HUT68229A - Aqueons adhesives based on chlorosulfonated polyethylene - Google Patents
Aqueons adhesives based on chlorosulfonated polyethylene Download PDFInfo
- Publication number
- HUT68229A HUT68229A HU9401373A HU9401373A HUT68229A HU T68229 A HUT68229 A HU T68229A HU 9401373 A HU9401373 A HU 9401373A HU 9401373 A HU9401373 A HU 9401373A HU T68229 A HUT68229 A HU T68229A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- adhesive composition
- dinitrosobenzene
- compound
- composition according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/26—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C09J123/32—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur
- C09J123/34—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur by chlorosulfonation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
- C08L2666/20—Macromolecular compounds having nitrogen in the main chain according to C08L75/00 - C08L79/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
- C08L2666/36—Nitrogen-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
A találmány tárgya vizes ragasztókészítmény, közelebbről egykomponensu, klórszulfonált polietilén-latex és polimaleinimid-vegyület alapú készítmény. A fenti ragasztókészítmények különböző szubsztrátumoknak felületekhez, így vas- és színesfém-felületekhez történő kötésére szolgálnak.
A kötésekkel szemben támasztott egyre növekvő igények, valamint a környezettel kapcsolatos számos korlátozó szabályzás kielégítésére a ragasztók területén intenzív kutatómunka folyt olyan erős ragasztóanyag kifejlesztésére, amelyet illékony oldószerek használatának elkerülésére vizes készítményként is használni lehet. Ezen kutatások eredményei jelentek meg a közelmúltban megadott 4 988 753 és 5 036 122 számú USA-beli szabadalmak leírásaiban. A 4 988 753 számú USA-beli szabadalmi leírás vizes diszperziót ismertet, amellyel vulkanizálási körülmények között természetes és szintetikus elasztomerek köthetők fémes és nemfémes szubsztrátumokhoz. A ragasztókészítmény klórszulfonált polietilén és vinil-klorid/vinilidén-klorid/akrilsav-kopolimer elegyét, szerves polinitrozo-vegyületet, valamint reakciópartnerként diallil-akrilamidot vagy fenilén-bisz-maleinsav-imidet tartalmaz. A ragasztókészítmény adott esetben egyéb adalékokat, így fém-oxidokat, ólomsókat és peroxidokat is tartalmazhat.
Az 5 036 122 számú USA-beli szabadalmi leírásból vizes ragasztókompozíció ismerhető meg, amely polimerizált konjugált dién-latexet, poli-C-nitrozovegyületet és polimaleinimid-vegyületként bisz-maleinimid-polimert tartalmaz. A polimerizált konjugált dién előnyösen poli-2,3-diklór-buta» · · · • · ··· • · ·«· ···
- 3 dién vagy poli-1,1,2-triklór-butadién. A ragasztó adott esetben adalékanyagokat, így kormot, fém-oxidokat és felületaktív anyagokat tartalmazhat.
A 4 119 587 számú USA-beli szabadalmi leírás ragasztókészítményt ismertet, amely halogéntartalmú poliolefint, aromás nitrozovegyületet és ólomsót tartalmaz. A készítmény adott esetben maleinimid-vegyületet is tartalmazhat. A leírás illékony szerves oldószerek használatát is ismerteti.
Az utóbbi időben kifejlesztett ragasztókészítmények számos változata, így a 4 119 587 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett készítmény is szerves oldószer és/vagy ólomsó használatát teszi szükségessé, amelyek a környezetre károsak lehetnek. A korábban kifejlesztett vizes ragasztókészítmények számos változata, így a fentiekben ismertetettek is további ragasztókomponens, így alapozókomponens alkalmazását igénylik a ragasztó elfogadható mértékű alkalmasságának érdekében. Alapozókomponens különösen olyan gumi/fém kötések esetén szükséges, ahol az kedvezőtlen környezeti feltételek hatásának van kitéve, amelyek között a fém érzékeny a korrózió iránt, ami árthat a ragasztott kötésnek. Ezenkívül számos vizes ragasztókészítmény csupán a szubsztrátumok szűk csoportjának kötéséhez használható.
Elasztomer anyagoknak fémhez való kötésére használt hagyományos ragasztók gyakran érzékenyek a kötési eljárásban használt formázóberendezésben uralkodó magas hőmérsékletekre. A ragasztóanyaggal bevont fémrészeket pozicionáló és tartó formázóberendezéseket általában előhevítik, mielőtt a megolvasztott elasztomer anyagot felviszik a fém részre. Ez az előhevítés gyakran kedvezőtlenül befolyásolja a fémfelületre felvitt ragasztókészítmény kötődési képességét.
Az előzőekből következően igény mutatkozik olyan egykomponensű vizes ragasztókészítmény iránt, amely a környezet szempontjából ártalmatlan komponensek felhasználásával számos típusú szubsztrátumhoz erős ragasztott kötést biztosít.
A fentiek alapján a találmány egykomponensű vizes ragasztókészítmény, amely a környezetre biztonságos módon alkalmazható számos szubsztrátumhoz erős ragasztott kötés biztosítására. A találmány szerinti ragasztókészítény klórszulfonált polietilén-latexet, polimaleinimid-vegyületet, nitrozovegyületet és fém-oxidot tartalmaz. Megállapítottuk, hogy az alkotórészek ezen sajátos kombinációja olyan ragasztókészítményt eredményez, amely további ragasztókomponens, így alapozókomponens nélkül használható. A ragasztóanyag szokatlanul nagy ellenállást mutat az előhevítési és kedvezőtlen környezeti körülményekkel szemben, valamint számos szubsztrátummal képes erős kötést létesíteni.
A találmány értelmében alkalmazott latex klórszulfonált polietilénje kereskedelmi forgalomban beszerezhető, illetve ismert eljárásokkal előállítható. Előállítható többek között úgy, hogy polietilént szén-tetrakloridban oldunk, és a kapott oldatot nagy hőmérsékleten és nagy nyomáson klórgáz és kén-dioxid-gáz elegye hatásának tesszük ki. Ezután a szén-tetrakloridot eltávolítva klórszulfonált polietilén porát kapjuk. A találmány értelmében alkalmazott klórszulfonált polietilén-latexet is beszerezhetjük kereskedelmi forgalomban, vagy pedig előállíthatjuk ismert eljárásokkal. Többek között eljárhatunk úgy, hogy klórszulfonált polietilént oldószerben oldunk, és a kapott oldathoz felületaktív anyagot adunk. Az oldathoz ekkor vizet adva a polimert nagy nyírási erővel működő keverővei emulgeáljuk. Az oldószert eltávolítva latexet kapunk, amelynek teljes szilárdanyag-tartalma 10-60 tömeg%, előnyösen 25-50 tömeg%.
A találmány értelmében használt klórszulfonált polietilén-latex molekulatömege 50 000 - 150 000, előnyösen 60 000 - 120 000. A klórszulfonált polietilén klórtartalma általában 20-50 tömeg%, előnyösen 25-45 tömeg%, míg a kéntartalom általában 0,5-2 tömeg%, előnyösen 1,0-1,5 tömeg%.
A klórszulfonált polietilén-latexet általában 10-50 tömeg%, előnyösen 25-35 tömeg% mennyiségben használjuk a találmány szerinti alapvető komponensekre vonatkozóan. Az alapvető komponensek kifejezésen a leírásban a klórszulfonált polietilén-latexet, a polimaleinimid-vegyületet, a nitrozovegyületet és a fém-oxidot értjük.
A találmány értelmében alkalmazott polimaleinimid-vegyület lehet alifás vagy aromás polimaleinimid, amelynek legalább két maleinimid-csoportot kell tartalmaznia. Az aromás polimaleinimid-vegyületek 1-100 aromás magot tartalmaznak, ahol a maleinimid-csoportok előnyösen közvetlenül szomszédos aromás gyűrűkhöz kapcsolódnak. Különösen előnyösek az (I) általános képletű polimaleinimid-vegyületek, amely képletben x értéke 1-től 100-ig terjedő szám. Az ilyen polimaleinimidek szokásos kereskedelmi anyagok, ame • · · · ♦
• · · ··· ··· · • · 9 9 lyeket a különböző cégek eltérő kereskedelmi néven hoznak forgalomba, ilyen többek között a BMI-M-20 márkanevű polimaleinimid (gyártó cég: Mitsui Toatsu Fine Chemicals, Incorporated).
A találmány értelmében a polimaleinimid-vegyületet általában 2-50 tömeg%, előnyösen 5-15 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk az alapvető komponensekre vonatkoztatva.
A találmánynak megfelelően használt nitrozovegyület lehet bármilyen aromás szénhidrogén, így benzol-, naftalin-, antracén-, bifenil-származék és hasonló, amely legalább két, az aromás gyűrű(k)ben lévő, egymással nem szomszédos szénatomokhoz közvetlenül kapcsolódó nitrozocsoportot tartalmaz. Közelebbről olyan nitrozovegyületeket ismertetünk aromás vegyületekként, amelyek 1-3 aromás magot tartalmaznak, beleértve a kondenzált aromás vegyületeket, amelyek a magban egymással nem szomszédosán elhelyezkedő szénatomokhoz közvetlenül kapcsolódó 2-6 nitrozocsoportot tartalmaznak. Előnyös nitrozovegyületek a két nitrozocsoportot tartalmazó aromás vegyületek, különösen a dinitrozo-benzolok és dinitrozo-naftalinok, így az m- vagy p-dinitrozo-benzolok és az m- vagy p-dinitrozo-naftalinok. Az aromás maghoz kapcsolódó hidrogénatomokat alkil-, alkoxi-, cikloalkil-, aril-, aralkil-, alkaril-, aril-amin-, aril-nitrozo-, amino- és hasonló csoportok vagy halogénatomok helyettesíthetik. Az aromás mag ilyen szubsztituenseinek jelenléte a találmány szempontjából kevéssé befolyásolja a nitrozovegyületek aktivitását. Ismereteink szerint a szubsztituens jellege sem jelent korlátozást, ezért az ilyen szubsz-
tituensek lehetnek szerves vagy szervetlen jellegűek. Ennek alapján a leírásban nitrozovegyületen - egyéb utalás hiányában - helyettesített és helyettesítetlen nitrozovegyületeket egyaránt értünk.
Különösen előnyösek a (II) általános képletű nitrozovegyületek (R)m - Ar - (NO)2 (II) amely képletben
Ar jelentése fenilén- vagy naftiléncsoport,
R jelentése egy vegyértékű szerves csoport, amely lehet 1-20 szénatomos alkil-, cikloalkil-, aril-, aralkil-, alkaril-, aril-amin- vagy alkoxicsoport, aminocsoport vagy halogénatom, előnyösen 1-8 szénatomos alkilcsoport, és m értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, előnyösen 0.
A találmány megvalósítása szempontjából alkalmas nitrozovegyületek nem korlátozó jellegű felsorolása a következő: m-dinitrozo-benzol, p-dinitrozo-benzol, m-dinitrozo-naftalin, p-dinitrozo-naftalin, 2,5-dinitrozo-p-cimem, 2-metil-l,4-dinitrozo-benzol, 2-metil-5-klór-l,4-dinitrozo-benzol, 2-fluor-l,4-dinitrozo-benzol, 2-metoxi-l,3-dinitrozo-benzol, 5-klór-l,3-dinitrozo-benzol, 2-benzil-l,4-dinitrozo-benzol, 2-ciklohexil-l,4-dinitrozo-benzol; előnyösen alkalmazhatók a fenti vegyületek elegyei is. Különösen előnyös nitrozovegyületek a p-dinitrozo-benzol és az m-dinitrozo-benzol. A nitrozovegyületet az alapvető komponensek tömegére vonatkoztatva jellemzően 10-60 tömeg%, előnyösen 30-40 tömeg% mennyiségben használjuk.
• · · • ♦ «
- 8 A találmány értelmében fém-oxidként bármilyen ismert fém-oxidot használhatunk, így alkalmazható cink, kadmium, magnézium, ólom és cirkónium oxidja, továbbá litarg, ólommínium, cirkónium-sók és a fenti vegyületek elegyei. A találmány szerinti ragasztókészítményekben mutatott szokatlan összeférhetősége és hatásossága következtében fém-oxidként előnyösen cink-oxidot használunk. Az alapvető komponensek tömegére vonatkoztatva általában 5-60 tömeg%, előnyösen 15-25 tömeg% mennyiségű fém-oxidot használunk.
A találmány szerinti alapvető komponensekkel együtt vizet, előnyösen ioncserélt vizet használunk 10-70 tömeg%, előnyösen 30-50 tömeg% végső szilárdanyag-tartalmú ragasztókészítmény előállítására.
A találmány szerinti ragasztókészitmények adott esetben további ismert adalékanyagokat, így plasztifikálószereket, töltőanyagokat, pigmenteket, diszpergáló- és nedves ítősz ereket , szálerősítő anyagokat és hasonlókat tartalmazhatnak a kívánt szín és konzisztencia eléréséhez szükséges, a ragasztástechnikában jártas szakember által alkalmazott mennyiségben.
A találmány szerinti ragasztókészítményeket bármilyen ismert eljárással előállíthatjuk, az alkotórészeket és a vizet azonban előnyösen golyókkal, kavicsokkal, kerámiagyöngyökkel vagy acélgyöngyökkel vagy nagy sebességű közeggel töltött malomban vagy hasonló berendezésben elegyítjük össze és aprítjuk vagy rázzuk.
A találmány szerinti ragasztókészítményt előnyösen arra használjuk, hogy elasztomer anyagot fémfelülethez kö····· · · · ♦ • ······ · « ··« • · · · · · · ···· * « ·· ·· ··
- 9 tünk vele. A készítményt a fémfelületre felvihetjük szórás, mártás, ecsetelés, lehúzás vagy hasonló útján. Ezt követően a ragasztóanyagot hagyjuk megszáradni. A bevont fémfelületet és az elasztomer szubsztrátumot érintkeztetve hő és nyomás hatása alatt lefolytatjuk a kötési eljárást. A fém felületét és az elasztomer szubsztrátumot általában 20,7-172,4 MPa, előnyösen 20-50 MPa nyomáson érintkeztetjük. A kapott gumi/fém munkadarabot egyidejűleg 140-200 °C, előnyösen 150-170 °C hőmérsékletre hevítjük. A munkadarabot a kikeményedés sebességétől és a gumiszubsztrátum vastagságától függően 3-60 perc időtartamig az alkalmazott nyomáson és hőmérsékleten tartjuk. Ezt az eljárást lefolytathatjuk úgy, hogy a gumiszubsztrátumot félig olvadt anyagként viszszük fel a fémfelületre, mint a fröccsöntéses eljárásban. Az eljárást lefolytathatjuk nyomás alatti öntés vagy autoklávban lefolytatott kikeményítés útján is. Az eljárás befejezését követően a kötés teljesen vulkanizált és a végső felhasználásra kész állapotban van.
Bár a találmány szerinti ragasztókészítmény elsődleges felhasználása elasztomer anyag fémfelülethez történő kötése, azonban ragasztóként, alapozóként vagy bevonatként bármilyen felületre vagy szubsztrátumra felvihető, amely alkalmas a ragasztóanyag felvételére. A találmány értelmében adott felülethez, így fémfelülethez köthető anyag előnyösen polimer anyag, amely magában foglal bármilyen elasztomer anyagot, így bármilyen természetes gumit és olefin típusú szintetikus gumit, amely többek között lehet polikloroprén, polibutadién, neoprén, Buna-S, Buna-N, butilgu• · ♦ • ·
- 10 mi, brómozott butilgumi és nitrilgumi. Az illető anyag termoplasztikus elasztomer, így SANTOPRENE és ALCRYN kereskedelmi nevű termoplasztikus elasztomer (gyártó cég: Monsato, illetve DuPont) is lehet. A felület, amelyhez az anyagot kötjük, a ragasztó felvételére alkalmas bármilyen felület lehet, így üveg, műanyag vagy szövedék felülete, előnyösen bármilyen szokásos szerkezeti fém, így vas, acél (rozsdamentes acél is), ólom, alumínium, réz, sárgaréz, bronz, monelfém, nikkel, cink és hasonló is lehet. Az előzőekben ismertetett különféle szubsztrátumok közötti kötés kialakítására a találmány szerinti ragasztókészítményt az összekötendő felületek egyikére vagy mindkét felületre felvihetjük, ezt követően a szubsztrátumokat ragasztott kötés kialakításához megfelelő körülmények között érintkeztetjük.
A következőkben a találmányt példákkal szemléltetjük, amelyek nem irányulnak az igénypontokban meghatározott oltalmi kör korlátozására.
1. példa
Ragasztókészítményt állítottunk elő a következő alkotórészek elegyítésével (kivéve a klórszulfonált polietilén-latexet) olyan mennyiségű ioncserélt vízben, hogy a végső teljes szilárdanyag-tartalom 45 tömeg% legyen (az alkotórészek össztömegére számítva). Ezeket az alkotórészeket és a vizet kerámiagolyókkal töltött malomban kezeltük 30 percen át. A kapott őrleményhez lassan hozzáadtuk a klórszulfonált polietilén-latex bázist, amelyet kis sebességű keveréssel elkevertünk az őrleményben.
• · · · · * · · ······ · · ··« • · · · · · • · · · · ·· ··
| Alkotórészek | (g) |
| klórszulfonált polietilén-latex(a) | 30 |
| polibiszmaleinimid(b) | 8 |
| dinitrozo-benzol | 35 |
| cink-oxid | 20 |
| felületaktív anyag(c) | 1 |
| diszpergálószer(d) | 1 |
| korom(e) | 5 |
(a) HYPALON LATEX HYP-605 (Burke-Palmason Chemical Company) (b) BMI-M-20 (Mitsui Toatsu Fine Chemicals, Incorporated) (c) POLYWET Z1766 (Uniroyal, Inc.) (d) MARASPERSE CBOS-4 (American Can Company) (e) STERLING NS (Cabot Corporation)
Az előző 1. példában előállított ragasztókészítményt 0,012-0,029 mm vastagságú filmként homokszórt acéllemezmintákra vittük fel. A bevont minták és HC109 típusú (40 egységre kikeményített természetes gumi), HC106 (55 egységre kikeményített természetes gumi), HC-202 típusú (60-65 Shore A egységre kikeményített sztirol-butadién-gumi), HC353 típusú (60 egységre kikeményített neopréngumi) és HC100 (55 egységre kikeményített hagyományos természetes gumi) elasztomer szubsztrátumok között kötést létesítettünk, ehhez a bevont mintákra 166 °C hőmérsékleten fröccsöntéssel vittük fel a gumit, majd a gumit 10-15 perc időtartamig vulkanizáltuk 166 °C hőmérsékleten. A ragasztókészítményt vulkanizálás utáni kötés kialakítására is használtuk HC100 típusú szubsztrátum esetén, ennek során egy HC100 típusú (24,5 mm átmérőjű és 1764 mm hosszúságú) kikeményített gumirudat ra• ·· ·· · · · · • >····* · · ··« • · · · · · · gasztóanyaggal bevont két fémfelület között elhelyezve 10 %-os összenyomás mellett 30 percen át 153 °C hőmérsékleten kezeltünk gőzfűtésű autoklávban. A gumi/fém kötésű munkadarabokat az alább ismertetett módszerekkel vizsgáltuk.
Elsődleges adhézió
Kötést tartalmazó mintákat az ASTM D429 számú szabvány B vizsgálati módszere szerint szakadásig nyújtottunk. A mintákat vizsgáltuk lefejtés szempontjából, ennek során 45°-os lefejtési szöget használtunk. A vizsgálatot szobahőmérsékleten végeztük 490 mm/perc vizsgálati sebességgel. A kötést tartalmazó minták tönkremenetele után meghatároztuk a lefejtési szilárdság legnagyobb értékét, továbbá a ragasztóval bevont mintafelületen a gumitapadás %-os értékét. A vulkanizálás után ragasztott rúdmintát az ASTM D429 szabvány D eljárása szerint vizsgáltuk.
óra időtartamú sópermetvizsgálat
Kötést tartalmazó minták oldalait csiszolókoronggal megtisztítottuk. A fémmel szomszédos gumit ezután rozsdamentes acélból készült huzallal összeszorítva rögzítettük, így a kötés környékén feszültséget keltettünk. Ezáltal a kötés vonala szabaddá vált a környező közeg behatása számára. A kötés vonalán borotvapengével tett bemetszéssel gondoskodtunk a tönkremenetel megindulásáról. A mintákat rozsdamentes acélhuzalra kötve sópermetkamrába helyeztük. A kamra belsejében 38 °C hőmérséklet és 100 %-os relatív légnedvesség volt, a permetben 5 tömeg% só volt oldva, amelynek eloszlása a kamrán belül egyenletes volt. A mintákat ebben a környezetben 72 órán át tartottuk. A minták kivéte• ·« ·· · ·· · • ······ · · ··· • · · · * · · le után a fémről a gumit fogóval eltávolítottuk. Ezt követően meghatároztuk a gumitapadás %-os értékét.
óra időtartamú vizsgálat forrásban lévő vízben
A sópermetvizsgálathoz készített mintákhoz hasonló módon kötést tartalmazó mintákat állítottunk elő, ebben a vizsgálatban azonban a mintákat forrásban lévő csapvizet tartalmazó főzőpohárba helyeztük. A mintákat ebben a közegben 2 óra időtartamig tartottuk. A minták kivétele után a fémről a gumit fogóval eltávolítottuk. Ezt követően meghatároztuk a gumitapadás %-os értékét.
nap időtartamú bemerítés szobahőmérséklete vízbe
A sópermetvizsgálathoz készített mintákhoz hasonló módon kötést tartalmazó mintákat állítottunk elő. Ezen vizsgálat során a mintákat szobahőmérsékletű csapvízzel töltött főzőpohárba helyeztük. A mintákat ebben a közegben 14 nap időtartamig tartottuk. A minták kivétele után a fémről a gumit fogóval eltávolítottuk. Ezt követően meghatároztuk a gumitapadás %-os értékét.
Az előzőekben ismertetett vizsgálatok eredményeit az I. táblázatban foglaljuk össze. Az adatokat illetően különbséget teszünk magában a gumiban (R) bekövetkezett tönkremenetel tekintetében. A tönkremenetelt %-ban fejezzük ki, és az kívánatos, hogy a gumiban nagy %-os tönkremenetel következzen be, minthogy ez arra utal, hogy az adhéziós kötés erősebb, mint maga a gumi.
• · ·· · ·· · • ·····* · * ·· • · · · · ·
- 14 I. táblázat
| Vizsgálat | Szubsztrátum | A gumi %-os tönkremenetele | |||
| elsődleges adhézió | HC109 | 100R | |||
| elsődleges adhézió | HC106 | 100R | |||
| elsődleges adhézió | HC202 | 100R | |||
| elsődleges adhézió | HC353 | 100R | |||
| forrásban lévő víz | (2 | óra) | HC106 | 60R | |
| sópermetkamra (7 2 | óra) | HC106 | 83R | ||
| sópermetkamra (72 | óra) | HC353 | 50R | ||
| szobahőmérsékletű | víz | (14 | nap) | HC100 | 90R |
| szobahőmérsékletű | víz | (14 | nap) | HC106 | 90R |
| elsődleges adhézió | (vulka- | HC100 | 75R |
nizálás utáni kötés)
2. példa
Az 1. példában leírtaknak megfelelően ragasztókészítményt állítottunk elő a következő alkotórészek felhasználásával:
• · ·· · ·· 9 ··**·· · · 99 9
9 9 9 9 ·
| Alkotórészek | (g) |
| klórszulfonált polietilén-latex(a) | 28 |
| polibiszmaleinimid(b) | 8 |
| dinitrozo-benzol | 37 |
| cink-oxid | 18 |
| felületaktív anyag(c) | 1 |
| diszpergálószer(d) | 1 |
| korom(e) | 7 |
(a) HYPALON LATEX CSM-450 (Sumimoto Seika, Japán) (b) BMI-M-20 (Mitsui Toatsu Fine Chemicals, Incorporated) (C) POLYWET Z1766 (Uniroyal, Inc.) (d) MARASPERSE CBOS-4 (American Can Company) (e) STERLING NS (Cabot Corporation)
Az előzőek szerint előállított ragasztókészítményt homokszórással előkészített acéllemezmintákra vittük fel 0,012-0,029 mm száraz filmvastagságban. A bevont minták és HC508 típusú (50-60 egységre kikeményített butilgumi) és HC109 típusú elasztomer szubsztrátumok között kötést létesítettünk, ehhez 166 °C hőmérsékleten fröccsöntéssel vittük fel az elasztomert a bevont mintákra, majd a HC109 és HC508 típusú szubsztrátumok esetén az elasztomert 10, illetve 30 perc időtartamig vulkanizáltuk 166 °C hőmérsékleten. A kötést tartalmazó gumi/fém munkadarabokat az alábbiakban ismertetett módon vizsgáltuk.
Elsődleges adhézió
A mintákat az előzőekben leírt, az elsődleges adhézió vizsgálatára szolgáló módszerrel vizsgáltuk, azzal az eltéréssel, hogy a minták egyik részét előhevítettük. Elő····· ···· • ······ · · ··· • · · · · · · ···· ·· · ·· ··
- 16 hevítés esetén a mintákat 5 perc időtartamig a fröccsöntés hőmérsékletén tartjuk, mielőtt a gumit befecskendezzük az üregbe. Az ilyen típusú vizsgálat a valóságos gyártási körülményeket szimulálja, és segít annak meghatározásában, hogy a ragasztó eléggé aktív marad-e ahhoz, hogy megfelelően kötődjön a gumihoz. Ezen vizsgálatok eredményei a II. táblázatban láthatók.
II. táblázat
| Vizsgálat | Szubsztrátum | A gumi %-os | tönkremenetele |
| 0' előhevítés | 5 ’ előhevítés | ||
| elsődleges adhézió | HC109 | 100R | 100R |
| elsődleges adhézió | HC508 | 100R | 100R |
3-6. példák
Az 1. példában ismertetett módon ragasztókészítményeket állítottunk elő a következő alkotórészekből:
····· ·«·· • ······ · · ··· • · · · · · ·
| Alkotórészek | 3. példa | (9) 4. példa | 5. példa | 6. példa |
| klórszulfonált poli- | ||||
| etilén-latex(a) | 24,99 | 30,62 | 30,62 | 30,62 |
| polibiszmaleinimid() | 7,76 | 21,51 | 16,21 | 28,92 |
| dinitrozo-benzol | 36,88 | 18,52 | 29,12 | 25,52 |
| cink-oxid | 19,41 | 21,51 | 16,21 | 7,10 |
| felületaktív anyagic) | 0,6 | 0,74 | 0,74 | 0,74 |
| diszpergálószer() | 1,55 | 1,70 | 1,70 | 1,70 |
| korom(e) | 8,73 | 5,40 | 5,40 | 5,40 |
| (a) HYPALON LATEX HYP | -605 (Bürke- | -Palmason | Chemical | Company) |
| (b) BMI-M-20 (Mitsui | Toatsu Fine | Chemicals | , Incorporated) |
(c) POLYWET Z1766 (Uniroyal, Inc.) (d) MARASPERSE CBOS-4 (American Can Company) (e) RAVEN 14 (Columbián Chemicals Company)
A 3-6. példa szerinti ragasztókészítményeket homokszórással előkészített acéllemezmintákra vittük fel
0,018-0,024 mm száraz rétegvastagságban. A bevont minták és HC106 típusú szubsztrátumok között kötést létesítettünk, ehhez az elasztomert 153 °C hőmérsékleten fröccsöntéssel vittük fel a bevont minták felületére, majd az elasztomert 15 percen át 153 °C hőmérsékleten vulkanizáltuk. A kötést tartalmazó gumi/fém munkadarabokat az alábbiakban ismertetett eljárásokkal vizsgáltuk.
Elsődleges adhézió
Ezt a vizsgálatot az 1. példában az elsődleges adhézió vizsgálatára ismertetett módon végeztük.
óra időtartamú sópermetvizsqálat
Ez a vizsgálat megegyezik az előzőekben ismertetett • · · ·· · ·· · • ······ · · ··· · · · · · · ···· ·· ·· ·· ··
- 18 72 óra időtartamú sópermetvizsgálattal, azzal az eltéréssel, hogy a mintákat 24 óra időtartamig tartjuk a vizsgálati környezetben.
óra időtartamú vizsgálat forrásban lévő vízben
Ez a vizsgálat megegyezik az előzőekben ismertetett, óra időtartamú, forrásban lévő vízben végzett vizsgálattal, azzal az eltéréssel, hogy a mintákat 1 óra időtartamig tartjuk a vizsgálat közegében.
nap időtartamú bemerítés szobahőmérsékletű vízbe
Ez a vizsgálat megegyezik a szobahőmérsékletű vízben végzett 14 nap időtartamú vizsgálattal azzal az eltéréssel, hogy a mintákat 7 napig tartjuk a közegben.
Ezen vizsgálatok eredményei a III. táblázatban láthatók .
• « · ······ · • ·· · • ·
- 19 III. táblázat
| Vizsgálat | Példa száma | A gumi %-os tönkremenetele |
| elsődleges adhézió | 3. | 100 |
| elsődleges adhézió | 4. | 99 |
| elsődleges adhézió | 5. | 100 |
| elsődleges adhézió | 6. | 89 |
| forrásban lévő víz (1 óra) | 3 . | 80 |
| forrásban lévő víz (1 óra) | 4. | 78 |
| forrásban lévő víz (1 óra) | 5. | 22 |
| forrásban lévő víz (1 óra) | 6. | 52 |
| sópermetkamra (24 óra) | 3 . | 95 |
| sópermetkamra (24 óra) | 4. | 67 |
| sópermetkamra (24 óra) | 5. | 66 |
| sópermetkamra (24 óra) | 6. | 76 |
| szobahőmérsékletű víz (7 nap) | 3. | 90 |
| szobahőmérsékletű víz (7 nap) | 4. | 90 |
| szobahőmérsékletű víz (7 nap) | 5. | 63 |
| szobahőmérsékletű víz (7 nap) | 6. | 50 |
Amint a fenti adatokból látható, a találmány szerinti ragasztókészítmények használhatók egykomponensű ragasztórendszerként különféle szubsztrátumokhoz kitűnő tapadás létesítésére. Az adatok azt is jelzik, hogy a találmány szerinti ragasztókészítmények jó ellenállást tanúsítanak az előhevítési körülményekkel és káros környezeti hatásokkal szemben.
Claims (11)
1. Vizes ragasztókészítmény, azzal jellemezve, hogy klórszulfonált polietilén-latexet, polimaleinimid-vegyületet, nitrozovegyületet és fém-oxidot tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti ragasztókészítmény, azzal jellemezve, hogy 50 000 - 150 000 molekulatömegű, 20-50 tömeg% klórtartalmú és 0,5-2,0 tömeg% kéntartalmú latexet tartalmaz.
3. A 2. igénypont szerinti ragasztókészítmény, azzal jellemezve, hogy 60-120 000 molekulatömegű, 25-45 tömeg% klórtartalmú és 1,0-1,5 tömeg% kéntartalmú latexet tartalmaz.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti ragasztókészítmény, azzal jellemezve, hogy polimaleinimid-vegyületként 1-100 aromás magvú aromás polimaleinimidet tartalmaz, ahol a maleinimid csoportok közvetlenül szomszédos aromás gyűrűkhöz kapcsolódnak.
5. A 4. igénypont szerinti ragasztókészítmény, azzal jellemezve, hogy polimaleinimidként (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amely képletben x értéke 1-től 100-ig terjedő szám.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti ragasztókészítmény, azzal jellemezve, hogy nitrozovegyületként m-dinitrozo-benzolt, p-dinitrozo-benzolt, m-dinitrozo-naftalint, p-dinitrozo-naftalint, 2,5-dinitrozo-p-cimemet, 2-metil-l,4-dinitrozo-benzolt, 2-metil-5-klór··♦·· ···· • ·····« · · ··» • · · · · · ·
-1,4-dinitrozo-benzolt, 2-fluor-1,4-dinitrozo-benzolt, 2-metoxi-1,3-dinitrozo-benzolt, 5-klór-l,3-dinitrozo-benzolt, 2-benzil-l,4-dinitrozo-benzolt, 2-ciklohexil-l,4-dinitrozo-benzolt vagy ezen vegyületet elegyét tartalmazza.
7. A 6. igénypont szerinti ragasztókészítmény, azzal jellemezve, hogy nitrozovegyületként m-dinitrozo-benzolt vagy p-dinitrozo-benzolt tartalmaz.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti ragasztókészítmény, azzal jellemezve, hogy fém-oxidként cink-oxidot, kadmium-oxidot, magnézium-oxidot, ólom-oxidot, cirkónium-oxidot, litargitot, ólommíniumot, cirkóniumsókat vagy azok elegyét tartalmazza.
9. A 8. igénypont szerinti ragasztókészítmény, azzal jellemezve, hogy fém-oxidként cink-oxidot tartalmaz.
10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti ragasztókészítmény, azzal jellemezve, hogy 10-50 tömeg% klórszulfonált polietilén-latexet, 2-50 tömeg% polimaleinimid-vegyületet, 10-60 tömeg% nitrozovegyületet és 5-60 tömeg% fém-oxidot tartalmaz.
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti ragasztókészítmény, azzal jellemezve, hogy 25-35 tömeg% klórszulfonált polietilén-latexet, 5-15 tömeg% polimaleinimid-vegyületet, 30-40 tömeg% nitrozovegyületet és 15-25 tömeg% fém-oxidot tartalmaz.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US80539691A | 1991-12-10 | 1991-12-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9401373D0 HU9401373D0 (en) | 1994-08-29 |
| HUT68229A true HUT68229A (en) | 1995-06-28 |
Family
ID=25191459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9401373A HUT68229A (en) | 1991-12-10 | 1992-11-25 | Aqueons adhesives based on chlorosulfonated polyethylene |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0616629B1 (hu) |
| JP (1) | JP3734261B2 (hu) |
| CN (1) | CN1055488C (hu) |
| AT (1) | ATE201895T1 (hu) |
| BG (1) | BG98835A (hu) |
| CA (1) | CA2122143C (hu) |
| CZ (1) | CZ141594A3 (hu) |
| DE (1) | DE69231863T2 (hu) |
| DK (1) | DK0616629T3 (hu) |
| GR (1) | GR3036563T3 (hu) |
| HR (1) | HRP921413A2 (hu) |
| HU (1) | HUT68229A (hu) |
| PL (1) | PL169512B1 (hu) |
| PT (1) | PT616629E (hu) |
| RO (1) | RO112291B1 (hu) |
| SI (1) | SI9200355A (hu) |
| SK (1) | SK283191B6 (hu) |
| TR (1) | TR26519A (hu) |
| WO (1) | WO1993012189A1 (hu) |
| YU (1) | YU48246B (hu) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5281638A (en) * | 1991-12-10 | 1994-01-25 | Lord Corporation | Aqueous adhesives based on chlorosulfonated polyethylene |
| US5478654A (en) * | 1994-05-06 | 1995-12-26 | Gencorp Inc. | Solventless carboxylated butadiene-vinylidene chloride adhesives for bonding rubber to metal |
| US5589532A (en) * | 1995-05-15 | 1996-12-31 | Gencorp Inc. | Solventless butadiene-vinylidene chloride adhesives containing macromonomers for the bonding of rubber to metal |
| US6132870A (en) * | 1998-03-27 | 2000-10-17 | Lord Corporation | Reinforced composite and adhesive |
| JP2002235069A (ja) * | 2001-02-09 | 2002-08-23 | Tokai Rubber Ind Ltd | 加硫接着剤及びその接着剤を用いた金属・ゴム複合体 |
| SG157966A1 (en) * | 2004-04-30 | 2010-01-29 | Advanced Applied Adhesives | Imide-linked maleimide and polymaleimide compounds |
| WO2006007438A1 (en) * | 2004-06-16 | 2006-01-19 | Lord Corporation | Adhesive composition, method for bonding to a metal surface and rubber to metal adhesive |
| DE602005023046D1 (de) * | 2004-12-03 | 2010-09-30 | Bridgestone Corp | Laminat, verfahren zur herstellung desselben und das laminat verwendender reifen |
| JP4909557B2 (ja) * | 2005-10-06 | 2012-04-04 | 株式会社ブリヂストン | 積層体、その製造方法及びそれを用いたタイヤ |
| CN105829601B (zh) * | 2013-12-25 | 2018-11-02 | 日本板硝子株式会社 | 用于形成橡胶增强用帘线的水性处理剂、使用它形成的橡胶增强用帘线及其制造方法、以及使用了该橡胶增强用帘线的橡胶制品 |
| JP2020512209A (ja) * | 2017-02-20 | 2020-04-23 | ロード コーポレーション | 接着剤及び硬質基材に接着させる方法 |
| JP7211623B2 (ja) * | 2018-02-05 | 2023-01-24 | 坂井化学工業株式会社 | 接着剤配合物 |
| IT201800004684A1 (it) * | 2018-04-18 | 2019-10-18 | Procedimento ed impianto di rivestimento di un profilato metallico e profilato cosi' ottenuto | |
| CN112262194B (zh) | 2018-04-23 | 2023-01-13 | Ddp特种电子材料美国有限责任公司 | 水基单涂层粘合剂组合物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6022028B2 (ja) * | 1981-04-25 | 1985-05-30 | 製鉄化学工業株式会社 | 繊維材料とゴム類との接着法 |
| JPS58174474A (ja) * | 1982-04-07 | 1983-10-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 熱接着剤 |
| DE3720218C1 (de) * | 1987-06-17 | 1988-10-06 | Metallgesellschaft Ag | Haftmittel |
| US5036122A (en) * | 1987-12-18 | 1991-07-30 | Lord Corporation | Adhesive compositions |
| AU617726B2 (en) * | 1987-12-18 | 1991-12-05 | Lord Corporation | Adhesive composition, methods for the production and use thereof, and articles produced thereby |
| CA2029593A1 (en) * | 1989-12-04 | 1991-06-05 | Douglas H. Mowrey | One-coat rubber-to-metal bonding adhesive |
-
1992
- 1992-11-25 DK DK93900699T patent/DK0616629T3/da active
- 1992-11-25 WO PCT/US1992/010248 patent/WO1993012189A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-11-25 JP JP51093693A patent/JP3734261B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-25 SK SK709-94A patent/SK283191B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-11-25 HU HU9401373A patent/HUT68229A/hu unknown
- 1992-11-25 PT PT93900699T patent/PT616629E/pt unknown
- 1992-11-25 CZ CZ941415A patent/CZ141594A3/cs unknown
- 1992-11-25 RO RO94-00976A patent/RO112291B1/ro unknown
- 1992-11-25 DE DE69231863T patent/DE69231863T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-25 PL PL92304037A patent/PL169512B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1992-11-25 EP EP93900699A patent/EP0616629B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-25 CA CA002122143A patent/CA2122143C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-25 AT AT93900699T patent/ATE201895T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-12-03 SI SI19929200355A patent/SI9200355A/sl unknown
- 1992-12-03 YU YU103892A patent/YU48246B/sh unknown
- 1992-12-09 CN CN92113710A patent/CN1055488C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-09 HR HR921413A patent/HRP921413A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1992-12-10 TR TR92/1157A patent/TR26519A/xx unknown
-
1994
- 1994-06-06 BG BG98835A patent/BG98835A/xx unknown
-
2001
- 2001-09-06 GR GR20010401417T patent/GR3036563T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2122143A1 (en) | 1993-06-24 |
| SK283191B6 (sk) | 2003-03-04 |
| WO1993012189A1 (en) | 1993-06-24 |
| DE69231863T2 (de) | 2002-04-04 |
| HU9401373D0 (en) | 1994-08-29 |
| RO112291B1 (ro) | 1997-07-30 |
| EP0616629A4 (en) | 1995-11-08 |
| JPH07502064A (ja) | 1995-03-02 |
| PL169512B1 (pl) | 1996-07-31 |
| CN1055488C (zh) | 2000-08-16 |
| YU103892A (sh) | 1995-10-03 |
| SI9200355A (en) | 1993-06-30 |
| PT616629E (pt) | 2001-11-30 |
| TR26519A (tr) | 1995-03-15 |
| DK0616629T3 (da) | 2001-09-24 |
| GR3036563T3 (en) | 2001-12-31 |
| JP3734261B2 (ja) | 2006-01-11 |
| DE69231863D1 (de) | 2001-07-12 |
| CN1075491A (zh) | 1993-08-25 |
| ATE201895T1 (de) | 2001-06-15 |
| CZ141594A3 (en) | 1995-01-18 |
| EP0616629A1 (en) | 1994-09-28 |
| CA2122143C (en) | 2000-10-31 |
| YU48246B (sh) | 1997-08-22 |
| BG98835A (en) | 1995-05-31 |
| EP0616629B1 (en) | 2001-06-06 |
| HRP921413A2 (en) | 1995-12-31 |
| SK70994A3 (en) | 1995-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT75580A (en) | Aqueous adhesives based on clorosulfonated polyethylene | |
| JP4873573B2 (ja) | 接着剤組成物、金属表面およびゴムに金属接着剤を接着する方法 | |
| US5534591A (en) | Overcoat and adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents | |
| HUT68229A (en) | Aqueons adhesives based on chlorosulfonated polyethylene | |
| US3282883A (en) | Adhesive composition | |
| JPH04108884A (ja) | ワン・コート型ゴムー金属結合用接着剤 | |
| JP7324775B2 (ja) | 水系ワンコート接着剤組成物 | |
| KR100866560B1 (ko) | 접착제 조성물, 및 금속 표면에 결합하는 방법 | |
| HUT75291A (en) | Adhesive composition based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFA9 | Temporary protection cancelled due to abandonment |