PT746537E - Utilizacao de misturas de substancias activas para o bloqueio ou a regulacao da nitrificacao - Google Patents
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Description
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DESCRIÇÃO
«UTILIZAÇÃO DE MISTURAS DE SUBSTÂNCIAS ACTIVAS PARA O BLOQUEIO OU A REGULAÇÃO DA NITRIFICAÇÃO" A presente invenção refere-se à utilização de misturas que consistem em duas ou mais substâncias activas, para o bloqueio ou a regulação da nitrificação de azoto amoniacal em terrenos e substratos de cultura.
No terreno o azoto reduzido sob a forma de azoto amoniacal ou de azoto amidico é transformado em azoto nítrico por acção microbiana em relativamente pouco tempo, passando pela fase intermédia de azoto de nitrito. Este processo de nitrificação é influenciado decisivamente pela temperatura, humidade do terreno, valor do pH e actividade microbiana do terreno. Neste processo é inconveniente o facto de ao contrário do azoto amoniacal, o azoto nítrico não ser adsorvído pelos materiais adsorventes do terreno e, por conseguinte, ser arrastado como precipitado com a água superficial ou transportado para o lençol freático ficando em camadas mais profundas do terreno não acessíveis às plantas. Estas perdas por lixiviação, no caso de situações do terreno e de condições atmosféricas desfavoráveis, atingem valores maiores que 20% do azoto reduzido disponível no terreno. Além disso, ocorrem ainda perdas por desnitrificação que se processam sob condições anaeróbicas mediante redução do azoto nítrico formado por nitrificação com obtenção de compostos gasosos que, proporcionalmente a esta e sob condições desfavoráveis, podem atingir ordens de grandeza análogas. 1 4. 4.
Mediante o bloqueio ou a regulação da nitrificação por meio de substâncias químicas adequadas, a utilização do azoto pelas plantas pode ser consideravelmente melhorada. Por outro lado, uma solução deste tipo oferece a vantagem adicional de se conseguir diminuir a carga de nitrato nas águas profundas e superficiais, e contraria-se também o enriquecimento em nitrato nas áreas cultivadas de plantas de cultura, em especial culturas de forragens.
Representam soluções conhecidas, além de pirazóis substituídos (US 3494757, DD 133088), substâncias como dicianodiamida (DE 2702284, DE 2714601), guaniltio-ureia (JP 7301138), tio-ureia (DE 2051935) e 1,2,4-triazol ou 4-amino-l,2,4 triazol (JP 104135) assim como derivados de triazol (US 3697244, US 3701645).
Adicionalmente, são aconselhadas misturas de substâncias activas que devem ser superiores que os compostos individuais. Por exemplo interessam misturas de pirazóis com dicianodiamida (DD 222471) ou guaniltio-ureia (DD 247894), mas também de 4-amino-l,2,4-triazol (ATC) com dicianodiamida (SU 1137096) ou massas fundidas, sobretudo, de ATC em misturas de ureia/tio--ureia ou misturas de ureia/dicianodiamida (DD 227957). É aconselhada uma mistura que consiste em dicianodiamida e tiossulfato de amónio (DE 3714729).
Os inconvenientes destes meios de bloqueio da nitrificação conhecidos consistem numa capacidade de acção parcialmente reduzida demais e por consequência nas quantidades de utilização daí resultantes, numa elevada volatibilidade ou instabilidade que actua desvantajosamente para aplicações práticas ou num 2
processo de decomposição que decorre rapidamente para o objectivo da aplicação.
Independentemente desse facto, o bloqueio de nitrificação parcialmente aceitável de alguns inibidores é prejudicado por "reacções de incompatibilidade" com algumas formas de adubos. A invenção tem, por conseguinte, como objectivo proporcionar misturas de substâncias activas adequadas para a adição a adubos azotados minerais e orgânicos, que possuem uma acção melhorada sobre o bloqueio do processo de nitrificação e, por consequência, possibilitam uma adição vantajosa em comparação com as substâncias individuais ou as misturas acima referidas.
Descobriu-se, surpreendentemente que, por utilização de misturas de substâncias activas que consistem em 1H-1,2, 4-triazol ou 1H-1,2,4-triazol substituído ou os seus sais ou complexos metálicos' e, pelo menos, um composto adicional, escolhido do grupo formado por pirazóis substituídos, os seus sais ou complexos metálicos, dicianodiamida, guaniltio-ureia, tio-ureia, tiocianato de amónio, tiossulfato de amónio em que a proporção de mistura dos dois componentes fica compreendida entre 0,5:99,5 e 99,5:05 e, no caso das misturas de mais de duas substâncias activas componentes, pode ser uma proporção qualquer para bloqueio ou regulação da nitrificação em campos e substratos de cultura podem ser efectivamente alcançados efeitos sinérgicos e, por conseguinte, ser provocada uma melhoria de acção em comparação com os compostos individuais. A utilização destas misturas de substâncias activas de acordo com a invenção possibilita o bloqueio do processo de 3 nitrificação ao longo de um intervalo de tempo maior e contribui assim para uma utilização segura do azoto do adubo utilizado. A acção melhorada é inclusivamente alcançada com quantidades de utilização reduzidas. Ligado com esse facto, verifica-se um aumento da produção da biomassa em plantas de cultura.
As misturas de inibidores de nitrificação podem ser adicionadas e utilizadas com adubos líquidos ou sólidos, minerais ou orgânicos, que contêm azoto amídico ou amoniacal.
As misturas de substâncias activas são aplicadas, de preferência, com quantidades de utilização de 0,5 a 20 Kg/ha.
Os exemplos que se seguem servem para o esclarecimento da invenção sem a limitar em mesma. Enquanto na Tabela 1 se pode encontrar uma lista dos 1H-1,2,4-triazóis escolhidos para observações, cujos sais e complexos metálicos são considerados como participantes na combinação básicos, na Tabela 2 estão reunidos os derivados de triazol seleccionados dos reagentes de combinação utilizados.
Tabela 1: Símbolo Designação/fórmula Tr 1H-1,2,4-triazol Tr x HCI 1H-1,2,4-triazol x HCI HMT 1-hidroximetil-l,2,4-triazol x HCI Na-Tr 1,2,4-triazolato de sódio na posição 1 Fe-Tr [Fe (Tr) 6]CI3 GTr 1-guanilo-l,2,4-triazol x HCI CTS [Cu (Tr) 2]S04 x 2H20 MT [Mn(Tr)4]CI2 4
Tabela 2:
Símbolo Designação/fórmula GTH Guanilureia TH Tio-ureia AR Tiocianato de amónio DCD Dicianodiamida ATS Tiossulfato de amónio MP 3-metilpirazol CMP l-carbamoil-3-metilpirazol GMP l-guanil-3-metilpirazol x HCI Mg-MP 3-metilpirazolato de magnésio Zn-MP [Zn (MP) 2]S04 GZC (GMPH)2 [ZnCI4] GM Mg (GMP) 2CI2 x H2O
Nos exemplos descritos mais abaixo, a acção das misturas de substâncias activas ensaiadas foi determinada individualmente segundo o mesmo método.
Exemplos
As misturas forma adicionadas nas séries de concentração da mistura considerada ou substâncias especificas (indicação em ppm referente à massa do terreno) conjuntamente com ureia como fonte de N a um terreno argiloso, arenoso semelhante a terra negra contendo 50% da capacidade de água máxima do terreno e intimamente misturadas. 0 valor da adição de N montou a 10 mg de N/100 g do terreno. As amostras de terreno preparadas desta forma são enchidas em frascos de plástico, incubadas a 20°C e 5 I.
seguiu-se a variação da formação de nitrato em função do tempo, assim como a diminuição do teor de azoto amoniacal. 0 bloqueio percentual é calculado com base na fórmula seguinte:
K - W
Bloqueio em % _ x 100
K - B K = Teor de nitrato da amostra do terreno com adubo azotado sem substância activa W = Teor de nitrato da amostra do terreno com adubo azotado e substância activa B = Teor de nitrato da amostra do terreno sem adubo e sem substância activa A partir do bloqueio percentual da dinâmica da nitrificação em função do tempo por meio de regressão não linear determina-se o valor tso como critério de actividade, que corresponde ao intervalo de tempo expresso em dias, ao fim do qual a acção de bloqueio monta a apenas 50%.
Os valores de tso assim obtidos são submetidos a uma transformação #Logit-Probit" (linearização da curva dose-acção), de forma a poder determinar a acção da mistura segundo o modelo da independência de GROEGER entre outros (Pharmazie (1981), pág. 81-87), que incorpora uma generalização de GOWING (Weeds, £, (1960), pág. 379-391) ou de COLBY (Weeds, (1967)., pág. 20-22). Em seguida, a acção da mistura é designada como sinérgica, se for melhor do que a acção resultante obtida com os 6 reagentes de mistura em comparação com os compostos individuais ou quando a dose necessária para uma acção previamente pretendida for menor do que a calculada.
Exemplo 1: Mistura de lH-l,2,4-triazol/DCD foram (Tr) e
De acordo com o método de ensaio acima descrito, determinados os valores de tso e calculados para triazol DCD, assim como, para as respectivas misturas. 7
Tabela 3a: Valores de tso de 1H-1,2,4-triazol, de DCD e suas misturas 1H-1,2,4-Triazol (ppm) DCD (ppm) Proporção de mistura triazol:DCD Valores de tso (dias) 0,096 5,5 0,227 14,0 0,545 30, 0 0, 909 41,5 1,25 46, 0 2,0 50, 0 3,0 52,3 5,0 57,0 1,25 2,0 3,0 3,846 5,0 5,882 8,333 9,091 10,0 5,0 5,0 50:50 73,8 3,0 3,0 58,2 2,0 2,0 57,1 1,25 1,25 52,5 1,667 8,333 17 : 83 106, 6 1,0 5,0 71,5 0, 667 3, 333 53,7 0,417 2,083 37,1 0, 909 9, 091 9:91 111,8 0, 545 5,445 69, 4 0,364 3,636 45,5 0,227 2,273 28,7 0,25 3, 75 6:94 37,3 0, 156 2,344 23,9 0,19 3,81 5:95 32,1 0, 119 2,38 22,2 0,385 9,615 4 : 96 73,5 0,231 5,769 41,5 0,154 3,846 29, 6 0, 096 2,404 21,3 0, 196 9,804 2 : 98 48,1 0, 118 5, 882 31,2 8
I
Tabela 3b: Economia de substância activa e melhoria da actividade percentual calculadas segundo o modelo de independência (UAM)
Proporção de mistura Tr:DCD Concentra ção da mistura (ppm) Activida de no ensaio Activida de segundo UAM Melhoria da acção Economia de dose (%) 50:50 10 74 82 -8 -53 6 58 72 -14 -68 4 57 61 -4 -17 2,5 52 48 4 14 17:83 10 100 64 36 - 6 71 50 21 55 4 54 39 14 42 2,5 37 29 8 31 9:91 10 100 53 47 - 6 69 40 29 69 4 45 31 14 47 2,5 29 23 6 29 6:94 4 47 37 10 36 2,5 30 28 2 12 5:95 4 40 34 6 25 2,5 28 26 2 11 4 : 96 10 92 52 40 - 6 52 61 9 40 4 37 33 4 21 2,5 27 25 2 11 2 : 98 10 60 46 14 48 6 39 36 3 17 9
Exemplo 2: Mistura de 1H-1,2,4-triazol/GTH Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 4a: Valores de tso dos compostos individuais e das misturas individuais de triazol com guaniltio-ureia (6TH) 1H-1,2,4-Triazol (ppm) DCD (ppm) Proproção de mistura triazol:GTH Valores de tso (dias) 0,096 5,5 0,227 14,0 0,545 30,0 0, 909 41,5 1,25 46, 0 2,0 50,0 U) o 52,3 5,0 57,0 2,0 1,0 4,0 9,3 6, 0 18,4 8,0 28,0 10,0 37,4 12,0 47,2 o Si LO 5,0 50:50 63,4 2,5 2,5 53,8 1,25 1,25 40,3 0,909 9, 091 9:91 81,8 0,545 5,445 70,3 0,227 2,273 19, 2 0,385 9, 615 4 : 96 60,5 0,231 5,769 35,4 0,154 3,846 25,1 0,196 9,804 2:98 49,4 0,118 5, 882 28,9 10
Tabela 4b: Economia de substância activa e melhoria da actividade percentual calculadas segundo o modelo de independência (UAM)
Proporção de mistura Tr:GTH Concentra ção de mistura (ppm) Activid ade em ensaio Actividad e segundo UAM Melhoria da actividad e Economia de dose (%) 50:50 10 95 95 0 -4 5 81 86 -6 -29 2,5 68 68 0 1 9:91 10 100 74 26 89 6 100 53 47 93 2,5 29 21 8 23 4 : 96 10 91 59 32 62 6 54 38 16 32 4 38 24 14 34 2:98 10 74 51 23 44 6 43 32 11 27
II .1 .1.
Exemplo 3: Mistura de 1H-1,2,4-triazol/tio-ureia Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 4a: Valores de tso dos compostos individuais e das . . . .. . . 4-riazol com tio-ureia (TH) misturas individuais de w·*·" 1H-1,2,4- TH Proporção de Valores de Triazol (ppm) (ppm) mistura tsó (dias) triazol:TH 0,1 5,8 0,25 14,3 0,5 29,0 0 1 1 42,1 2,0 49,1 3,0 51,9 5,0 56,2 2,0 6,5 4,0 8,5 8,0 10,5 10,0 12,6 16,0 17,3 3, 0 3,0 50:50 58,2 O CM 2,0 54,8 0, 909 9,091 ' 9:91 49, 9 0,545 5,445 42,2 0,227 2,273 27,1 0,385 9,615 4 : 96 37,1 0, 154 3, 846 24,7 0,096 2,404 14, 9 0,196 9, 804 2:98 26, 4 0,118 5, 882 18,0 12
"7 t I
Tabela 5b: Economia de substância activa e melhoria da actividade percentual calculadas segundo o modelo de independência (UAM)
Proporção Concentra Activida Activida Melhoria Economi de çâo da de em de da a de mistura mistura ensaio segundo actividad dose Tr: TH (ppm) UAM e (%) 50:50 6 87 80 7 40 4 82 72 10 42 9:91 10 75 63 12 39 6 63 49 14 41 2,5 40 28 12 42 4:96 10 55 48 8 24 4 37 26 11 40 2,5 22 18 5 25 2:98 10 40 38 1 5 6 27 27 0 2 13
V ν) r Γ\ "7 /
Exemplo 4: Mistura de 1H-1,2,4-triazol/tiocianato de amónio Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 6a: Valores de tso dos compostos individuais e das misturas individuais de tri®·20*· com tiocianato de amónio (AR) 1H-1,2,4-Triazol (ppm) AR (ppm) Proporção de mistura triazol:AR Valores de tso (dias) 0, 096 5,5 0,227 14,0 0, 545 30,0 0, 909 41,5 1,25 46, 0 2,0 50, 0 3, 0 52,3 5,0 57,0 2,0 3,1 4,0 6, 3 8,0 8,5 10,0 9,3 16, 0 11,9 3,0 3,0 50:50 56, 9 2,0 2,0 52,5 1,25 1,25 46, 3 0,545 5,445 9:91 61, 6 0,364 3,636 40,8 0,227 2,273 35,1 0,19 3, 81 5:95 33,7 0,119 2,38 25,7 0,196 9,804 2 : 98 29,1 0,118 5,882 22,4 14
Tabela 6b: Economia de substância activa e melhoria da actividade percentual calculadas segundo o modelo de independência (UAM)
Proporção Concen- Activi- Activi- Melhoria Econo- de tração da dade em dade da mia de mistura mistura ensaio segundo activida dose Tr: AR (ppm) UAM de (%) 50:50 6 57 57 0 -2 4 52 49 3 15 2,5 , 46 39 7 29 9:91 6 62 30 32 79 4 41 24 17 62 2,5 35 17 18 68 5:95 4 34 18 16 66 2,5 26 12 14 66 2:98 10 29 22 7 36 6 22 16 6 41 15
C\
Exemplo 5: Combinação de l-hidroximetil-l,2,4-triazol x HCI/GTH Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 7a: Valores de t5o dos compostos individuais assim como das suas misturas HMT (ppm) GTH (ppm) Proporção de mistura HMT:GTH Valores de tso (dias) 0,25 14,8 0,5 22,9 0,75 29,7 1,0 37,4 2,0 44,1 5,0 50, 0 7,5 57,1 1,0 1,1 2,0 3,4 4,0 10,2 8,0 29,1 10,0 38,2 5,0 1,0 83:17 53,1 2,5 0,5 44,2 1,25 0,25 38,7 3, 0 3, 0 50:50 52,1 1,5 1,5 43,1 1,0 5, 0 17:83 56, 9 0,5 2,5 29,1 0,545 5,455 9:91 64,9 0,273 2,727 28,3 0,286 5,714 5:95 61,7 0, 143 2,857 23, 9 0,118 5,882 2 : 98 39,4 16 1,
Tabela 7b: Economia de substância activa e melhoria da actividade percentual calculadas segundo o modelo de independência (UAM)
Proporção Concentraç Actividad Activida Melhoria Economi de ão da e em de da a de mistura mistura ensaio segundo activida dose HMT:TH (ppm) UAM de (%) 83:17 6 80 87 -7 -50 3 66 73 -7 -32 2,5 58 54 4 11 50:50 6 78 80 -2 -10 3 65 62 3 8 17:83 6 85 59 26 59 3 44 36 8 21 9:91 6 97 47 50 88 3 42 26 16 42 5:95 6 92 38 56 85 3 36 20 16 47 2:98 6 59 31 28 59 17
Exemplo 6: Combinação de 1,2,4-triazolato de 1-sódio/DCD Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 8a: Valores de tso dos compostos individuais assim como das suas misturas
Na-Tr (ppm) DCD (ppm) Proporção da mistura Na-Tr: DCD Valores de tso (dias) 0,25 9,7 0,5 21,4 0,75 26,1 1,0 31,9 1,5 33,7 2,0 38,4 5,0 41,8 1,0 12,4 2,0 22,1 4,0 26, 1 6, 0 29, 6 10,0 38,1 5,0 1,0 83:17 52,1 2,5 0, 5 46,7 3,0 3,0 50:50 60,1 1,5 1,5 51,9 1,0 5,0 17:83 73,2 0,5 2,5 51,4 0, 545 5,455 9:91 64,2 0,273 2,727 42,9 0,231 5,769 4 : 96 47,9 0,115 2,885 35,1 18 * ».
Tabela 8b: Economia de substância activa e melhoria actividade percentual calculadas segundo o modelo Independência (UAM) de de
Proporção Concen- Activi- Activi- Melhoria Economia de tração da dade em dade da de dose mistura mistura ensaio segundo activi- (%) Na-Tr:DCD (ppm) UAM dade 83:17 6 78 79 -1 -5 3 70 65 5 20 50:50 6 90 77 13 55 3 78 61 17 51 17:83 6 100 68 32 - 3 77 50 27 66 9:91 6 96 63 33 - 3 64 45 19 53 4:96 6 72 57 15 47 3 53 40 13 41 19
% V
Exemplo 7: 1H-1,2,4-Triazol/MP Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 9a: Valores de t5o dos compostos individuais assim como das suas misturas
Tr MP Proporção de Valores de tso (ppm) (ppm) mistura Tr:MP (dias) 0,1 5,3 0,25 14,9 0,5 27,8 0,75 36, 8 1,0 41,9 1,5 48,7 O ΓΟ 56, 9 0,1 9,1 0,25 24,5 0,5 43,6 0, 656 46,3 1,0 48,7 2,0 52,3 o 1—1 1,0 50:50 95, 6 0,5 0,5 72,7 1,818 0, 182 91:9 69,8 0, 909 0,091 51,7 1,923 0,077 96:4 59, 8 0, 962 0, 038 42,8 0,077 1,923 4 : 96 61,0 0,038 0,962 52,4 20
Tabela 9b: Economia de substância activa e melhoria actividade percentual calculadas segundo o modelo de de independência (UAM)
Proporção Concentra- Activi- Activi- Melhoria Economia de ção da dade em dade da de dose mistura mistura ensaio segundo activi- (%) Na-Tr:DCD (ppm) UAM dade 50:50 2 100 90 10 86 1 100 74 26 93 9:91 2 100 83 17 88 1 77 64 13 36 96:4 2 90 81 9 40 1 64 63 1 5 4:96 2 91 88 3 27 1 79 74 5 18 21 J;
Exemplo 8: Mistura do complexo de cobre-triazol complexo zincato de l-guanil-3-metilpirazólio Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 10a: Valores de tso dos compostos individuais assim como das suas combinações CTS (ppm) GZC (ppm) Proporção de mistura CTS-GZC Valores de tso (dias) 0,1 1,9 0,25 4,9 0,5 11,6 1,2 27,0 1,8 36,1 2,5 43,1 0,25 9,5 0,5 19,1 0, 75 26, 8 1,5 43,3 3,0 59, 1 1,0 1,0 50:50 77,2 0,5 0,5 53,6 0,25 0,25 21,9 1,818 0,182 91:9 45,9 0, 909 0, 091 27,8 0,182 1,818 9:91 53, 6 0,091 0,909 30,0 22 melhoria de e
Tabela 10b: Economia de substância activa actividade percentual calculadas segundo o modelo de independência (ΌΆΜ)
Proporção Concentra Activi- Activi- Melhoria Economia de ção da dade em dade da de dose mistura mistura ensaio segundo activi- (%) CTS:GZC (ppm) UAM dade 50:50 2 100 72 28 84 1 80 42 38 61 0,5 33 19 14 37 91:9 2 69 64 5 14 1 42 36 6 13 9:91 2 80 74 5 16 1 45 51 -5 -15
Exemplo 9: Mistura de 1H-1,2,4-triazol/dicianodiamida/tiocianato de amónio Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 11a: Valores de t50 dos compostos individuais assim como das suas misturas
Tr DCD AR Proporção da Valores de ts>o (ppm) (ppm) (ppm) mistura Tr:DCD:AR (dias) 0,096 5,5 0,227 13, 8 0,545 30,2 0, 909 41, 5 1,25 46, 0 2,0 50,1 3,0 52, 3 5,0 57,0 1,25 10,1 2,0 14,3 3,0 17, 6 3, 846 19, 7 5,0 22, 1 5,882 23, 6 8,333 27,4 10, 0 29, 6 2, 0 2, 8 4,0 6,3 8,0 8,5 10, 0 9,3 16, 0 11, 9 0,833 4,167 0,833 14,3:71,4:14,3 67,1 0,5 2,5 0, 5 2,4 0,385 3, 846 0,769 7,7:76,9:15,4 58, 9 0,231 2,308 0, 462 37,7 0,192 3,846 0,962 3,8:77:19,2 45,7 0,115 2,308 0, 575 34,7 24
1/ I II Α>\/
Tabela 11b: Economia de substância activa e melhoria de actividade percentual calculadas segundo o modelo de independência (UAM)
Proporção de mistura Tr:DCD: A R Concentração da mistura (ppm) Actividade em ensaio Activi dade segundo UAM Melhoria da activi dade Economia de dose (%) 14,3:71, 5,83 100 67 33 - 4:14,3 3,5 79 53 26 61 7,7:76,9 5,0 89 53 36 75 : 15, 4 3,0 57 39 18 46 3,8:77:1 5,0 69 44 25 56 9,2 3,0 52 31 21 54 25
Mistura
Exemplo 10: triazol/dicianodiamida/tiocianato de amónio de Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 12a: Valores de t50 dos compostos individuais assim como das suas misturas
TrxHCI GTH TH Proporção da mistura Valores de tso (ppm) (ppm) (ppm) TrxHCI:GTH:TH (dias) 0,15 5, 0 0,3 11, 5 0,75 28,4 1,5 41, 3 3,0 48, 9 4,5 52, 1 2,0 1,9 4,0 9,5 8,0 28,1 10, 0 37, 0 16, 0 60,1 2,0 6, 3 4,0 8,7 8,0 10, 9 10, 0 13, 0 16, 0 18, 1 0, 115 2,308 0,577 3,8:77:19,2 17, 9 0,231 4, 615 1, 155 44,8 0,115 1, 422 1,422 3,8:48,1.48,1 11, 9 0,231 2,885 2,885 37, 9 0,231 1,155 4, 615 3,8:19,2:77 27,8 0, 5 2,0 0,5 17:66:17 53, 1 0,5 1,25 1,25 16,6:41,7:41,7 39, 9 0,188 1,875 0,937 6,3:62,5:31,2 21, 3 0, 375 3, 75 1, 875 47, 1 26
melhoria modelo da de
Tabela 12b: Economia de substância activa e actividade percentual calculadas segundo o independência (UAM)
Proporção de mistura TrxHCI:GT H: TH Concentração da mistura (ppm) Actividade em ensaio Activi dade segundo UAM Melhoria da activi dade Economia de dose (%) 3,8:77:19 3,0 27 16 11 36 ,2 6, 0 67 35 32 57 3,8:48,1: 3, 0 19 12 7 28 48,1 6, 0 57 30 27 51 3,8:19,2: 6, 0 42 25 17 40 77 17:66:17 3,0 81 33 48 74 16,6:41,7 3,0 60 30 30 55 :41,7 6,3:62,5: 3,0 33 17 16 43 31,2 6, 0 71 38 33 56 27
\s~
JL
jT λΛ
Exemplo 11: Mistura de 1-guanil-l,2,4-triazolxHCl/DCD/tio-ureia Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 13a: Valores de tso dos compostos individuais assim como das suas misturas GTr (ppm) DCD (ppm) TH (ppm) Proporção da mistura GTr:DCD:TH Valores de tsó (dias) 1—1 27,5 2,14 37,5 4,3 47,3 8,5 49,2 10,0 55,2 1,0 8,9 2,0 14,2 3,0 17,1 5, 0 22,3 8,0 co s. <£> CM 10, 0 30, 1 2,0 6,3 4,0 8,7 8,0 10, 9 10, 0 13, 0 16, 0 18,1 0,192 3,840 0, 968 3,8:76,8:19,4 43,8 0,308 6,160 1,54 61,7 0,192 2,404 2,404 3,8:48,1:48,1 37,4 0, 308 3,846 3,846 57,8 0,192 0, 968 3,840 3,8:19,4:76,8 27,9 0,308 1,540 6,160 32,7 28
Tabela 13b: Economia de substância activa e melhoria de actividade percentual calculadas segundo o modelo de independência (UAM)
Proporção de mistura GTr:DCD:T H Concentração da mistura (ppm) Actividade em ensaio Activi dade segundo UAM Melhoria da activi dade Economia de dose (%) 3,8:76,8: 5,0 66 48 18 60 19, 4 8,0 93 32 61 98 3,8:48,1: 5, 0 56 46 10 40 48,1 8,0 87 55 31 84 3,8:19,4: 5, 0 42 42 0 -1 76,8 8,0 49 51 -2 -10 29
Exemplo 12: Mistura de 1H-1,2,4-triazol/DCD/tiossulfato de amónio Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 14a: Valores de t50 dos compostos individuais assim como das suas misturas
Tr DCD ATS Proporção da Valores de tso (ppm) (ppm) (ppm) mistura Tr:DCD:ATS (dias) 0,096 5, 5 0,227 14,0 0, 545 30,0 0, 909 41, 5 1,25 46,0 2, 0 50,0 3,0 52, 3 5, 0 57, 0 1,25 10, 0 2,0 14,3 3,0 17, 6 3, 846 19, 7 5, 0 22, 0 5,882 23, 6 8,333 27, 3 9, 091 28, 4 10,0 29, 6 2, 0 0 4,0 0 8,0 0 10,0 0 16,0 0 0,115 2,308 0,577 4:77:19 35,7 0,115 1, 422 1,422 4:48:48 27,8 0,115 0, 577 2, 308 4:19:77 14,1 30
e melhoria o modelo de de
Tabela 14b: Economia de substância activa actividade percentual calculadas segundo independência (UAM)
Proporção de mistura Tr:DCD:AT S Concentração da mistura (ppm) Actividade em ensaio Activi dade segundo UAM Melhoria da activi dade Economia de dose (%) 4:77:19 3,0 53 35 18 55 4:48:48 3,0 42 30 12 42 4:19:77 3,0 21 24 -3 -20 31
Exemplo 13: Mistura do complexo de ferro-triazol/DCD/tiossulfato de amónio Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 15a: Valores de t50 dos compostos individuais assim como das suas misturas
Fe-Tr DCD ATS Proporção da mistura Valores de tso (ppm) (ppm) (ppm) Fe-Tr:DCDrATS (dias) 0, 072 3,9 0,163 10, 3 0,39 21,2 0, 65 29, 4 0,9 33, 3 1,44 35,7 2,15 39,4 4,0 42, 9 6, 0 49, 9 0, 5 4,8 1,0 9,3 2,5 15, 4 5, 0 22,6 7,5 27,3 10,5 32, 8 2, 0 0,09 4,0 0, 09 6,0 0,1 8,0 0,1 10,0 0,1 2,0 2,0 2,0 33,3:33,3:33,3 54, 6 1,0 1,0 1,0 45,8 0,231 4, 615 1,154 3,8:77:19,2 51,2 0,115 2,308 0,577 35,8 0,231 2, 885 2,885 3,8:48,1:48,1 44,9 0,115 1, 422 1, 422 28,8 0,231 1,154 4,615 3,8:19,2:77 29,5 0,115 0, 577 2,308 16,7 0,545 4,364 1,091 9,1:72,7:18,2 57,9 0,273 2,182 0,545 39,7 32
n — v ,í lÁM^c
Tabela 15b: Economia actividade percentual independência (UAM) da substância activa e melhoria da calculadas segundo o modelo de
Proporção de mistura Fe- Tr:DCD:AT S Concentração da mistura (ppm) Actividade em ensaio Activi dade segundo UAM Melhoria da activi dade Economia de dose {%) 33,3:33,3 6,0 82 66 16 58 :33,3 3, 0 68 52 16 55 3,8:77:19 6,0 77 46 29 76 ,2 3,0 53 32 21 63 3,8:48,1: 6, 0 67 40 27 69 48,1 3,0 43 27 16 56 3,8:19,2: 6, 0 44 32 12 44 77 3,0 25 21 4 26 9,1:72,7: 6,0 87 55 32 81 18,2 3,0 60 39 21 60 33 γ 1
Γ\
Exemplo 14: Combinação do complexo de manganês-triazol/complexo de l-guanil-3-meteilpirazol-magnósio/DCD Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 16a: Valores de t5o dos compostos individuais assim como das suas misturas MT GM DCD Proporção da Valores de tso (ppm) (ppm) (ppm) mistura MT:GM:DCD (dias) 0,2 5, 6 0, 5 15,5 1,0 28,4 1,5 35,4 2,0 42,1 3, 0 49,7 0,2 8,5 0, 6 25,6 1,0 42, 9 1,5 46,8 2,0 48,4 2,0 20,7 4,0 25, 9 8,0 31,5 10,0 35,4 16,0 52,5 1, 667 1, 667 1,667 33,3:33,3:33,3 106, 9 1,0 1,0 1,0 85,7 0, 667 0,667 0, 667 61,8 0,417 0,417 4,166 8,3:8,3:83,4 64,1 0,25 0,25 2,5 44,8 0,167 0,167 1, 666 34,1 0,185 0,185 4,630 3,7:3,7:92,6 60,7 0,111 0,111 2, 778 40,1 0,543 0,109 4,348 10,9:2,1:87 54, 6 0,109 0,543 4,348 2,1:10,9:87 61,4 34 da
Tabela 16b: Economia da substância activa e melhoria actividade percentual calculadas segundo o modelo de independência (TIAM)
Proporção de mistura MT:GM:DCD Concentração da mistura (ppm) Actividade em ensaio Activi dade segundo UAM Melhoria da activi dade Economia de dose (%) 33,3:33,3 5,0 100 89 11 84 :33,3 3,0 100 76 24 91 2,0 93 62 31 68 8,3:8,3:8 5,0 96 64 32 73 3,4 3,0 67 45 22 44 2,0 51 31 20 44 3,7:3,7:9 5,0 91 54 37 73 2,6 3, 0 60 37 23 50 10,9:2,1: 87 5,0 82 59 23 52 2,1:10,9: 87 5, 0 92 63 29 67
Exemplo 15: Combinação de 1H-1,2,4-triazol/MP/GTH Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 17a: Valores de t5o dos compostos individuais assim como das suas misturas
Tr MP GTH Proporção da Valores de tao (ppm) (ppm) (ppm) mistura Tr:MP:GTH (dias) 0,1 5, 8 0,25 14,3 0,5 29,0 0,75 42,1 1,0 49,1 1,5 51, 9 3, 0 56,2 0,1 9,1 0,25 24,5 0, 5 43, 6 0, 656 46,3 1,0 48,7 2,0 52,3 2,0 1,0 4,0 9,3 6, 0 18, 4 8,0 28,0 10, 0 37,4 12,0 47,2 1, 667 1, 667 1, 667 33,3:33,3:33,3 112, 1 1,0 1,0 1,0 105, 7 0,227 0,227 4,546 4,5:4,5:91 73, 4 0,136 0,136 2,727 47,8 0,119 0,119 4,762 2,4:2,4:95,2 44,9 0,071 0, 071 2,857 29,3 36 e melhoria de o modelo de
Tabela 17b: Economia de substância activa actividade percentual calculadas segundo independência (UAM)
Proporção Concentra- Activi- Activi- Melhoria Economia de çâo da dade de dade da de dose mistura mistura ensaio segundo activi- (%) Tr:MP:GTH (ppm) UAM dade 33,3:33,3 5,0 100 98 2 65 :33,3 3, 0 100 92 8 69 4,5:4,5:9 5,0 100 56 44 91 1 3,0 72 35 37 59 2,4:2,4:9 5,0 67 40 27 48 5,2 3,0 44 23 21 46 37
Exemplo 16: Combinação de 1H-1,2,4-triazol/MP/DCD Método de ensaio e avaliação suportada por EDV analogamente ao exemplo 1
Tabela 18a: Valores de tso dos compostos individuais assim como das suas misturas
Tr MP DCD Proporção da Valores de tso (ppm) (ppm) (ppm) mistura Tr:MP:DCD (dias) !—1 O 5,2 0,25 13, 4 0,5 28,1 0,75 40,7 O x—1 46, 9 1,5 49, 8 3, 0 52, 1 0,1 7,6 0, 25 19, 4 0, 5 35, 7 0, 656 40,1 1,0 46,1 2,0 49, 7 0, 5 4,1 1,0 9,1 2, 5 14,2 5,0 22,3 10, 0 30,7 13, 0 41,8 1, 667 1, 667 1, 677 33,3:33,3:33,3 112,9 O x—1 1,0 1,0 102,3 0,227 0, 227 4,546 4,5:4,5:91 79, 4 0, 136 0,136 2, 727 52, 9 0, 119 0,119 4,762 2,4:2,4:95,2 57,1 0,071 0, 071 2,857 41, 8 38 Λ Λ ou melhoria da o modelo de
Tabela 18b: Economia de substância activa actividade percentual calculadas segundo independência (UAM)
Proporção Concentra- Activi- Activi- Melhoria Economia de ção da dade no dade da de dose mistura mistura ensaio segundo activi- (%) Tr:MP:DCD (ppm) UAM dade 33,3:33,3 5, 0 100 95 5 82 :33,3 3,0 100 88 12 89 4,5:4,5:9 5,0 100 64 36 94 1 3,0 79 47 32 63 2,4:2,4:9 5,0 86 54 32 66 5,2 3,0 63 38 25 54
39
Claims (1)
1 REIVINDICAÇÃO 1. Utilização de uma mistura de substâncias activas, consistindo em 1H-1,2,4-triazol ou 1H-1,2,4-triazol substituído ou respectivos sais ou complexos metálicos e, pelo menos, um outro composto, seleccionado do grupo dos pirazóis substituídos, os seus sais ou complexos metálicos, dicianodiamida, guaniltio-ureia, tioureia, tiocianato de amónio, tiossulfato de amónio, em que a proporção de mistura dos dois componentes resultante fica compreendida entre 0,5:99,5 e 99,5:05 e, no caso das misturas com mais de duas substâncias activas como componentes, pode ser qualquer, para o bloqueio ou a regulação da nitrificação de azoto amoniacal em terrenos e substratos de cultura. Lisboa, 03 de Agosto de 2000
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