PT736075E - Meios anti-incrustantes - Google Patents

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Hermann Uhr
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Michael Londershausen
Heinrich Schrage
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Description

DESCRIÇÃO &quot;MEIOS ANTI-INCRUSTANTES&quot; A presente invenção refere-se a um processo e a meios para a protecção contra a incrustação de objectos, em especial de cascos de navios, crivos, redes, construções, instalações portuárias, instalações de sinalização, que possam estar em contacto com a água do mar ou com água salobra. A cobertura vegetativa por espécies do grupo Lepadomorpha (cir-rípedes), como diversas espécies Lepas e Scalpeílum, ou por espécies do grupo Belanomorpha (bexigas do mar), como espécies Balanus ou Pollicipes, aumenta a resistência de atrito dos navios e, como consequência de um maior consumo de energia e de imobilizações frequentes na doca seca, conduz a um nítido aumento dos custos dè exploração.
Além da cobertura vegetativa por algas, por exemplo, Ectocarpus sp. e Ceramium sp., assume especial importância em particular a cobertura vegetativa por diversos grupos Entomostraken, que são englobados sob a designação Cirripedia (crustáceos cirrípedes).
Por outro lado, é sabido que os insectos podem ser combatidos por meio de substâncias activas que actuam sobre a metamorfose de estádios larvares para animais adultos (K. H. BGchel, Pflanzenschutz und Schãdlings-bekámpfung, Georg Thieme Verlag, Estugarda 1977, Farm Chemicals Handbook, Meister Publ. Comp. 1993; The Agrochemical Handbook, Third Edition, Royal Society of Chemistry, Cambridge 1991). 0 2
Descobriu-se agora que os insecticidas, isoladamente ou em combinação com outras substâncias activas, possuem uma excelente acção anti-incrustante (anti-vegetativa).
Neste caso, como os agentes anti-vegetativos tradicionais possuem um teor elevado de metais pesados, como por exemplo, estanho ou cobre, constitui' uma vantagem o facto de que, por utilização dos insecticidas de acordo com a invenção, pode-se agora prescindir da utilização de compostos de metais pesados, como por exemplo, sulfuretos de bis-(trialquil-estanho), laurato de tri-n-butil-estanho, cloreto de tri-n-butil-estanho, óxido de cobre-(I), cloreto de trietil-estanho, tri-n-butil-(2-fenil-4-clorofenoxi)-estanho, óxido de tributil-estanho, dissulfureto de molibdénio, óxido de antimónio, polímeros de titanato de butilo, cloreto dé fenil-(bis-piridino)-bismuto, fluoreto de tri-n-butil-estanho, etileno-bisditiocarbamato de manganês, dimetiiditiocarbamato de zinco, etileno-bisditiocarbamato de zinco, sal de zinco de 2-piridinotiol-l-óxido, etileno-bisditiocarbamato de bis-dimetilditiocarbamoil-zinco, óxido de zinco, etileno-bisditiocarbamato de cobre-(I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre e halogenetos de tributilestanho, ou a concentração destes compostos pode ser substancialmente reduzida. O objecto do presente Pedido de Patente são, por conseguinte, meios anti-incrustantes, contendo, além dos constituintes comuns para os meios anti-incrustantes, pelo menos um insecticida com acção de inibição do desenvolvimento. São preferidos os insecticidas com acção de inibição do crescimento que estejam em condições de inibir a metamorfose de larvas de crustáceos ao estado adulto.
Os insecticidas utilizáveis de acordo com a invenção são conhecidos na generalidade e podem ser provenientes de diferentes classes de estruturas.
Os compostos especialmente preferidos no sentido da invenção são benzoilureias, como Triflumuron, Chlorfluazuron, Diflubenzuron, Flufeno-xuron, Flucycloxuron, Hexaflumuron, Penfluron, Tefiubenzuron, nitroiminas e nitrometilenós como l-[(6-cloro-3-piridinil)-metil]-4,5-dihidro-N-nitro-lH-imi-dazol-2-amina (Imidacloprid), N-[(6-cloro-3-piridinil)-metil]-N2-ciano-N1-metil-acetamida (NI-25); l-[4-(4-clorofenoxi)-3,5-diclorofenil]-3-(2,6-diflúor-benzoil)-ureia e N-[[2,5-dicloro-4-(l,l,2,3,3,3-hexafluorpropoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-2,6-difluorbenzamida. São igualmente preferidos inibidores de desenvolvimento de outras classes de estruturas, como por exemplo, [2-benzoil-l-(l,l-dimetil-etil)]-hidrazida do ácido benzóico, 2,6-dímetoxi-N-[5-]4-(pentafluoretoxi)-fenil-[l,3,4-tiadiazol-2-il]-benzamida, N-ciclopropil-l,3,5-triazino-2,4-triamina, etil-carba-mato de 2-(4-fenoxifenoxi)-etilo, l-(decicloxi)-4-[(6-metoxi-4-hexinil)-oxi]-ben-zeno, 4-metoxibenzoato de 2-propinilo, Fenoxycarb, Pyriproxyfen, Triarathene, Thiapronil, Hexythiazox, Clofentezine, 4-cloro-5-(6-cloro-3-piridilmetoxi)-2-(3,4-diclorofenil)-piridazino-3(2H)-ona, Buprofezin, Hydroprene, Kinoprene, Methoprene, Cycloprate, Gusathin, Padan, Paraxon, Tribunil, isómeros e Triprene.
As substâncias activas aqui citadas são apenas indicadas a título de exemplos, prestando-se igualmente para a utilização como anti-incrustantes, em princípio, substâncias activas estruturalmente aparentadas com acção insecticida ou de inibição do desenvolvimento. A título de exemplos e com preferência referem-se também os seguintes insècticidas: ésteres fosfatos como Azinphos-etilo, Azinphos-metilo, l-(4-clorofenil)-4-(0-etil,S-propil)-fosforiloxi-pirazol, Chlopyrifos, Coumaphos, Demeton, DemetomS-metilo, diazinão, Dichlorvos, Dimethoate, Ethoate, Ethoprophos, Etrimfos, fenitrotião, fenotião, Heptenophas, paratião, paratião-metilo, Phosalone,
Phoxim, Pirimiphos-etilo, Pirimiphos-metilo, Profenofos, Prothiofos, Sulprofos, Triazophos e Trichlorphon; carbamatos como Aldicarb, Bendiocarb, carbamato de 2-(l-metilpropil)-fenil-metilo, Butacarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur e Thiocarb; compostos organo-silícicos, de preferência éteres dimetil(fenil)silil-metil-3-fenoxibenzílicos, comò éter dimetil-(4-etoxifenil)-sililmetil-3-fenoxibenzíllico ou éteres (dimetilfenil)-silil-metil-2-fenoxi-6-piridilmetílicos, como por exemplo, éter dimetil-(9-etoxi-fenil)-silil-metil-2-fenoxi-6-piridil-metílico ou [(fenil)-3-(3-fenoxifenil)-propil]-(dimetil)-silanos, como por exemplo, (4-etoxifenil)-[3-(4-flúor-3-fenoxifenil)-propil]-dimetil-silano, Sulafluofen; piretróides, como Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin, Byfenthrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Decamethrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Delta-methrin, 2,2-dimetil-3-(2-cloro-2-triflúor-metilvinil)-ciclopropanocarboxilato de alfa-dano-3-fenil-2-metilbenzilo, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin, Resmethrín e Tralo-methrin;
Abamectin, AG 303 630, Acephate, Acrinathrin, Alanycarb, Aldeoxycarb, Aldrin, Amitraz, Azamethiphos, Bacillus thuringiensis, Phosmet, Phospha-midon, Phosphine, Prallethrin, Propaphos, Propetamphos, Prothoate, Pyra-clofos, Pyrethirns, Pyridaben, Pyridafenthion, Quinalphos, RH-7988, Roteno-ne, fluoreto de sódio, hexaflúor-silicato de sódio, Sulfotep, fluoreto de sulfurilo, óleos de alcatrão, Tefluthrin, Temephos, Terbufos, Tetrachlor-vinphos, Tetramethrin, fósforo-tioato de 0-2-t-butil-pirimidino-5-il-0-iso-propilo, Thiocyclam, Thiofanox, Thiometon, Tralomethrin, Triflumuron, Tri-methacarb, Vamidothion, Verticillium, Lacanii, XMC, Xylylcarb, Benfuracarb, Belsultap, Bifenthrin, Bioallethrin, MERbioallethrin, isómeros de (S)-ciclo-pentenilo, 5
Bromophos, Bromophos-etilo, Cadusafos, polissulfureto de cálcio, Carbophenothion, Cartap, Chinomethionat, Chlordane, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chloropicrin, Chlorpyrifos, Cyanophos, Beta-Cyfluthrin, Alpha-cyprmethrin, Cyophenothrin, Cyromazine, Dazomet, DDT, Demeton-S-metil-sulfona, Diafenthiuron, Dialifos, Deicrotophos, Dinoseb, Deoxabenzofos, Diaxacarb, Disulfoton, DNOC, Empenthrin, Endosulfan, EPN, Esfenvalelrate, Ethiofencarb, Ethion, Etofenprox, Fenobucarb, Fensulfothion, Fipronil, Flufen-prox, Fonofos, Formetanate, Formoothion, Fosmethilan, Furathocarb, Hepta-chlor, IPSP, Isazofos, Isofenphos, Isoprothiolane, Isoxathion, Iodfenphos, Kadethrin, lindano, Malthion, Mecarbam, Mephosfolan, cloreto mercuroso, Metam, Meterthizum, Anisopliae, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methoxychlor, isotiocianato de metilo, Metholcarb, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Neodidprion sertifer NPV, nicotina, Omethoate, Oxyde-meton-metiló, pentadorofenol, óleos de petróleo, Phenothrin, Phenthoate, Phorate.
Além disso, são observáveis efeitos sinergéticos em combinações de vários dos insecticidas mencionados. Os inibidores do desenvolvimento de acordo com a invenção são também, de preferência, utilizados em combinação com algicidas, herbicidas, fungicidas, moluscicidas ou com outras substâncias activas anti-vegetativas, sendo igualmente observados efeitos sinergéticos.
Como, parceiros de combinação para os agentes anti-incrustantes de acordo com a invenção são utilizados de preferência algicidas, como Diuron, Dichlorophen, Endothal, Fentinacetat, Quinoclamine, moluscicidas como Fen-tinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb e Trimethacarb, fungicidas como Dichlofluanid, Tolylfluanid, Fluorfolpet e azóis, como Tebuco-nazole, ou substâncias activas anti-vegetativas convencionais, como 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazilo, Tetrabutyldistannoxan, 2-t-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-l,3,5-triazina, 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolino-3-ona, 2,4,5,6-tetracloro-isoftalonitrilo, dissulfureto de tetrametiltiurame, 2,4,6- 6
triclorofenilmaleinimida, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, di-iodo-metilparatrilsulfona, Thiabendazol, sal de piridina de tetrafenilborano, sais de potássio, sódio e zinco de 2-piridinotiol-l-óxido.
Os agentes anti-vegetativos de acordo com a invenção contêm, além do mais, os constituintes comuns, que se encontram descritos, por exemplo, em Ungerer Chem. Ind. 37 (1985), 730-732 e Williams, Antifouling Marin Coatings 1973, Park Ridge: Noyes 1973.
Os constituintes comuns nas tintas anti-vegetativas são em especial os aglutinantes.
Os exemplos de aglutinantes são policloreto de vinilo num sistema de dissolventes, borracha clorada num sistema de dissolventes, resinas acrílicas num sistema de dissolventes, em especial num sistema aquoso, sistemas de copolímeros de cloreto de vinilo/acetato de vinilo na forma de dispersões aquosas ou na forma de sistemas de dissolventes orgânicos, borracha de butadieno/estireno, borracha de butadieno/acrilonitrilo, borracha de butadie-no/estireno/acrilonitrilo, óleos sicativos, como óleo de linhaça, asfalto, assim como compostos dè epoxi, ésteres de resinas ou resinas duras modificadas em combinação com alcatrão ou betumes, borracha clorada, polipropileno clorado e resinas de vinilo.
As tintas contêm também, eventualmente, pigmentos inorgânicos, pigmentos orgânicos ou corantes, os quais, de preferência, são insolúveis na água do mar. As tintas podem conter ainda materiais, tais como colofónio e/ou derivados de colofónio, para possibilitar uma libertação controlada dos inibidores de desenvolvimento de acordo com a invenção. As tintas podem conter igualmente plastificantes, agentes modificadores que actuam sobre as propriedades reológicas, assim como outros componentes tradicionais. Os compostos de acordo com a invenção, ou as combinações anteriormente « 7
referidas, também podem ser incorporados em sistemas anti-vegetativos &quot;se/f-po/ishinçf (desgastáveis).
Nas Descrições DE 27 32 145 e EP 05 26 441 são descritas formulações de exemplo nas quais as substâncias activas ou combinações de substâncias activas descritas são utilizadas de preferência.
Os meios de acordo com a invenção tornam possível substituir, de modo vantajoso, os meios microbicidas disponíveis até ao presente por outros mais eficazes. Exibem uma boa estabilidade e, de forma vantajosa, têm um espectro de acção mais vasto.
Exemolo 1
Em vez do ensaio directo dos balanídeos, foi utilizada Artemia salina como sistema dé ensaio para a pesquisa de substâncias eficazes como inibido-ras de desenvolvimento sobre os crustáceos.
Este caranguejo de água salgada é bastante apropriado, em virtude dos seus múltiplos estádios larvares e de sistemas de ensaio estabelecidos que já são reconhecidos internacionalmente. Devido às diferentes sensibilidades das fases intermédias foram utilizadas para ensaio populações sincronizadas (R.B. Sleet et K. Brendel: Homogeneous Populations of Artemia nauplii and Their Potential Use for in vitro Testing in Developmental Toxicology, Teratogenesis, Carcinogenesis and Mutagenesis 5; 41-54 (1985)). Os ensaios foram realizados de harmonia com o processo publicado por Sorgeloos e colaboradores (P. Sorgeloos, C.R. van der Wielen et G. Persoone: The Use os Artemia nauplii for Toxicity Testes - a criticai analysis, Ecotoxicology and Environmental Safety 2, 249-255 (1978)). avaliação: 3 = 100% de mortalidade 2 = 50%, &lt;100% de mortalidade 1 = 20-50% de mortalidade 0 - nenhuma acção.
Quadro 1 Resultados para alguns compostos de acordo com a invenção substância activa pg de substância activa por ml de meio de incubação avaliação Alsystin 10 3 Chlorofluazuron 10 3 Methoprene 100 3 10 1-2 Hydroprene 100 3 Pyriproxylen 100 3 10 3
Lisboa, 2 h JAU. 2000 o Agente Oficial da Propriedade Industria
Américo da Silva Carvalho
Agente Oíioiai da Propriedade industrial R. CasiiíÍiO, 201 -3.9 E - 1070 LISBOA Telefs. 3851339-3854613

Claims (8)

1
REIVINDICAÇÕES 1. Utilização de insecticidas com acção de inibição de desenvolvimento para a protecção de objectos que estejam em contacto com a água do mar ou água salobra.
2. Utilização de insecticidas com acção de inibição do desenvolvimento para a preparação de agentes anti-incrustantes (anti-vegetativos).
3. Utilização de acordo com as reivindicações 1 e 2, na qual se entendem como insecticidas compostos com acção de inibição do desenvolvimento, que estão em condições de inibir a metamorfose de larvas de crustáceos ao estado adulto.
4. Utilização de acordo com as reivindicações 1 a 3, na qual se citam como insecticidas benzoilureias, como Triflumuron, Chlorfluazuron, Difluben-zuron, Flufenoxuron, Flucycloxuron, Hexaflumuron, Penfluron, Tefluben-zuron, nitroiminas e nitrometilenos, como l-[(6-cloro-3-piridinil)-metil]- 4.5- dihidro-N-nitro-lH-imidazol-2-amina (Imidacloprid), N-[(6-cloro-3-pi-ridinil)-metil]-N2-ciano-N1-metilacetamida (NI-25); l-[4-(4-clorofenoxi)- 3.5- diclorofenil]-3-(2,6-diflúor-benzoil)-ureia e N-[[2,5-dicloro-4-(l,l,2,3,3,3-hexafluorpropoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-2,6-difluor-benzamida.
5. Agente, caracterizado por conter, além dos componentes correntes para agentes anti-incrustantes, pelo menos um insecticida com acção de inibição do desenvolvimento.
6. Agente de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por conter adicionalmente pelo menos um algicida, herbicida, fungicida, moluscicida e/ou outras substâncias activas anti-vegetativas.
7. Processo para a protecção de objectos que entrem em contacto com a água do mar ou com água salobra, caracterizado por se aplicar sobre o objecto pelo menos um insecticida com acção de inibição do desenvolvimento, ou por se tratarem os objectos com o insecticida.
8. Processo para a preparação de um agente anti-vegetativo, caracterizado por se misturarem insecticidas com acção de inibição do desenvolvimento com constituintes comuns de agentes anti-vegetativos. Llsboa'2 4 JÂN. 2000 O Agente Oficial da Propriedade Industria!
Américo da Silva Carvalho Agente Oficiai de Propriedade industrial R. CastiiSo, 201 - 3.° E - 1070 LISBOA Telefs. 3851339-3654613
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