Oxideprofos,

Paratião A, Paratião M, Penetrina, Fantoato, Forato, Fosalão, Fosmet, Λ 29

Fosfamdão, Foxim, Pirimicarb, Pirimifos M, .Primifos A, Profenofos,

Profenofos, Promecarb, Propafos, Propoxur, Protiofos, Protiofos, Protoato,

Pimetrozina, Piraclofos, Piraclofos, Piraclofos, Piradafentião, Piresmetrina, Piretro, Piridabeno, Pirimidifeno, Piriproxifeno,

Quinalfos, RH 5992,

Salitluão, Sebufos, Silafluofeno, Sulfotep, Sulprofos,

Tebufenozld, Tebufenpirad, Tebupirimfos, Teflubenzurão, Teflutrina, Temefos, Terbam, Terbufos, Tetraclorvinfos, Tiafenox, Tiodicarb, Tiofanox, Tiometão. Tionazina, Turingiensina, Tralometrina, Triarateno, Triazofos, Triazurão, Triclorfão, Triflumurão, Trimetacarb,

Vamidotião, XMC, Xililcarb, II 5301 / 5302, Zetametrina.

Eventualmente as substâncias activas de acordo com a presente invenção são também utilizadas com outras substâncias activas conhecidas como: herbicidas ou também com fertilizantes e reguladores do crescimento.

As substâncias activas são aplicadas como tais, sob a forma das suas formulações ou das formas de aplicação preparadas a partir destas, tais como soluções prontas a utilizar, suspensões, pós de pulverização, pastas, pós solúveis, agentes pulverulentos e granulados. A utilização tem lugar da forma habitual, p. ex. através de rega, aspersão, pulverização, dispersão, atomização, aplicação de espuma, aplicação com pincel, etc.. Eventualmente as substâncias activas são aplicadas segundo o processo Ultra-Low-Volume ou o preparado da substância activa ou a própria substância activa é injectado no solo. Eventualmente tratam-se também as sementes das plantas.

No caso do tratamento de partes das plantas, as concentrações da substância activa podem variar dentro de limites muito amplos nas formas de aplicação: em geral situam-se entre 1 e 0,0001 % em peso, de preferência entre 30 Λ 0,5 e 0,001 % em peso.

No caso do tratamento de sementes são geralmente utilizadas quantidades de substância activa desde 0,001 a 50 g por quilograma de sementes, de preferência de 0,01 a 10 g.

No caso do tratamento do solo são necessárias concentrações de substância activa desde 0,00001 a 0,1 % em peso, de preferência desde 0,0001 a 0,02 % em peso no local onde se pretende actuar.

Exemplos de preparação

Exemplo 1

2,85 g (0,01 mol) de 2-(2-bromometilfenil)-3-metoxiacrilato de metilo, 1,8 g (0,01 mol) de 3-(2-hidroxifenil)-5,6-di-hidro-1,4,2-dioxazina e 1,3 g de butanolato terciário de potássio são aquecidos em 50 ml de tetra-hidrofurano, durante 4 horas, sob refluxo. Em seguida concentra-se a solução até à secura, retoma-se em 50 ml de água e extrai-se com acetato de etilo. A fase orgânica é seca e concentrada sob pressão ligeira. Para concluir, purífica-se o resíduo através de cromatografia em coluna, sobre gel de sílica com diclorometano/acetato de etilo (10:1).

Obtêm-se 2,9 g (76,3 %) do composto alvo sob a forma de um óleo amarelado. 1H-NMR (CDCI3/TMS) δ (ppm): 3,71 (s, 3H), 3,82 (a,3H), 4,20 (m, 2H) 31 i 4,47 (m, 2H), 5,04 (s, 2H), 6,75 a 7,5 (m,8H), 7,61 (s,1H). Exemplo 2

8,6 g (0,03 mol) de 2-(2-bromometilfenil)-3-metoxiiminoacetato de metilo, 5,4 g (0,03 mol) de 3-(2-hidroxifenil)-5,6-di-hidro-1,4,2-dioxazina e 1 g (0,033 mol) de hidreto de sódio (80 %), são aquecidos em 50 ml de tetra-hidrofurano, durante 4 horas, sob refluxo. Em seguida concentra-se a solução até à secura, retoma-se em 50 ml de água e extrai-se com acetato de etilo. A fase orgânica é seca e concentrada sob pressão ligeira. Para concluir, purifica-se o resíduo através de cromatografia em coluna, sobre gel de sílica com diclorometano/acetato de etilo (10:1).

Obtêm-se 3,5 g (31 %) do composto alvo sob a forma de um sólido branco.

Ponto de fusão: 179 °C 32

Exemplo 3

A uma mistura de 6,4 g (0,02 mol) de E-3-metoxi-2-[2-(6-cloro-4--pirimidiniloxi)-fenil]acrilato de metilo (cf. p. ex. EP 382375) e 3,6 g (0,02 mol) de 3-(3-hidroxífenil)-5,6-di-hidro-1,4,2-dioxazina em 50 ml de N,N-dimetilformamida absoluta adicionam-se, à temperatura ambiente, sob agitação, 0,7 g (0,022 mol) de hidreto de sódio a 80 % e agita-se a mistura durante 16 horas à temperatura ambiente. Para o processamento adiciona-se a uma solução de cloreto de amónio de concentração média e extrai-se por duas vezes com 100 ml de éter metil-t--butílico de cada vez. As fases orgânicas reunidas são secas, concentradas sob vácuo e o resíduo é purificado através de cromatografia em coluna sobre gel de sílica com (diclorometano/acetato de etilo 10:1).

Obtêm-se 6,9 g (74,5 % do teórico) de {2-[6-(3-(5,6-di-hidro-1,4,2--dioxazinil)-fenoxi)-4-pirimidiniloxi]-fenil}-acrilato de metilo sob a forma de óleo. 1H-NMR (CDCI3/TMS) δ (ppm): 3,61 (s, 3H), 3,75 (s,3H), 4,20 (m, 2H), 4,51 (m, 2H).

Exemplo 4

E-3-Metoxi-2-[2-(6-cloro-4-pirimidiniloxi)-fenil]acrilato de metilo 6,4 g (0,02 mol) E-3-metoxi-2-[2-(5-fluoro-6-cloro-4-pirimidiniloxi)-fenil]acrilato de metilo, 3,6 g (0,02 mol) de 3-(3-hidroxifenil)-5,6-di-hidro-1,4,2-dioxazina e 2,7 g (0,024 mol) de butanolato terciário de potássio são aquecidos em 50 ml de tetra-hidrofurano, durante 4 horas, sob refluxo. Em seguida concentra-se a solução até à secura, retoma-se em 50 ml de água e extrai-se com acetato de etilo. A fase orgânica é seca e concentrada sob pressão reduzida. Para concluir, purifica-se o resíduo através de cromatografia em coluna, sobre gel de sílica com diclorometano-/acetato de etilo (10:1). Obtêm-se 1,5 g (15,6 % do teórico) do composto alvo sob a forma de óleo amarelo claro. 1H-NMR (CDCI3/TMS) δ (ppm): 3,63 (s, 3H), 3,79 (s,3H), 4,11 (m, 2H), 4,39 (m, 2H).

De forma análoga aos exemplos 1 a 4, bem como conforme a descrição geral do processo de preparação de acordo com a presente invenção, podem-se preparar, por exemplo, os compostos também indicados no quadro 2 apresentado em seguida: 34Quadro 2: ο z v*'

(la)

Ex. Nr. Z G - E R Constantes Físicas 5 CJxr -0-CHr b Y OCHj OCHj Ή-NMR (CDCIj/TMS): 3,69 (s.3H). 3,81 (s,3H), 4,18 (m,2H), 4,49 (m, 2H), 4,96 (s,2H). 6 0a -o-ch2- b Y OCHj OCHj 'H-NMR (CDC1/IMS): 3,69 (S3H). 3,81 (s,3H), 4,16 (m,2H), 4,48 (m, 2H), 4,98 (s.2H), 7 "°yV' b Y OCK, OCHj 8 °xx -O-CHj- b Y OCR, OCHj Fp.: 119®C 9 k. 0 0 -J- b ^^OCHj OCHj 1 H-NMR: 3,64 (s,3H), 3,79 (s,3H), 4,21 (m,2H), 4,53 (m,2H), 10 k0'N "°rY4" b Y OCR, OCHj 1H-NMR: 3,63 (s,3H), 3,79 (s,3H), 4,11 (m£H), 4,39 (m,2H)

35

Exemolo A

Ensaio com Plasmopara (vinha)/para protecção

Solvente: 4,7 partes em peso de acetona

Emulsionante: 0,3 partes em peso de éter alquilarílpoliglicólico

Para a preparação de um preparado da substância activa adequado, mistura-se 1 partes em peso de substância activa com a quantidade indicada de solvente e emulsionante e dilui-se o concentrado com água na concentração desejada.

Para experimentar o efeito protector, pulverizam-se plantas jovens com o preparado da substância activa. Após secagem da camada pulverizada as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Plasmopara vitícola e são mantidas durante 1 hora numa câmara húmida, entre 20 e 22 °C e com uma humidade relativa de 100 %. Finalmente as plantas são mantidas durante 5 dias em estufa a 21 °C e com uma humidade relativa de cerca de 90 %. As plantas são depois humedecidas e colocadas durante 1 dia na câmara húmida. 6 dias após a inoculação realiza-se a avaliação.

Neste ensaio, os compostos (3), (5) e (8), com uma concentração de substância activa de 100 ppm, apresentaram um grau de acção até 98 %.

Exemplo B

Ensaio com Podosphaera (maçã)/para protecção

Solvente: 4,7 partes em peso de acetona

Emulsionante: 0,3 partes em peso de éter alquilarílpoliglicólico

Para a preparação de um preparado da substância activa adequado, mistura-se 1 partes em peso de substância activa com a quantidade indicada de solvente e emulsionante e dilui-se o concentrado com água na concentração desejada.

Para experimentar o efeito protector, pulverizam-se plantas jovens com o preparado da substância activa até à formação de gotas Após secagem da ! / 36 camada pulverizada as plantas são inoculadas através de atomização, com conídios do agente causador da ferrugem da maçã Podosphaera leucotricha. São mantidas em estufa a 23 °C e com uma humidade relativa de cerca de 70 %. 10 dias após a inoculação realiza-se a avaliação.

Neste ensaio, os compostos dos exemplos de preparação (2), (3), (5) e (7), com uma concentração de substância activa de 100 ppm, apresentaram um grau de acção até 100 %.

Lisboa, 1 7 ABR. 2001

Dra. Maria Ri] Ageníp Ί Γ; - ·' ' ; ; ιιοος;ί; -:.---

Teleli. Íi3 íji - t\‘S bò4 613

Claims (8)

1. (I) REIVINDICAÇÕES Composto da fórmula geral (I),

   em que A representa -C2H4* Ar1 representa fenileno ou naftileno eventualmente substituído, heteroarileno monocíclico ou bicíclico, com 5 ou 6 membros do anel ou heteroaríleno benzocondesado, com 5 ou 6 membros do anel, dos quais pelo menos um representa oxigénio, enxofre ou azoto e eventualmente mais um ou dois representam azoto, em que os substituintes possíveis são preferencialmente seleccionados da seguinte lista: halogénio, ciano, nitro, amina, hidroxilo, formilo, carboxilo, carbamoílo ou tiocarbamoílo, alquilo, alcoxilo, alquiltio, alquilsulfinilo ou alquil-sulfonilo com 1 a 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada, alcenilo, alceniloxilo ou alciniloxilo, com 2 a 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada, halogenoalquilo, halogenoalcoxilo, halogenoalquiitio, halogenossulfinilo ou halogenoalquilsulfonilo, com 1 a 6 átomos de carbono e 1 a 13 átomos de halogénio iguais ou diferentes, de cadeia linear ou ramificada, halogenoalcenilo ou halogenoalceniloxilo com 2 a 6 átomos de carbono e 1 a 13 átomos de halogénio iguais ou diferentes, de cadeia linear ou ramificada, alquilamina, dialquilamina, alquilcarbonilo, alquilcarboniloxilo, alcoxicarbonilo, alquilsulfoniloxilo, hidroxiiminoalquilo ou alcoximino-alquilo, de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono nas fracções alquilo individuais, eventualmente substituído de forma simples ou múltipla, igual ou diferente, por halogénio e/ou alquilo de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 4 átomos de carbono e/ou halogenoalquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono e 1 a 9 átomos de halogénio iguais ou diferentes, alquileno ou dioxialquileno duplamente acoplado com 1 a 6 átomos de carbono. 2 Ar2 representa fenileno ou naftileno substituído de forma simples o múltipla, igual ou diferente, ou representa heteroarileno com 3 a 7 membros do anel, dos quais pelo menos um representa oxigénio, enxofre ou azoto e eventualmente um ou dois outro representam azoto, em que os substituintes possíveis são preferencialmente seleccionados da saguinte lista: halogénio, ciano, nitro, amina, hidroxilo, formilo, carboxilo, carbamoílo, tiocarbamoílo; alquilo, alcoxilo, alquiltio, alquilsulfinilo ou alquilsulfonilo, de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono; alcenilo ou alceniloxiio, de cadeia linear ou ramificada, com 2 a 6 átomos de carbono; halogenoalquilo, halogenoalcoxilo, halogenoalquiltio, halogenoalquil-sulfinilo ou halogenoalquilsulfonilo, de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono e 1 a 13 átomos de halogénio iguais ou diferentes; halogenoalcenilo ou halogenoalceniioxilo, de cadeia linear ou ramificada, com 2 a 6 átomos de carbono e 1 a 13 átomos de halogénio iguais ou diferentes; alquilamina, dialquilamina, alquilcarbonilo, alquilcarboniloxilo, alcoxi-carbonilo, alquilsulfoniloxilo, hidroximinoalquilo ou alcoximinoalquilo, de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono nas fracções alquilo individuais; alquilo eventualmente substituído por halogénio de forma simples ou múltipla, iguais ou diferentes e/ou de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 4 átomos de carbono e ou halogenoalquilo de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 4 átomos de carbono e 1 a 9 átomos de halogénio iguais ou diferentes, alquileno ou dioxialquileno duplamente acoplado com 1 a 6 átomos de carbono; cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono E representa um dos seguintes agrupamentos: \ —

   em que R1 representa hidrogénio, halogénio, ciano ou alquilo, alcoxilo, alquiltio, alquilamina ou dialquilamina eventualmente substituído por halogénio, ciano ou alcoxi-Ci-C* com 1 a 6 átomos de carbono nos resíduos alquilo, R2 representa hidrogénio, amina, ciano ou alquilo, alcoxilo, alquilamina ou dialquilamina eventualmente substituído por halogénio, ciano ou alcoxi--C1-C4, com 1 a 6 átomos de carbono nos resíduos alquilo, R3 representa hidrogénio, ciano ou alquilo, alcenilo ou aldnilo eventualmente substituído por halogénio, ciano ou alcoxi-Ci-C4, com 1 a 6 átomos de carbono ou cicloalquilo ou cicloalquilalquilo eventualmente substituído por halogénio, ciano, carboxilo, alquilo-Ci-C4 ou alcoxi-carbonilo-Ci-C* com 3 a 6 átomos de carbono nas fracções cicloalquilo e eventualmente com 1 a 4 átomos de carbono na fracção alquilo, . R4 representa hidrogénio, halogénio, ciano ou alquilo, alcoxilo, alquiltio, alquilamina ou dialquilamina eventualmente substituído por halogénio, ciano ou alcoxi-Ci-C4, com 1 a 6 átomos de carbono nos resíduos alquilo, R5 representa alquilo com 1 a 6 átomos de carbono e R6 representa hidrogénio, amina, ciano ou alquilo, alcoxilo, alquiltio, alquilamina ou dialquilamina eventualmente substituído por halogénio, ciano ou alcoxi-Ci-C* com 1 a 6 átomos de carbono nos resíduos alquilo, G representa uma ligação simples, representa oxigénio ou enxofre ou representa alcanodiilo, alcenodiilo, alcinodiilo, eventualmente substituído por halogénio, hidroxilo, alquilo-Ci-C^ halogenoalquilo- 4 -C1-C4 ou cicloalquilo-C3-C6, com até 4 átomos de carbono ou um dos agrupamentos seguintes -Q-CQ-, -CQ-Q, -CH2-Q-; -Q-CH2, -CQ-Q-CH2, -CH2-Q-CQ-, -Q-CQ-CH2-, -Q-CQ-Q-CHr, -N=N-, -S(0)N-, -CH2-S(0)N-, -CQ-, -S(0)N-CH2-, C(R>N-0-, -C(R7)=N-0-CH2-, -N(R8)-, -CQ-N(R8)-, -N(Re)-CQ-, -Q-CQ-N(R®)-, -N=C(R7)-Q-CH2, -CH2-0-N=C(R7)- -N(Re)-CQ-Q, -CQ-N(R8)-CQ-Q. -N(R8)-CQ-Q-CH2-, -Q-C(R7)=N-0-CH2-, -N(R8)-C(R7)=N-0-CH2-, -0-CH2-C(R7)=N-0-, -N=N-C(R7)=N-0-, -T-Ar3- ou -T-Ar^-Q-, em que n representa os números 0,1 ou 2, Q representa oxigénio ou enxofre, R7 representa hidrogénio, ciano, alquilo, alcoxilo, alquiltio, alquilamina ou dialquilamina eventualmente substituído por halogénio, ciano ou atcoxi-Ci-CU, com 1 a 6 átomos de carbono nos grupos alquilo ou representa cicloalquilo eventualmente substituído por halogénio, ciano, carboxilo, alquilo-Ci-C4 ou alcoxi-Ci-C4-carbonilo, com 3 a 6 átomos de carbono e R8 representa hidrogénio, hidroxilo, ciano ou representa alquilo, eventualmente substituído por halogénio, ciano ou alcoxi-Ci-C* com 1 a 6 átomos de carbono ou representa cicloalquilo eventualmente substituído por halogénio, ciano, carboxilo, alquilo-Ci-C4 ou alcoxi-Ci-C4-carbonilo, com 3 a 6 átomos de carbono Ar3 representa fenileno, naftileno ou cicloalquileno substituído de forma simples ou múltipla, igual ou diferente, ou heteroaríleno ou heterocicloalquileno com 3 a 7 membros do anel, dos quais pelo menos um representa oxigénio, enxofre ou azoto e eventualmente um ou dois outros representam azoto, em que os substituintes possíveis são preferencialmente seleccionados da seguinte lista: halogénio, ciano, nitro, amina, hidroxilo, formilo, carboxilo, carbamoílo, tiocarbamoílo; alquilo, alcoxilo, alquiltio, alquilsulfinilo ou alquilsulfonilo, de cadeia

   5 linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono; alcenilo ou alceniloxilo, de cadeia linear ou ramificada, com 2 a 6 átomos de carbono; halogenoalquilo, halogenoalcoxilo, halogenoalquiltio, halogeno-alquilsulfinilo ou halogenoalquilsulfonilo, de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono e 1 a 13 átomos de halogénio iguais ou diferentes; halogenoalcenilo ou halogenoalceniloxilo, de cadeia linear ou ramificada, com 2 a 6 átomos de carbono e 1 a 13 átomos de halogénio iguais ou diferentes; alquilamina, dialquilamina, alquilcarbonilo, alquilcarboniloxilo, alcoxicarbonilo, alquilsulfoniloxilo, hidroximinoalquilo ou alcoximinoalquilo, de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono nas fracções alquilo individuais; T representa uma ligação simples, representa oxigénio, enxofre, -CH2-O-, CH2-S- ou representa alcanodiilo com 1 a 3 átomos de carbono, R representa alquilo, alcoxilo, alquilamina, hidroxialquilamina, alcoxiamina ou dialquilamina com 1 a 4 átomos de carbono.
2. 2. Composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, em que Ar1 representa orto-fenileno, meta-fenileno ou para-fenileno eventualmente substituído, representa furanodiilo, tiofenodiilo, pirroldiilo, pirazoldiilo, triazoldiilo, oxazofdiilo, isoxazoldiilo, tiazoldiilo, isotiazoldiilo, oxadiazol-diilo, tiadiazoldiilo, piridinodiilo (em especial piridina-2,3-diilo), pirimidinodiilo, piridazinodiilo, pirazinodiilo, 1,3,4-triazinodiilo ou 1,2,3--triazinodiilo, em que os possíveis substituintes são especialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, cloro, ciano, metilo, etilo, ciclopropilo,m(?) trifluorometilo, metoxilo, etoxilo, metiltio, metilsulfinilo ou metilsulfonilo, Ar2 representa fenileno, naftileno, furanodiilo, tiofenodiilo, oxazoldiilo, 6 isoxazoldiilo, tiazoldiilo, isotiazoldiilo, 1,2,4-oxadiazoldiilo, 1.3.4- oxadiazoldiilo, 1,2,4-tiadiazoldiilo, 1,3,4-tiadiazoldiilo, pirídinodiilo, pirimidinodiilo, piridazinodiilo, pirazinodiilo, 1,2,3-triazinodiilo, 1.2.4- triazinodiilo, 1,3,5-triazinodiilo, eventualmente substituído uma a três vezes, igual ou diferente, sendo os substituintes possíveis preferencialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, amina, hidroxilo, formilo, carboxilo, carbamoílo, tiocarbamoílo, meti lo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i-, s- ou t-butilo, ciclopropilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo ou etilsulfonilo, trifluorometilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, difluoroclorometoxilo, trifluoroetoxilo, difluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluorometiltio, trifluorometilsulfinilo ou trifluorometilsulfonilo, metilamina, etilamina, n-ou i-propilamina, dimetilamina, dietilamina, acetilo, propionilo, acetiloxilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilsulfoniloxilo, etil-sulfoniloxilo, hidroximinometilo, hidroximinoetilo, metoximinometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo ou etoximinoetilo; E representa um dos agrupamentos seguintes: R5 R5

   em que R1 representa hidrogénio, flúor, cloro, bromo, ciano ou metilo, etilo, propilo, metoxilo, etoxilo, metiltio, etiltio, metilamina, etilamina ou dimetilamina eventualmente substituído por flúor, cloro, dano, metoxilo ou etoxilo, R2 representa hidrogénio, amina, ciano ou metilo, etilo, metoxilo, etoxilo, metilamina, etilamina ou dimetilamina eventualmanta substituído por flúor, doro, dano, metoxilo ou etoxilo, R3 representa hidrogénio, dano ou metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i- ou s-butilo eventualmente substituído por flúor, dano, metoxilo ou etoxilo, representa alilo ou propargilo ou dclopropilo, dclobutilo, cidopentilo, 7 — ciclo-hexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo ou ciclo--hexilmetilo eventualmente substituído por flúor, cloro, dano, carboxilo, metilo, etilo, n- ou i-propilo, metoxicarbonilo ou etoxicarbonilo representa hidrogénio, flúor, doro, bromo, dano ou metilo, etilo, propilo, metoxilo, etoxilo, metiltio, etiltio, metilamina, etilamina ou dimetilamina eventualmente substituído por flúor, doro, dano, metoxilo ou etoxilo, representa metilo, etilo n- ou i-propilo, n-, i- ou s-butilo, representa hidrogénio, amina, ciano ou metilo, etilo, metoxilo, etoxilo, metilamina, etilamina ou dimetilamina eventualmente substituído por flúor, doro, ciano, metoxilo ou etoxilo, representa uma ligação simples, representa oxigénio ou enxofre ou representa metileno, dimetileno (etano-1,2-diilo), eteno-1,2-diilo, etino--1,2-diilo eventualmente substituído por flúor, doro, bromo, hidroxilo, metilo, etilo, n- ou i-propilo, trífluorometilo, ciclopropilo, cidobutilo, dclo-pentilo ou cido-hexilo ou um dos seguintes agrupamentos Q-CQ-, -CQ-Q-, -CH2-Q-;-Q-CH2-, -CQ-Q-CH2-, -CH2-Q-CQ-, -Q-CQ-CHs-, -Q-CQ-Q-CH2-, -N=N-, -S(0)n, -CH2-S(0)n-, -CQ-, -S(0)„-CH2-, -C(R7)-N-0-, -C(R7)=N-0-CH2-, -N(R8)-, -CQ-NÍR8)-, -N(R8)-CQ-, -Q-CQ-N(R8)-, -N=C(R7)-Q-CH2-, -CH2-0-N=C(R7)-, -N(Re)-CQ-Q-, -CQ-N(R8)-CQ-Q-, -N(R8)-CQ-Q-CH2-, -Q-C(R7)=N-0-CH2-, -N(R8)-C(R7)-N-0-CH2-, -0-CH2-C(R7)=N-0-, -N=N-C(R7)=N-0-, -T-Ar3- ou -T-Ar^-Q-, em que n representa os números 0,1 ou 2, Q representa oxigénio ou enxofre, R7 representa hidrogénio, ciano, metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i- ou s-butilo, metoxilo, etoxilo, propoxilo, butoxilo, metiltio, etiltio, propiltio, butiltio, metilamina, etilamina, propilamina, dimetilamina ou dietilamina eventualmente substituído por flúor, cloro, ciano, metoxilo ou etoxilo substituído ou ciclopropilo, cidobutilo, ciclo-pentilo ou dclo-hexilo eventualmente substituído por flúor, cloro, ciano, carboxilo, metilo, etilo, n- ou i-propilo, metoxicarbonilo ou etoxicarbonilo, e R8 representa hidrogénio, hidroxilo, ciano ou metilo, etilo, n- ou i-propllo, n-, i-, s- ou t-butilo eventualmente substituído por flúor, 8 cloro, ciano, metoxilo ou etoxilo ou ciclopropilo, ciclobutilo, ciclo-pentilo ou dclo-hexilo, eventualmente substituído por flúor, cloro, ciano, carboxilo, metilo, etilo, n- ou i-propilo, metoxicarbonilo ou etoxicarbonilo,

   representa fenileno, naftileno, furanodiilo, tiofenodiilo, oxazoldiilo, isoxazoldiilo, tiazoldiilo, isotiazoldiilo, 1,2,4-oxadiazoldiilo. 1,3,4--oxadiazoldiilo, 1,2,4-tiadiazoldiilo, 1,3,4-tiadiazoldiilo, piridinodiilo, pirimidinodiilo, piridazinodiilo, pirazinodiilo, 1,2,3-tríazinodiilo, 1,2,4-triazinodiilo, 1,3,5-triazinodiilo, oxiranodiilo, oxetanodiilo, tetra-hidrofuranodiilo, per-hidropiranodiilo ou pirrolidinõdiilo eventualmente substituído uma a très vezes, sendo os possíveis substituintes preferencialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, doro, bromo, dano, nitro, amina, hidroxilo, formilo, carboxilo, carbamoílo, tiocarbamoílo, metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i-, s- ou t-butilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo ou etilsulfonilo, trifluorometilo, trifluoroetilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, difluoroclorometoxilo, trifluoroetoxilo, difluorometiltio, difluorocloro-metiltio, trifluorometiltio, trifluorometilsulfinilo ou trifluorometil-sulfonilo, acetilo, propionilo, acetiloxilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilsulfoniloxilo, etilsulfoniloxilo, hidroximinometilo, hidroximinoetilo, metoximinometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo, etoximinoetilo ou cidopropilo e T representa uma ligação simples, representa oxigénio, enxofre, -CH2-O-, CH2-S-, metileno, etileno ou propileno e R representa metilo, etilo, n- ou i-propilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metilamina, etilamina, n- ou i-propilamina, hidroxilamina, metoxiamina, dimetilamina, dietilamina.
3. 3. Composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, em que Ar1 representa orto-fenileno, piridina-2,3-diilo ou tiofeno-2,3-diilo, J / 9 ( Ar2 representa fenileno, eventualmente substituído uma a três vezes, igual ou diferente, sendo os substltuintes possíveis preferencialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i-, s- ou t-butilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo. metilsulfonilo ou etilsulfonilo, trifluorometilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, difluoroclorometoxilo, trifluoroetoxilo, difluorometiltio, trifluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluorometilsulfmilo ou trifluorometilsulfonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoximinometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo ou etoximinoetilo; eventualmente substituído uma a quatro vezes, igual ou diferente, por flúor, cloro, metilo, trifluorometilo ou etilo, metilenodioxilo ou etileno-dioxilo duplamente acoplado E representa um dos agrupamentos seguintes:

   em que R1 e R2 representam cada um metoxilo e R3 representa hidrogénio, ciano, metilo, etilo, n- ou i-propilo, metoxilo ou etoxilo, G representa oxigénio ou representa dimetileno (etano-1,2-diilo), eteno-1,2-diilo eventualmente substituído por flúor, cloro ou bromo, ou um dos seguintes agrupamentos -Q-CQ-, -CQ-Q-, -CH2-Q-, -Q-CH2-, -CQ-Q-CH2*, -CHz-Q-CQ-, -Q-CQ-CHz-, -Q-CQ-Q-CH2-, -N=N-, -S(0)n, -CH2-S(0)n-, -CQ-, -S(0)„-CH2-, -C(R7)-N-0-, -C(R7)=N-0-CH2-, -N(R8)-, -CQ-NÍR8)-, -N(R8)-CQ-, -Q-CQ-N(R8)-, -N=C(R7)-Q-CH2-, -CH2-0-N=C(R7)-, -N(Re)-CQ-Q-, -CQ-N(R8)-CQ-Q-, -N(R8)-CQ-Q-CH2-, -Q-C(R7)=N-0-CH2-, -N(R8)-C(R7)-N-0-CH2-, -0-CH2-C(R7)=N-0-, -N=N-C(R7)=N-0-, -T-Ar3- ou -T-A^-Q-, em que 10 10 η representa os números 0,1 ou 2, Q representa oxigénio ou enxofre, R7 representa hidrogénio, ciano, metilo, etilo, ou ciclopropilo e R8 representa hidrogénio, metilo, etilo, ou ciclopropilo, Ar3 representa fenileno, 1,2,4-tiadiazoldiilo, 1,3,4-tiadiazoldiilo, 1.2.4- oxadiazoldiilo, 1,3,4-oxadiazoldiilo, piridinodiilo, pirimidinodiilo, piridazinodiilo, pirazinodiilo, 1,2,3-triazinodiilo, 1.2.4- triazinodiilo, 1,3,5-triazinodiilo, eventualmente substituído uma a três vezes, igual ou diferente, sendo os possíveis substituintes preferencialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, n- ou i-propilo, ciclopropilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metiltio, etiltio, n-ou i-propiltio, metilsulfmilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo ou etil-sulfonilo, trifluorometilo, trifluoroetilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, difluoroclorometoxilo, trifluoroetoxilo, difluorometiltio, trifluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluoro-metilsulfinilo ou trifluorometilsulfonilo e T representa uma ligação simples, representa oxigénio, enxofre, -CH2-O-, CH2-S-, metileno, etileno ou propileno e R representa metilo, etilo, metoxilo, metilamina ou hidroxilamina. Composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, em que Ar1 representa orto-fenileno, piridina-2,3-diilo ou tiofeno-2,3-diilo, Ar2 representa fenileno, eventualmente substituído uma a três vezes, igual ou diferente, sendo os substituintes possíveis preferencialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i-, s- ou t-butilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo ou etilsulfonilo, trifluorometilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, difluoroclorometoxilo, 11 trifluoroetoxilo, difluorometiltio, trifluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluorometilsulfinilo ou trifluorometilsutfonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoximinometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo ou etoximinoetilo; eventualmente substituído uma a quatro vezes, igual ou diferente, por flúor, cloro, metilo, trifluorometilo ou etilo, metilenodioxilo ou etileno-dioxilo duplamente acoplado E representa um dos agrupamentos seguintes:

   em que R1 e R2 representam cada um metoxilo e G representa -O-CH2 R representa metilo, etilo, metoxilo, metilamina ou hidroxilamina. Composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, em que Ar1 representa orto-fenileno, piridina-2,3-diilo ou tiofeno-2,3-diilo, Ar2 representa fenileno, eventualmente substituído uma a três vezes, igual ou diferente, sendo os substituintes possíveis preferencialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i-, s- ou t-butilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo ou etilsulfonilo, trifluorometilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, difluoroclorometoxilo, trifluoroetoxilo, difluorometiltio, trifluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluorometilsulfinilo ou trífluorometilsulfonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoximinometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo ou etoximinoetilo; eventualmente substituído uma a quatro vezes, igual ou diferente, por flúor, cloro, metllo, trifluorometilo ou etilo, metilenodioxilo ou etileno-dioxilo duplamente acoplado E representa um dos agrupamentos seguintes:

   em que G R R1 e R2 representam cada um metoxilo e representa -C(R7)=N-0-CH2- R7 representa hidrogénio, ciano, metilo, etilo ou ciclopropilo e representa metilo, etilo, metoxilo, metilamina ou hidroxilamina. Composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, em que Ar1 representa orto-fenileno Ar2 representa fenileno, eventualmente substituído uma a três vezes, igual ou diferente, sendo os substituintes possíveis preferencialmente seleccionados da seguinte listagem: flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i-, s- ou t-butilo, metoxilo, etoxilo, n- ou i-propoxilo, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo ou etilsulfonilo, trifluorometilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, difluoroclorometoxilo, trifluoroetoxilo, difluorometiltio, trifluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluorometilsulfinilo ou trífluorometilsulfonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoximinometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo ou etoximinoetilo; eventualmente substituído uma a quatro vezes, igual ou diferente, por flúor, cloro, metilo, trifluorometilo ou etilo, metilenodioxilo ou etileno-dioxilo duplamente acoplado Ε representa um dos agrupamentos seguintes:

   em que R1 e R2 representam cada um metoxilo e G representa -T-Ar^-Q-, em que Q representa oxigénio ou enxofre, Ar3 representa 1,2,4-tiadiazoldiilo, 1,3,4-tiadiazoldiilo, 1,2,4-oxadiazol-diilo, 1,3,4-oxadiazoldiilo ou piridinodiilo, pirimidinodiilo ou 1,3,5--triazinodiilo, eventualmente substituído uma a três vezes, igual ou diferente, por flúor, cloro, ciano, metilo, ciclopropilo, metoxilo, etoxilo, metiltio, trifluorometilo, difluorometoxilo, trifluorometoxilo, difluoroclorometoxi T representa uma ligação simples, representa oxigénio, enxofre, -CH2-O-, CH2-S-, metileno, etileno ou propileno e R representa metilo, etilo, metoxilo, metilamina ou hidroxilamina.
4. 7. Agente parasiticida, caracterizado por possuir um conteúdo de um composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1.
5. 8. Processo de combate a parasitas, caracterizado por se deixar actuar compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1 nos parasitas e/ou no seu meio ambiente.
6. 9. Utilização de compostos da fórmula (I) de acordo com as reivindicações 1 a 6 no combate contra parasitas.
7. 10. Processo para a preparação de agentes parasiticidas, caracterizado por se misturar compostos da fórmula (I) de acordo com as reivindicações 1 a 6 com solventes e/ou agentes com actividade superficial.
8. 11. Processo para a preparação de compostos da fórmula (I) de acordo com a 14 reivindicação 1, caracterizado por a) se fazer reagir compostos hidroxilados da fórmula geral (II) (II) em que A e Ar2 possuem os significados atribuídos na reivindicação 1,

   com compostos halogenados da fórmula geral (III) (IV) em que G2 representa -Ap-Q- ou -Ar3-,

   O-N o

   Ar1, Ar3, E, Q e R possuem os significados atribuídos na reivindicação 1 e X representa halogénio, eventualmente em presença de um aceitador de ácido e eventualmente em presença de um diluente; b) se fazer reagir compostos hidroxilados da fórmula geral (II)

   O-N em que (II) 15 A e Ar2 possuem os significados atribuídos na reivindicação 1 com compostos halogenados da fórmula geral (IV) 0

   em que Ar1, E e R possuem o significado atribuído na reivindicação 1 e X representa halogénio, eventualmente em presença de um aceitador de ácido e eventualmente em presença de um diluente; c) se fazer reagir um éster da fórmula geral (1-1) o

   O-N (1-1) em que A, Ar1, Ar2, E e G possuem os significados atribuídos na reivindicação 1 e A1 representa alquilo com aminas da fórmula geral (V) HN

   (V) em que 16 A2 e A3 representam, independentemente um do outro, hidrogénio, ou representam alquilo, alcoxilo ou hidroxilo eventualmente substituído, - ou com um complexo de adição de ácido destes - eventualmente em presença de um aceitador ácido e eventualmente em presença de um diluente. Lisboa, 1 7 ABR. 2001 ANA PMVA CARVALHQ Dra. Maria Silvina Fferreira

   Agente 0ί:·:'! 1 R. Castilho, 201 Telefs. 213 £51 333-213 854 613