PT616629E - Adesivos aquosos baseados em polietileno clorossulfonado - Google Patents

Adesivos aquosos baseados em polietileno clorossulfonado Download PDF

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PT616629E
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Description

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DESCRICÀO “Adesivos aquosos baseados em polietileno clorossulfonado”
Campo técnico O presente invento refere-se à ligação de diversos substratos a superfícies tais como superfícies metálicas ferrosas e não ferrosas. Mais especificamente, o presente invento refere-se a uma composição adesiva aquosa de componente único, com base num composto de látex de polietileno clorossulfonado e uma polimaleimida.
Antecedentes na arte
Num esforço para acompanhar as condições de ligação cada vez mais exigentes e para cumprir os numerosos regulamentos ambientais, muita da pesquisa no campo dos adesivos está actualmente a ser dirigida para o desenvolvimento de um adesivo robusto que possa ser aplicado como uma formulação aquosa, de modo a evitar a utilização de solventes voláteis. Os frutos destes esforços de pesquisa podem ser observados nas patentes US Nos 4988753 e 5036122 recentemente concedidas. A patente US N° 4988753 descreve uma dispersão aquosa para ligar elastómeros naturais e sintéticos a substratos metálicos e não metálicos sob condições de vulcanização. A composição adesiva contém uma mistura de polietileno clorossulfonado e copolímero cloreto de vinilo/cloreto de vinilideno/ácido acrílico, um composto orgânico polinitroso e um composto co-reactivo seleccionado entre dialilacrilamida e imida de fenileno bis-ácido maleico. A composição adesiva pode conter opcionalmente outros aditivos tais como óxidos metálicos, sais de chumbo e peróxidos. A patente US N° 5036122 descreve uma composição adesiva aquosa contendo um látex de um dieno conjugado polimerizado, um composto poli-C-nitroso e um composto de polimaleimida que é um polímero de uma bis-maleimida. O dieno conjugado polimerizado é preferivelmente poli-2,3-diclorobutadieno ou poli-l,l,2-triclorobutadieno. O adesivo pode conter opcionalmente aditivos tais como negro de fumo, óxidos metálicos e tensioactivos. A patente US N° 4119587 descreve uma composição adesiva contendo uma poliolefina que contém halogéneo, um composto nitroso aromático e um sal de chumbo. A composição pode conter opcionalmente um composto de maleimida. A utilização de um solvente orgânico volátil é também divulgada.
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Muitas composições adesivas previamente desenvolvidas, tais como a composição revelada na patente US N° 4119587 anteriormente descrita, requerem a utilização de um solvente orgânico e/ou a utilização de um sal de chumbo, podendo ambos ser prejudiciais para o ambiente. De igual modo, muitas composições adesivas aquosas previamente desenvolvidas, tais como as reveladas anteriormente, requerem a utilização de um componente adesivo adicional, tal como um componente primário, de modo a conseguir níveis de desempenho adesivo aceitáveis. Um componente primário é particularmente necessário em aplicações de borracha-a-metal que envolvem exposição a condições ambientais adversas, em que a superfície metálica é susceptível de corrosão, que pode degradar a ligação adesiva. Além disso, muitas composições adesivas aquosas apenas podem ser utilizadas para ligar uma gama ou classe estreita de substratos.
Os adesivos tradicionais utilizados para ligar materiais elastoméricos a metal são também frequentemente susceptíveis às condições de temperatura elevada experimentadas nos dispositivos de moldagem utilizados nos processos de ligação. Os dispositivos de ligação que posicionam e suportam as peças metálicas revestidas com adesivo são tipicamente pré-aquecidas ou pré-cozidas antes do material elastomérico fundido ser aplicado à peça metálica. Este pré-cozimento interfere frequentemente com a capacidade de ligação da composição adesiva aplicada à superfície do metal. É necessária uma composição adesiva aquosa de um componente que utilize componentes ambientalmente seguros e proporcione uma ligação adesiva robusta a numerosos tipos de substratos.
Divulgação do invento O presente invento é uma composição adesiva aquosa de um componente, que pode ser aplicada de um modo ambientalmente seguro para proporcionar uma ligação adesiva robusta a uma variedade de substratos. A composição adesiva de acordo com o presente invento é definida na reivindicação 1. Verificou-se que esta combinação única de ingredientes resulta numa composição adesiva que pode ser utilizada sem a necessidade de um componente adesivo adicional, tal como um componente primário. O adesivo exibe uma rara elevada resistência às condições de pré-cozimento e a ambientes adversos, e possui a capacidade de ligar eficazmente uma variedade de substratos.
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Melhor modo de realizar o invento O polietileno clorossulfonado do látex de acordo com o presente invento está comercialmente disponível e pode ser preparado de acordo com métodos bem conhecidos na arte, tais como por dissolução do polietileno em tetracloreto de carbono e sujeição da solução resultante a uma mistura de cloro gás e dióxido de enxofre gás, sob temperatura e pressão elevadas. O tetracloreto de carbono é depois removido, para produzir um pó de polietileno clorossulfonado. O látex de polietileno clorossulfonado do presente invento está também comercialmente disponível e pode ser preparado de acordo com métodos conhecidos na arte, tais como por dissolução do polietileno clorossulfonado num solvente e adição de um tensioactivo à solução resultante. Depois é adicionada água à solução, sob corte elevado, para emulsionar o polímero. O solvente é depois removido para se obter um látex possuindo um teor de sólidos total de cerca de 10 a 60, preferivelmente de 25 a 50 porcento em peso. O polietileno clorossulfonado do látex do presente invento possui tipicamente um peso molecular na gama de cerca de 50000-150000, preferivelmente cerca de 60000-120000. O teor em cloro do polietileno clorossulfonado está tipicamente na gama de cerca de 20-50, preferivelmente cerca de 25 a 45 porcento, enquanto o teor em enxofre está tipicamente na gama de cerca de 0,5 a 2, preferivelmente cerca de 1,0 a 1,5 porcento. O látex de polietileno clorossulfonado é utilizado tipicamente numa quantidade que vara de cerca de 10 a 50, preferivelmente cerca de 25 a 35 porcento em peso dos componentes essenciais do presente invento. “Componentes essenciais” refere-se aqui ao látex de polietileno clorossulfonado, ao composto de maleimida, ao composto nitroso e ao óxido de metal.
Os compostos de polimaleimida são materiais comuns no mercado e são comercializados sob diferentes nomes por companhias diferentes, tais como a polimaleimida BMI-M-20 fornecida por Mitsui Toatsu Fine Chemicals, Incorporated. O composto de polimaleimida é utilizado tipicamente no presente invento numa quantidade que varia de cerca de 2 a 50, preferivelmente cerca de 5 a 15 porcento em peso dos componentes essenciais. O composto nitroso do presente invento pode ser qualquer hidrocarboneto aromático, tal como benzenos, naftalenos, antracenos, bifenilos e semelhantes, contendo pelo menos dois grupos nitroso ligados directamente a átomos de carbono do anel não adjacentes. Mais
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ΕΡ Ο 616 629/PT 4 particularmente, tais compostos nitroso são descritos como compostos aromáticos possuindo de 1 a 3 núcleos aromáticos, incluindo núcleos aromáticos fundidos, possuindo grupos nitroso ligados directamente a átomos de carbono nucleares não adjacentes. Os compostos nitroso actualmente preferidos são os compostos aromáticos dinitroso, especialmente os dinitrosobenzenos e dinitrosonaftalenos, tais como os meta- ou para-dinitrosobenzenos e os meta- ou para-dinitrosonaftalenos. Os átomos de hidrogénio nucleares do núcleo aromático podem ser substituídos por grupos alquilo, alcoxi, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, arilamino, arilnitroso, amino, halogeno e semelhantes. A presença de tais substituintes nos núcleos aromáticos tem pouco efeito sobre a actividade dos compostos nitroso no presente invento. Tanto quanto é actualmente conhecido, não existe limitação quanto ao carácter do substituinte, e tais substituintes podem ser de natureza orgânica ou inorgânica. Assim, quando é feita referência a um composto nitroso, deve ser entendido que estão incluídos compostos nitroso substituídos e não substituídos, a não ser que indicado em contrário.
Os compostos nitroso particularmente preferidos são caracterizados pela fórmula (R)n, - Ar - (NO), em que Ar é seleccionado entre o grupo constituído por fenileno e naftaleno; R é um radical orgânico monovalente seleccionado entre o grupo constituído por radicais alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, arilamino e alcoxi, possuindo e 1 a 20 átomos de carbono, amino ou halogeno, e é preferivelmente um grupo alquilo possuindo de 1 a 8 átomos de carbono; emé zero, 1, 2, 3 ou 4, e preferivelmente é zero.
Uma lista parcial e não limitativa de compostos nitroso que são adequados para utilização na prática do invento inclui m-dinitrosobenzeno, p-dinitrosobenzeno, m-dinitrosonaftaleno, p-dinitrosonaftaleno 2,5-dinitroso-p-cimeno, 2-metil-l,4-dinitroso-benzeno, 2-metil-5-cloro-l,4-dinitrosobenzeno, 2-fluoro-l,4-dinitrosobenzeno, 2-metoxi-l,3-dinitrosobenzeno, 5-cloro-l,3-dinitrosobenzeno, 2-benzil-l,4-dinitrosobenzeno, 2-ciclo-hexil-l,4-dinitrosobenzeno e suas combinações. Compostos nitroso particularmente preferidos incluem p-dinitrosobenzeno e m-dinitrosobenzeno. O composto nitroso é utilizado tipicamente numa quantidade que varia de cerca de 10 a 60, preferivelmente cerca de 30 a 40 porcento em peso de componentes essenciais. O óxido ou sal de metal do presente invento é seleccionado a partir de óxidos de zinco, cádmio, magnésio, chumbo e zircónio; monóxido de chumbo; chumbo vermelho; sais de zircónio e suas combinações, sendo o óxido de zinco o óxido de metal preferido, devido à
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ΕΡ Ο 616 629/PT 5 sua rara compatibilidade e eficácia nas presentes composições adesivas. O óxido de metal é utilizado tipicamente numa quantidade que varia de cerca de 5 a 60, preferivelmente cerca de 15 a 25 porcento em peso de componentes essenciais. Água, preferivelmente água desionizada, é utilizada em combinação com componentes essenciais do presente invento, de modo a proporcionar uma composição adesiva possuindo um teor final em sólidos entre cerca de 10 e 70 porcento, preferivelmente entre cerca de 30 e 50 porcento.
As composições adesivas do presente invento podem conter opcionalmente outros aditivos bem conhecidos, incluindo plastificantes, cargas. pigmentos, agentes dispersantes e molhantes, agentes de reforço e semelhantes, em quantidades empregues pelos peritos na arte dos adesivos, a fim de obter a cor e consistência desejadas.
As composições adesivas do presente invento podem ser preparadas através de qualquer método conhecido na arte, mas são preferivelmente preparadas por combinação e moagem ou mistura dos ingredientes e água num moinho de esferas, moinho de areia, moinho de contas de cerâmica, moinho de granalha, moinho em meio de elevada velocidade ou semelhante. A composição adesiva do invento é preferivelmente utilizada para ligar um material elastomérico a uma superfície metálica. A composição pode ser aplicada à superfície metálica por pulverização, imersão, pintura, limpeza ou semelhante, após o que se deixa secar o adesivo. A superfície metálica revestida e o substrato elastomérico são então levados a contacto, sob calor e pressão, para completar o processo de ligação. A superfície metálica e o substrato elastomérico são tipicamente postos em contacto sob uma pressão de cerca de 20,7 a 172,4 megapascal (MPa), preferivelmente de cerca de 20 MPa a 50 MPa. O conjunto borracha-metal resultante é simultaneamente aquecido a uma temperatura de cerca de 140°C a cerca de 200°C, preferivelmente de cerca de 150°C a 170°C. O conjunto deveria permanecer sob a pressão e temperatura aplicadas durante um período de cerca de 3 minutos a 60 minutos, dependendo da velocidade de cura e espessura do substrato de borracha. Este processo pode ser realizado aplicando o substrato de borracha como material semi-fundido à superfície metálica, tal como por exemplo num processo de moldagem por injecção. O processo pode ser também realizado utilizando técnicas de moldagem por compressão, moldagem por transferência ou cura em autoclave. Após o processo estar completo, a ligação é totalmente vulcanizada e pronta para utilização numa aplicação final.
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Embora preferidas para uso na ligaçào de um material elastomérico a uma superfície metálica, as presentes composições adesivas podem ser aplicadas como adesivo, primário ou revestimento a qualquer superfície ou substrato capaz de receber o adesivo. O material, que pode ser ligado a uma superfície tal como uma superfície metálica de acordo com o presente invento, é preferivelmente um material polimérico, incluindo qualquer material elastomérico seleccionado a partir de quaisquer borrachas naturais e olefínicas sintéticas, incluindo policloropreno, polibutadieno, neopreno, Buna-S, Buna-N, borracha de butilo, borracha de butilo brominada, borracha de nitrilo, e semelhantes. O material pode ser também uma elastómero termoplástico tal como os elastómeros termoplásticos comercializados sobre as marcas SANTOPRENE e ALCRYN, por Monsanto e DuPont, respectivamente. A superfície à qual o material é ligado pode ser qualquer superfície capaz de receber o adesivo, tal como uma superfície de vidro, plástico ou tecido, e é preferivelmente uma superfície metálica seleccionada a partir de qualquer dos metais estruturais comuns, tais como ferro, aço (incluindo aço inoxidável), chumbo, alumínio, cobre, latão, bronze, metal de Monel, níquel, zinco e semelhantes. Para ligar os diversos substratos descritos anteriormente, o presente adesivo pode ser aplicado a uma ou ambas as superfícies ou substratos a ligar, após o que os substratos são postos em contacto sob condições suficientes para criar uma ligação adesiva.
Os exemplos seguintes são proporcionados com o único propósito de ilustração e não se pretende que limitem o âmbito do presente invento, o qual é definido pelas reivindicações.
Exemplo 1
Uma composição adesiva é preparada por combinação dos seguintes ingredientes (excepto o látex de polietileno clorossulfonado) numa quantidade de água desionizada suficiente para criar um teor final em sólidos totais (com base em todos os ingredientes) de 45 porcento. Estes ingredientes e água são depois moídos num moinho de contas cerâmicas durante 30 minutos. A base moída resultante é depois adicionado lentamente o látex de polietileno clorossulfonado, o qual é misturado na base moída por meio de agitação de baixa velocidade.
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Ingredientes Gramas Látex de polietileno clorossulfonado(a) 30 Polibismaleimida,b) 8 Dinitrosobenzeno 35 Óxido de zinco 20 Tensioactivo (c) 1 Agente dispersante(d) 1 Negro de fumo (c) 5 (a) HYPALON LATEX HYP-605 (Burke-Palmason Chemical Company) (b) BMI-M-20 (Mitsui Toatsu Fine Chemicals, Incorporated) (c) POLYWET Z1766 (UmroyaL Inc.) (d) MARASPERSE CBOS-4 (American Can Company) (e) STERLING NS (Cabot Corporation) A composição adesiva preparada anteriormente no Exemplo 1 é revestida sobre cupões de aço decapados, a uma espessura de filme de 12,7 a 30,5 um (0,5 a 1,2 mils). Os cupões revestidos são ligados a substratos elastoméricos de HC109 (borracha natural de semi-cura EV e dureza 40), HC106 (borracha natural de semi-cura EV e dureza 55), HC202 (borracha de estireno-butadieno de dureza Shore A 60-65), HC353 (borracha de neopreno de dureza 60) e HC100 (borracha natural de cura convencional e dureza 55), através de moldagem por injecção da borracha sobre cupões revestidos a 166°C (330°F), e posterior vulcanização da borracha a 166°C (330°F) durante aproximadamente 10-15 minutos. A composição adesiva é também utilizada para ligação pós-vulcanização a um substrato de HC100, por montagem de um disco de borracha HC100 curada de 2,54 cm (1 polegada) de diâmetro e 183 cm (72 polegadas) de altura entre duas superfícies metálicas revestidas com adesivo, sob 10% de compressão e cura num autoclave aquecido a vapor durante 30 minutos a 153°C (307°F). Os conjuntos ligados de borracha-metal foram depois sujeitos aos testes descritos em seguida.
Aderência primária
As peças ligadas são puxadas até à destruição de acordo com a norma ASTM Test D429 - Método B. As peças são testadas ao arranque com um ângulo de arranque de 45 graus. O teste é conduzida a temperatura ambiente com uma velocidade de 50,8 cm (20 polegadas) por minuto. Após as peças ligadas falharem, são medidos o valor de pico da resistência ao arranque (medido em libras) e a percentagem de retenção de borracha sobre a área da peça revestida com adesivo. O disco de ligação pós-vulcanização é ensaiado de
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acordo com a norma ASTM Test D429 - Método D
Permanência de 72 horas em pulverização de sal
As peças ligadas são polidas nas margens com um disco de polimento. A borracha é depois dobrada sobre o metal com arame de aço inoxidável, de modo a esforçar a área ligada. Isto expõe a linha de ligação ao ambiente. A falha é iniciada por corte da linha de ligação com uma lâmina. As peças são depois penduradas em arame de aço inoxidável e colocadas numa câmara de pulverização de sal. O ambiente dentro da câmara é de 37,8°C (100°F), 100 porcento de humidade relativa e 5 porcento de sal dissolvido na pulverização, que é dispersa através da câmara. As peças permanecem neste ambiente durante 72 horas. Após remoção, a borracha é removida do metal com alicates. A percentagem de retenção de borracha sobre a peça é então medida.
Permanência de 2 horas em água a ferver
As peças ligadas são preparadas do mesmo modo como no teste de pulverização de sal; contudo, neste teste, as peças são colocadas num recipiente cheio com água da rede em ebulição. As peças permanecem neste ambiente durante 2 horas. Após remoção, a borracha é arrancada do metal com alicates. A percentagem de retenção de borracha sobre a peça é então medida.
Imersão em água a temperatura ambiente durante 14 dias
As peças ligadas são preparadas do mesmo modo como no teste de pulverização de sal. Neste teste, as peças são colocadas num recipiente cheio com água da rede que está a temperatura ambiente. As peças permanecem neste ambiente durante 14 dias. Após remoção, a borracha é arrancada do metal com alicates. A percentagem de retenção de borracha sobre a peça é então medida.
Os resultados dos testes anteriores são apresentados na Tabela I seguinte. Nos dados, é feita referência à falha no corpo de borracha (R). A falha é expressa em termos de percentagem, e é desejável uma elevada percentagem de falha na borracha, uma vez que isto indica que a ligação adesiva é mais forte do que a própria borracha.
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Tabela I Teste Substrato % de falha da borracha Aderência primária HC109 100R Aderência primária HC106 100R Aderência primária HC202 100R Aderência primária HC353 100R 2 horas em água^a ferver HC106 60R 72 horas em pulverização de sal HC106 83R 72 horas em pulverização de sal HC353 50R 14 dias em H20 a temp. amb. HC100 90R 14 dias em H20 a temp. amb. HC106 90R Aderência primária HC100 75R (ligação pós-vulcanização)
Exemplo 2
Uma composição adesiva é preparada de acordo com o Exemplo 1, utilizando as seguintes quantidades de ingredientes:
Ingredientes Gramas Látex de polietileno clorossulfonado(a> 28 Polibismaleimida(b> 8 Dinitrosobenzeno 37 Óxido de zinco 18 Tensioactivo (c) 1 Agente dispersante (d) 1 Negro de fumo(e) 7 (a) HYPALON LATEX CMS-450 (Sumitomo Seika, Japão) (b) BMI-M-20 (Mitsui Toatsu Fine Chemicals, Incorporated) (c) POLYWET Z1766 (Uniroyal, Inc.) (d) MARASPERSE CBOS-4 (American Can Company) (e) STERLING NS (Cabot Corporation) A composição adesiva anteriormente preparada é revestida sobre cupões de aço
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ΕΡ Ο 616 629/PT 10 decapados, a uma espessura de filme seco de 12,7 a 30,5 pm (0,5 a 1,2 mils). Os cupões revestidos são ligados a substratos elastoméricos de HC508 (borracha de butilo e dureza de 50-60) e HC109, através de moldagem por injecção do elastómero sobre os cupões revestidos a 166°C (330°F), e posterior vulcanização do elastómero a 166°C (330°F), durante 10 e 30 minutos para os substratos de HC109 e HC508, respectivamente. Os conjuntos ligados de borracha-metal foram depois sujeitos ao teste descrito em seguida.
Aderência primária
As peças ligadas são testadas de acordo com o teste de aderência primária descrito anteriormente, excepto que algumas peças são expostas a condições térmicas de pré-cozimento ou pré-cura. Quando pré-cozidas, as peças são expostas a temperatura de moldagem durante um período de 5 minutos antes da borracha ser injectada na cavidade. Isto simula as condições de produção real e ajuda a determinar se o adesivo permanece suficientemente activo para ligar com sucesso o composto de borracha. Os resultados do teste são apresentados na Tabela II seguinte.
Tabela II Percentagem de falha de borracha Teste Substrato 0’ de pré-cozimento 5’ de pré-cozimento Aderência primária HC109 100R 100R Aderência primária HC508 100R 100R
Exemplos 3-6
Prepararam-se composições adesivas de acordo com o Exemplo 1, utilizando as seguintes quantidades de ingredientes:
Ingredientes Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Látex de polietileno clorossulfonado (a) 24,99 30,62 30,62 30,62 Polibismaleimida(b) 7,76 21,51 16,21 28,92 Dinitrosobenzeno 36,88 18,52 29,12 25,52 Óxido de zinco 19,41 21,51 16,21 7,10 Tensioactivo (c> 0,6 0,74 0,74 0,74 Agente dispersante(d) 1,55 1,70 1,70 1,70 Negro de fumo(e) 8,73 5,40 5,40 5,40 11 87 194
ΕΡ Ο 616 629/PT (a) HYPALON LATEX HYP-605 (Burke-Palmason Chemical Company) (b) BMI-M-20 (Mitsui Toatsu Fine Chemicals, Incorporated) (c) POLYWET Z1766 (Uniroyal, Inc.) (d) MARASPERSE CBOS-4 (American Can Company) (e) RAVEN 14 (Columbian Chemicals Company)
As composições adesivas dos Exemplos 3-6 são revestidas sobre cupões de aço decapados, a uma espessura de filme seco de 19,1 a 25,4 ,um (0,75 a 1,0 mils). Os cupões revestidos são ligados a substratos elastoméricos de HC106 através de moldagem por injecção do elastómero sobre os cupões revestidos a 153°C (307°F) e posterior vulcanização do elastómero a 153°C (307°F), durante 15 minutos. Os conjuntos ligados de borracha-metal foram depois sujeitos ao teste descritos a seguir.
Aderência primária
Este teste é o mesmo teste de aderência primária descrito para o Exemplo 1.
Permanência de 24 horas em pulverização de sal
Este teste é igual ao teste de permanência de 72 horas em pulverização de sal anteriormente descrito, excepto que as peças permanecem no ambiente durante 24 horas.
Permanência de 1 hora em água a ferver
Este teste é igual ao teste de permanência de 2 horas em água a ferver anteriormente descrito, excepto que as peças permanecem no ambiente durante 1 hora.
Imersão em água a temperatura ambiente durante 7 dias
Este teste é igual ao teste de imersão em água a temperatura ambiente durante 14 dias anteriormente descrito, excepto que as peças permanecem no ambiente durante 7 dias.
Os resultados dos testes são apresentados na seguinte Tabela III. 87 194
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Tabela III Teste Exemplo % de falha da borracha Aderência primária 3 100 Aderência primária 4 99 Aderência primária 5 100 Aderência primária 6 99 1 hora em água a ferver J 80 1 hora em água a ferver 4 78 1 hora em água a ferver 5 22 1 hora em água a ferver 6 52 24 horas em pulverização de sal 95 24 horas em pulverização de sal 4 67 24 horas em pulverização de sal 5 66 24 horas em pulverização de sal 6 76 7 dias em H-,0 a temp. amb. Λ J 90 7 dias em H:0 a temp. amb. 4 90 7 dias em H,0 a temp. amb. 5 63 7 dias em H20 a temp. amb. 6 50
Como se pode observar a partir dos dados anteriores, as composições adesivas do presente invento podem ser utilizadas como um sistema adesivo de um componente para proporcionarem uma excelente aderência a uma variedade de substratos. Os dados indicam que as composições adesivas presentes proporcionam uma excelente resistência a condições de pré-cozimento e a condições ambientais adversas.
Lisboa, « $ &· 4
Por LORD CORPORATION
Eng.° ANTÔNIO JO&O DA CUNHA FERRE1RA Ag. Of. Pr. Ind-Rua das Flores, 74-4.° 1200*195 LISBOA

Claims (8)

  1. 87 194 EP 0 616 629/PT 1/2 REIVINDICAÇÕES 1. Composição aquosa adesiva que compreende um látex de polietileno clorossulfonado, um composto de polimaleimida, um composto nitroso que é um hidrocarboneto aromático contendo pelo menos dois grupos nitroso ligados directamente a átomos de carbono de anel não adjacentes, e um óxido ou sal de metal seleccionado a partir de óxidos de zinco, cádmio, magnésio, chumbo e zircónio, monóxido de chumbo, chumbo vermelho, sais de zircónio e suas combinações, e caracterizada por o composto de polimaleimida possuir a fórmula
    em que x é de cerca de 1 a 100.
  2. 2. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1, em que o látex possui um peso molecular na gama de cerca de 50 a 150000, um teor em cloro na gama de cerca de 20 a 50 porcento e um teor em enxofre na gama de cerca de 0,5 a 2,0 porcento.
  3. 3. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 2, em que o látex possui um peso molecular na gama de cerca de 60000 a 120000, um teor em cloro na gama de cerca de 25 a 45 porcento e um teor em enxofre na gama de cerca de 1,0 a 1,5 porcento.
  4. 4. Composição adesiva de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que o composto nitroso é seleccionado no grupo constituído por m-dinitrosobenzeno, p-dinitrosobenzeno, m-dinitrosonaftaleno, p-dinitrosonaftaleno, 2,5-dinitroso-p-cimeno, 2-metil-1,4-dinitroso-benzeno, 2-metil-5-cloro-1,4-dinitroso-benzeno, 2-fluoro-l ,4-dinitroso-benzeno, 2-metoxi-l,3-dinitrosobenzeno, 5-cloro-l,3-dinitrosobenzeno, 2-benzil-l,4-dinitrosobenzeno, 2-ciclo-hexil-l,4-dinitrosobenzeno e suas combinações.
  5. 5. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 4, em que o composto nitroso é m-dinitrosobenzeno ou p-dinitrosobenzeno. 87 194 ΕΡ Ο 616 629/PT 2/2
  6. 6. Composição adesiva de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que o óxido metálico é óxido de zinco.
  7. 7. Composição adesiva de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, que compreende cerca de 10 a 50 porcento em peso do látex de polietileno clorossulfonado, cerca de 2 a 50 porcento em peso do composto de polimaleimida, cerca de 10 a 60 porcento em peso do composto nitroso, e cerca de 5 a 60 porcento em peso do óxido metálico.
  8. 8. Composição adesiva de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, que compreende cerca de 25 a 35 porcento em peso do látex de polietileno clorossulfonado, cerca de 5 a 15 porcento em peso do composto de polimaleimida, cerca de 30 a 40 porcento em peso do composto nitroso, e cerca de 15 a 25 porcento em peso do óxido metálico. t. Lisboa, Por LORD CORPORATION
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5281638A (en) * 1991-12-10 1994-01-25 Lord Corporation Aqueous adhesives based on chlorosulfonated polyethylene
US5478654A (en) * 1994-05-06 1995-12-26 Gencorp Inc. Solventless carboxylated butadiene-vinylidene chloride adhesives for bonding rubber to metal
US5589532A (en) * 1995-05-15 1996-12-31 Gencorp Inc. Solventless butadiene-vinylidene chloride adhesives containing macromonomers for the bonding of rubber to metal
US6132870A (en) * 1998-03-27 2000-10-17 Lord Corporation Reinforced composite and adhesive
JP2002235069A (ja) * 2001-02-09 2002-08-23 Tokai Rubber Ind Ltd 加硫接着剤及びその接着剤を用いた金属・ゴム複合体
SG157966A1 (en) * 2004-04-30 2010-01-29 Advanced Applied Adhesives Imide-linked maleimide and polymaleimide compounds
NZ551502A (en) * 2004-06-16 2010-08-27 Lord Corp Adhesive composition, method for bonding to a metal surface and rubber to metal adhesive
EP1818187B1 (en) * 2004-12-03 2010-08-18 Bridgestone Corporation Laminate, method for producing the same and tire using the same
JP4909557B2 (ja) * 2005-10-06 2012-04-04 株式会社ブリヂストン 積層体、その製造方法及びそれを用いたタイヤ
CN105829601B (zh) * 2013-12-25 2018-11-02 日本板硝子株式会社 用于形成橡胶增强用帘线的水性处理剂、使用它形成的橡胶增强用帘线及其制造方法、以及使用了该橡胶增强用帘线的橡胶制品
EP3582944A1 (en) * 2017-02-20 2019-12-25 Lord Corporation Adhesive and method of bonding to rigid substrates
JP7211623B2 (ja) * 2018-02-05 2023-01-24 坂井化学工業株式会社 接着剤配合物
IT201800004684A1 (it) * 2018-04-18 2019-10-18 Procedimento ed impianto di rivestimento di un profilato metallico e profilato cosi' ottenuto
WO2019209418A1 (en) * 2018-04-23 2019-10-31 Dow Global Technologies Llc Waterbased one coat adhesive composition

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6022028B2 (ja) * 1981-04-25 1985-05-30 製鉄化学工業株式会社 繊維材料とゴム類との接着法
JPS58174474A (ja) * 1982-04-07 1983-10-13 Mitsui Toatsu Chem Inc 熱接着剤
DE3720218C1 (de) * 1987-06-17 1988-10-06 Metallgesellschaft Ag Haftmittel
AU617726B2 (en) * 1987-12-18 1991-12-05 Lord Corporation Adhesive composition, methods for the production and use thereof, and articles produced thereby
US5036122A (en) * 1987-12-18 1991-07-30 Lord Corporation Adhesive compositions
CA2029593A1 (en) * 1989-12-04 1991-06-05 Douglas H. Mowrey One-coat rubber-to-metal bonding adhesive

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TR26519A (tr) 1995-03-15

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