PT2952502T - Bis-[3-isopropenil-alfa,alfa-dimetilbenzil]-carbodi-imida, processos para a sua produção e a sua utilização - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO

BIS-[S-ISOPROPENIL-ALFA,ALFA-DIMETILBENZIL]~CARBODI~IMIDA, PROCESSOS PARA A SUA PRODUÇÃO E A SUA UTILIZAÇÃO A invenção é relativa a novos processos para a produção da bi s - [ 3 - i sopropeni 1 - α, o: - dime t i lbenz i 1 ] - carbodi -imida, à bis-[3--ísopropeníl--o:,cx--dimetilbenzil]-carbodi-imida produzida por esse meio, e à sua utilização como protetor de hidrólise em sistemas à base de poliuretano (PU) , preferencialmente TPU termoplástico, colas de PU, resinas de fusão de PU, elastómeros de PU ou espumas de PU.

As carbodi-imidas deram mostras de ser apropriadas em muitas aplicações, como, por exemplo, como protetores de hidrólise para termoplásticos, poliõis, poliuretanos, triglicéridos e lubrificantes, etc.

De acordo com o estado da técnica, sintetiza-se as carbodi-imidas a partir de isocianatos, que são carbodi-imidazados por meio da catálise básica ou heterocíclica com dissociação de C02. Neste caso, é possível transformar isGcianatos monofuncionais ou polifuncionais em carbGdi-imidas monoméricas ou poliméricas.

Os catalisadores usualmente utilizados são compostos alcalinos ou alcalinoterrosos, bem como compostos heterocíclicos, que contêm fósforo, ver Ãngew. Chem. 1962, 74, 801-806 e Angew. Chem. 1981, 93, 855-866. A produção da bis-[3-isopropeniI-o:, a-dimetilbenz.il] -carbodi-imida é difícil, visto muitas vezes apenas se conseguir o produto final com um baixo rendimento, ver o WO-A 2005/111136, onde se descreve a síntese da bis-[3-isopropeni1-a,a-dimetilbensil]-carbodi-imida a partir de 3-ísopropeni1-a,a-dimetilbenzil-isocianato, com o composto de fósfGro heterocíclico l-metil-2-fosfoleno-l-óxido (MPQ) como catalisador, e se atinge um rendimento de apenas 37%.

Além disso, é difícil a remoção completa do catalisador contendo fósforo normalmente utilizadG. Visto que as carbodi-imidas são preferencialmente utilizadas na produção de poliuretanos, a presença de fósforo, mesmo se vestigial, é extremamente prejudicial e deverá por isso ser evitada.

Por conseguinte, as sínteses conhecidas ate à data não são viáveis em termos económicos, não podendo assim a bis-[3 í sopropeni 1 o:, cx dimet ilbenzi 1 ] carbodi iiitida ser disponíbilízada no mercado e utilizada para a proteção de hidrólise de poliésteres e de sistemas de PU à base de ésteres.

Por conseguinte, a presente invenção teve por objetivo arranjar um processG melhorado, que permitisse a produção da bis - [3-isopropenil-oí, a-dimetilbenzil] - carbodi -imida com grandes rendimentos e que levasse ainda a uma bis-[3-isopropenil-α,α-dimetilbenzil]-carbodi-imida que fosse isenta de compostos de fósforo orgânicos, podendo assim ser utilizada na produção e/ou na estabilização de sistemas de PU.

De modo surpreendente, descobriu-se agora que se atinge estes objetivos acima referidos, caso se transforme (por carbodi-imidazação) a bis-[3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil]-carbodi-imida por meio da transformação do 3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil-isocianato na presença de 0,1 - 20% em peso de sais de césiG alcalinos como catalisador, a temperaturas entre 160 e 220°C, mediante dissociação de dióxido de carbono.

Assim sendo, a presente invenção tem por objeto um prGcesso para a produção da bis-[3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil]-carbodi-imida, através da carbodi-imidazação de 3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil-isocianato, na presença de 0,1 - 20% em peso, de preferência de 0,5 - 10% em peso, com particular preferência de 1 - 5% em peso de sais de césio alcalinos, a temperaturas entre 160 e 220°C, de preferência de 180 a 210°C, com particular preferência de 190 a 2000C.

Como sais de césio alcalinos no sentido da invenção, emprega-se de preferência carbonato de césio e/ou alcoolato de césio, de preferência metilato de césio e/ou etilato de césio.

Numa forma de execução preferida do processo de acordo com a invenção, separa-se os sais de césio alcalinos a seguir à carbodí-imídazação.

Noutra forma de execução preferida do processo de acordo com a invenção, a carbodí-imídazação ê realizada num solvente,

Como solvente, utiliza-se preferencialmente benzenos e/ou dibenzenos monossubstituídos, dissubstituídos, trissubstituídos ou polissubstituídos, de preferência dissubstituídos, por alquilo, em que alquilo = Ci - C3. Como alquilbenzenos é dada especial preferência aos xilenos.

Outro objeto da presente invenção é a bis- [3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil]-carbodí-imida, que se pode obter pelo processo de acordo com a invenção, que apresenta preferencialmente um teor de compostos de fósforo heterocíclicos, em especial l-metil-2-fosfoleno-l-ôxido (MPO), inferior a 1 ppm e que, com particular preferência, está isenta de compostos de fósforo heterocíclicos. A presente invenção tem assim também por objeto um estabilizador, contendo pelo menos 90% em peso da bis-[3-isopropenil-α,a-dimetilbenzil]-carbodí-imida, que foi produzida pelo processo de acordo com a invenção, e 1 ppm no máximo de compostos de fósfGro heterocíclicos. A bis-[3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil]-carbodi-imida corresponde neste caso à Fórmula mencionada em seguida:

Outro objeto da presente invenção é ainda um processo para a produção de poliuretanos (PU), de preferência poliuretanos termoplásticos, realizando-se a transformação dos poliõis, de preferência dos políéster-poliõís, com os di-isocianatos na presença da bis-[3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil] -carbodi-imida de acordo corn a invenção, eventualmente na presença de catalisadores e, eventualmente, de outras substâncias auxiliares e de outros aditivos.

Produz-se os poliuretanos neste caso pref ereneialrnente como descrito no WO 2005/111136 AI, com a utilização da bis-[3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil]-carbodi-imida de acordo com a invenção, como estabilizador. Os poliuretanos são originados pela reação de poliadição de poli-isGcíanatos com ãlcGoís polivalentes, os polióis, de modo praticamente quantitativo. A ligação ocorre peia reação de um grupo isocianato (-N=C=0) de uma molécula com um grupo hidroxi (-0H) de outra molécula, mediante a formação de um grupG uretano (-NH-C0-0-).

Os poliuretanos termoplásticos são neste caso poliuretanos deformáveis pela ação do calor. A evolução da reação entre di-isocianato e poliol depende da relação molar dos componentes. É absolutamente possível manter os intermediários com o peso molecular médio pretendido e os grupos terminais pretendidos. Estes intermediários podem ser transformados (ocorrer um prolongamento de cadeia) posteriormente com um diol ou uma diamina, formando-se assim o poliuretano ou o híbrido de poliuretano-poliureia pretendido. Os intermediários são em geral designados por prepolímero. A relação molar entre di-isocianato e poliol é de preferência de 1 : 2 a 10 : 1. Os polióis apropriados para a produção de prepolímeros sâG os éteres polialquilenoglicólicos, ésteres de poliéter ou poliésteres com grupos hidroxilo terminais (poliéster-polióis),

Os polióis no sentido da invenção tratam-se de compostos que apresentam, preferencialmente, um peso molecular em (g/mol) até 2000, de preferência de 500 a 2000 e, com particular preferência, de 500 a 1000,

No sentido da invenção, o conceito poliol compreende tanto dióis como também trióis, assim como compostos com mais de três grupos hidroxilo por molécula, Ê dada particular preferência à utilização de trióis.

Os polióis preferidos são os poliéster-polióis e/ou poliéter-éster-pGlíóis. É vantajoso que o poliol apresente um índice OH até 200, de preferência entre 20 e 150 e, com particular preferência, entre 50 e 115.

Adequam-se em especial os poliéster-polióis, que sâo os produtos de reação de diferentes polióis com ácidos dicarboxílicos aromáticos ou alifáticos e/ou polímeros de lactonas. É dada preferência neste caso a ácidos dicarboxíIícgs aromáticos, que possam ser utilizados na produção de poliéster-polióis apropriados. É dada particular preferência neste caso a ácido tereftãlico, ácido isoftálico, ácido ftãlico, anidrido do ácido ftãlico, bem como compostos do ácido dicarboxílico substituídos com núcleo de benzeno.

Como ácidos dicarboxílicos alifáticos, prefere-se aqueles que possam ser utilizados na produção de poliéster-polióis apropriados, com particular preferência ácido sebácico, ácido adípieo e ácido glutárico.

Como polímeros de lactonas, prefere-se aqueles que possam ser utilizados na produção de poliéster-polióis apropriados, com particular preferência policaprolactona.

Tanto os ácidos dicarboxílicos com os polímeros de lactonas tratam-se de substâncias correntes.

Também é dada particular preferência aos polióis que possam ser utilizados na produção de poliéster-polióis apropriados, com total preferência etilenoglicol, butanodiol, neopentilglicol, hexanodiol, propílenoglicol, dipropilenoglicol, dietilenoglicol e ciclo-hexanodimetanol.

Noutra forma de execução preferida da invenção, os polióis tratam-se de poliéter-éster-polióis.

Para isso, prefere-se os produtos de reação de diferentes polióis anteriormente mencionados, com ácidos dicarboxílicos aromáticos ou alifáticos e/ou polímeros de lactonas, de preferência policaprolactona.

Os polióis utilizados no sentido das invenções tratam-se de compostos comerciais, que podem ser obtidos junto da empresa Bayer MaterialScience AG, com o nome de marca Baycoll'* ou Desmopner/’.

Como di-isocianatos, prefere-se os di-isocianatos aromáticos e alifáticos. Ê dada particular preferência a tolueno-2,4-di-isocianato, tolueno-2,6-di-isocianato, fenilenodi-ísoeianato, 4,4-difenilmetanodi-isocianato, metileno-bis(4-fenilisocianato), naftaleno-1,5-di- isocianato, tetrametileno-1,4-di-isocianato e/ou hexametileno-1,6-di-isocianato, com total preferência tolueno-2,4-di-isocianato e tolueno-2,6-di-isocianato.

Os di-isocianatos utilizadGS no sentido das invenções tratam-se de compostos comerciais, que se pode obter junto da empresa Bayer MaterialScience AG, com o nome de marca Desmodur“.

Noutra forma de execução da invenção, a composição contém adicionalmente pelo menos uma diamina e/ou um diol.

Como diaminas, que são utilizadas no prolongamento de cadeia, prefere-se 2-metilpropil-3,5-diamino-4-clorobenzoato, bis-(4,4'-amino-3-clorofenil)-metano, 3,5-dimetiltio-2,4-toluilenodiamina, 3,5-dimetiltio-2,4-toluilenodiamina, 3,5-dietil-2,4-toluilenodiamina, 3,5-dietil-2,6-toluilenodiamina, 4,4'-metileno-bis-(3-cloro-2,6-dietilanilina) e 1,3-propanodiol-bis-(4-aminobenzoato).

Como dióis, prefere-se butanodiol, neopentilglicol, hexanodiol, propilenoglicol, dipropilenoglicol, dietilenoglicol e/ou ciclo-hexanodimetanol.

As diaminas ou os diôis utilizados, no sentido da invenção, para o prolongamento de cadeia tratam-se de compostos comerciais, que se pode obter junto da empresa Rheinchemie Rheinau GmbH, com o nome de marca Addolink/. 0 teor de diamina e/ou de diol é preferencialmente de 1 a 20% em peso, em relação a toda a mistura. 0 conceito "toda a mistura" representa neste caso o total dos componentes da mistura para a produção dos poliuretanos.

Como catalisadores, emprega-se preferencialmente dilauratos de dibutil-estanho ou trietílenodiamina em dipropilenoglicol.

Os catalisadores utilizados no sentido das invenções tratam-se de compostos comerciais, que se pode obter junto da empresa Rhein Chemie Rheinau GmbH, com o nome de marca Addocat°. 0 teor de catalisador é preferencialmente de 0,1 a 5% em peso, em relação a toda a mistura.

Noutra forma de execução preferida da invenção, adiciona-se outras substâncias auxiliares e outros aditivos, como, preferencialmente, auxiliares de separação do molde, agentes ignífugos, estabilizadores de LTV e emolientes.

Numa fGrma de execução particularmente preferida da presente invenção, emprega-se a bis-[3-isopropenil-a,a-dimeti.lbenz.il] -carbodi-imida numa quantidade de 0,1 a 2% em peso, de preferência de 0,5 bis 1% em peso, em relação a toda a mistura.

Noutra forma de execução preferida da presente invenção, utiliza-se a bis- [3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil]-carbodi-imida na forma líquida (o estado do agregado ê líquido) de preferência a temperaturas de 20 -50°C, com particular preferência de 25 - 35°C. É possível realizar a dosagem da bis-[3-isopropeniΙα, α-dimetilbenzil]-carbodi-imida, de acordo com a invenção, tanto na produção do poliuretano, como também a seguir ao poliuretano, através de agregados de mistura.

Realiza-se a dosagem líquida no processo de acordo com a invenção em máquinas de processamento de funcionamento descontínuo ou contínuo, preferencialmente contínuo, como, por exemplo, extrusoras de fuso único, de duplo fuso ou de múltiplos fusos, coamassadores de funcionamento contínuo (tipo Buss) e/ou amassadores de funcionamento descontínuo, como, por exemplo, do tipo Banbury, e outros agregados usuais na indústria dos polímeros. Isto pode ter lugar logo no início ou no decorrer da produção do polímero contendo grupos éster, ou logo no início ou no decorrer do processamento, na forma, por exemplo, de monofilamentos ou de granulado polimérico.

Por dosagem líquida, no sentido da invenção, entende-se que as carbodi-imidas de acordo com a invenção são doseadas na forma líquida (no estado de agregado líquido) de modo gravimétrico ou volumétrico, às máquinas de processamento de funcionamento contínuo ou descontínuo. De modo a que isto seja possível, é necessário que as carbodi-imidas de acordo com a invenção sejam líquidas ou tenham uma baixa viscosidade aquando da dosagem, em especial à temperatura ambiente, como usual no processamento polimérico. Para a dosagem líquida em processos de processamento, utiliza-se os agregados de dosagem de funcionamento em contínuo, usuais na tecnologia de mistura de termoplásticos. Estes podem ser passíveis de aquecimento. Preferencialmente, estes não são passíveis de aquecimento.

Outro objeto da presente invenção é ainda a utilização da bis - [3-isopropenil-oí, a-dimetilbenzil] -carbodi-imida de acordo com a invenção na estabilização de poliuretanos.

Outro objeto da presente invenção é a utilização da bis - [3 - isopropeni 1 - o:, cx- dimet ilbenzi 1 ] -carbodi - irnida de acordo com a invenção, na estabilização de poliuretanos, através da incorporação no poliuretano já produzido, por meio de dosagem líquida de preferência a temperaturas de 20 - 50°C, com particular preferência de 25 - 35°C.

Os sistemas à base de poliuretano (PU), produzidos por este processo, distinguem-se por uma maior estabilidade de hidrólise. 0 âmbito da invenção compreende todas as definições de radicais, índices, parâmetros e explicações entre si, acima e seguidamente apresentados, referidos em termos gerais ou dentro de intervalos preferidos, ou seja, também entre os respetivos intervalos e os intervalos preferidos em combinação opcional.

Os exemplos que se seguem servem para explicar a invenção, sem com isso a limitarem.

Exemplos de execução;

Exemplo 1: Produção da bis-[3-isopropenil-a,a- dimetilbenzil]-carbodi-imida à base do isocianato 3- isopropeni.1-a, cx-dimetilbenz.il-isoeianato de acordo com a invenção com carbonato de césio.

Exemplos 2 - 6: Produção da bis-[3-isopropenil-a,a- dimetilbenzil]-carbodi-imida à base do isocianato 3- isopropeni1-a,a-dimetilbenzi1-isocianato com outros catalisadores, como exemplos comparativos.

Instruções gerais de fabrico para os Exemplos 1-5:

Fez-se a pesagem inicial de 30 g de 3-isopropenil-a,oí-dimet i lbenz.il - isocianato num balão de três entradas de 100 mL, que estava equipado com termómetrG interno, arrefecedGr de refluxo e admissão de gás protetor, e adicionou-se depois 0.6 g (2% ern peso) do respetivo catalisador de acordo com a Tabela 1. Na fase de aquecimento, conduziu-se uma corrente de ãrgon como gãs protetor através da fase de vapor. Quando se começou a gerar C02, parou-se com o gãs protetor. Deixou-se sob agitação forte durante 3.5 h nos 195°C (Exemplo 1-5) e procedeu-se a seguir à filtração da mistura de reação arrefecida para cerca de 100°C. 0 rendimento foi determinado por meio de espectroscopia LH-NMR (4 00 MHz, CDC13) 0 Exemplo 6 corresponde ao Exemplo 1 do WO-A 2005/111136.

Tabela 1: Rendimentos da síntese da carbodi-imida à base do isocianato 3-isopropeniΙ-α,α-dimetiIbenzi1-isocianato (a partir de NMR).

Os metais alcalinos de lítio e de potássio, bem como os carbonatos alcalinoterrosos de cálcio e estrôncio deram mostras, como se pode ver na Tabela 1, de náo poderem ser empregues de todo, em termos da sua utilização como catalisador para a carbodi-imidazação do 3-isopropenil-a,a-dimetilbenz.il-isocianato na bis- [3-isopropen.il-ex, a- dimetilbenzil]-carbodi-imida.

De forma surpreendente, o carbonato de césio mostra, em contrapartida, para a carbodi-imidazação uma elevada atividade de catalisador e leva a rendimentos superiores a 90% e é, assim, claramente melhor do que a síntese através de óxido de fosfoleno.

Além disso, o catalisador de acordo com a invenção pode ser separado de modo simples através de filtração, enquanto, no caso do óxido de fosfoleno como catalisador, é necessária uma destilação dispendiosa no vácuo para a separação, indo este processamento final baixar ainda mais o rendimento.

Proteção de hidrólise no TPU

Para isso, incorporou-se 1.0% em peso ou 1.5% em peso da carbodi.-imi.da de acordo com a invenção (GDI inv.) , bem como das carbodi-imidas disponíveis no mercado: GDI 1 = uma carbodi-imida aromática monomérica, substituída por grupos alquilo, GDI 2 = uma carbodi-imida aromática polimérica, no elastómero de poliuretano termoplástico, à base de poliéster, que se pode obter no mercado (TPU/Desmopan® 2 587A) , por meio de extrusão com uma extrusora de duplo fuso.

Com o processo de moldagem por injeção, produziu-se a partir daí corpos de ensaio, que fGram posteriormente temperados durante 16 h nos 80°C. Os mesmos foram em seguida armazenados nos 80°C em água e testou-se a resistência à tração em intervalos regulares. A Tabela 2 mostra a resistência à tração relativa percentual com início no dia 0 com 100%.

Tabela 2:

C = exemplo comparativo; inv. = de acordo com a invenção, n.d. = não determinado, *) a seguir jã náo existiam ma is corpos de ensaio

Os resultados na Tabela 2 mostram que a bis-[3-isopropeni 1 a, a~ dimetilbenzi 1 ] carbodi imida, produzida pelo processo de acordo com a invenção, apresenta um efeito de proteção de hidrólise extraordinário no PU termoplástico (TPU) e que é superior às carbodi-imidas do estado da técnica.

Produção e estabilidade de cor das colas termofusíveis de PU ã base de éster (hot melts)

Exemplo 7 s

Produziu·· se uma cola termofusível à base de Dynacoll® 7360, um copoliéster linear com funções hidroxilo primárias e um peso molecular médio de 3500 g/mol, que se pode obter junto da empresa Evonik AG, e fez-se a sua aditivação como se segue: (A) 2% em peso da bis-[3-isopropeníl-a,a- dimetilbenzil]-carbodi-imida, produzida pelo prGcesso de acordo com a invenção, (B) 2% em peso de bis- [3-.isopropen.il-α, α- dimetilbenzil]-carbodi-imida, produzida de acordo com G prGcesso dG WO-A 2005/111136.

Todas as indicações de quantidade estão em % em peso. Produziu-se a cola termofusível como se segue:

Primeiro evacua-se o copoliéster Dynacoll®7360 durante 30 minutos e nos 120°C. Em seguida, adiciona-se 11,67% em peso de difenilmetanodi-isocianato (MDI), em relação a toda a formulação, e procede-se à sua transformação durante 60 minutos nos 120°C.

Em seguida, incorporou-se os aditivos na cola termofusível e garantiu-se um tempo de atuação dos aditivos de 1 hora.

As colas termofusíveis (hot melt) assim produzidas e aditivadas foram submetidas num cartucho a um envelhecimento pela temperatura nos 130°C durante 48 horas. Para isso, foram deitadas num cartucho de alumínio (vedante à luz e à humidade) e procedeu-se ao seu envelhecimento no forno de convecção durante 48 horas nos 130°C.

Após o envelhecimento, avaliou-se visualmente a cor e o comportamento de espumagem das amostras.

Os resultados das medições encontram-se reunidos na Tabela 3:

Tabela 3:

Em suma :

Estas experiências mostrara que, com a utilização da carbodi-imida de acordo corn a invenção, não ocorrem efeitos secundários prejudiciais dignos de menção, em termos de alterações cromáticas e de formação de espuma. Em comparação com isso, as carbodi-imidas, cuja síntese foi catalisada com óxido de fosfoleno e que contêm ainda vestígios de compostos de fósforo orgânicos, mostram as desvantagens em termos de alteração cromática e de formação de espuma indicadas em conformidade.

DOCUMENTOS REFERIDOS NA DESCRIÇÃO

Esta lista de documentos referidos pelo autor do presente pedido de patente foi elaborada apenas para informação do leitor. Não é parte integrante do documento de patente europeia. Não obstante o cuidado na sua elaboração, o IEP não assume qualquer responsabilidade por eventuais erros ou omissões.

Documentos de patente referidos na descrição ® WO 2005111136 A [0005] [0061] [0069] ® WO 2005111136 AI [0019]

Documentos de não patente citados na descrição ® Angew. Chem., 1962, vol. 74, 801-806 [0004] • Angew. Chem., 1981, vol. 93, 855-866 [0004]

Claims (12)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Processo para a produção da bis-[3-isopropen.il-a:, a-dimetilbenzil]-carbodi-imida, caracterizado por se carbodi-ímidazar o 3-isopropenil-oí, a-dimetilbenzil-ísocíanato na presença de 0,1 - 20% em peso de sais de césio alcalinos, a temperaturas ente 160 e 220°C.
2. 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se empregar, como sais de césio alcalinos, carbonato de césio e/ou alcoolato de césio, de preferência metilato de césio e/ou etílato de césio.
3. 3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por se separar os sais de césio alcalinos por filtração a seguir à carbodi-imídazação.
4. 4. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por a carbodi-imídazação ocorrer num solvente.
5. 5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por se empregar, como solvente, benzenos e/ou dibenzenos monossubstituídos, dissubstituídos, trissubstituídos ou polissuhstituídos por alquilo, em que alquilo = C;L - C3.
6. 6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por se empregar xilenas como alquilbenzenas.
7. 7. Bis-[3-isapropenil-a,a-dimetilbenzil]-carbodi-imida, que se pode obter em conformidade com um processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 6.
8. 8. Estabilizador contendo pelo menos 90% em peso da bis- [3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil] -carbodi-ímida de acordo com a reivindicação 7, e 1 ppm no máximo de compostos de fósforo heterocíclicos.
9. 9. Processo para a produção de poliuretanos, de preferência poliuretanos termoplásticos, caracfcerizado por se realizar a transformação dos poliõis com os di-isocianatos na presença da bis-[3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil]-carbodi-imida de acordo com a reivindicação 7 .
10. 10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por se empregar a bis-[3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil]-carbodi-imida numa quantidade de 0,1 a 2% em peso, preferencialmente de 0,5 a 1% em peso, em relação a toda a mistura.
11. 11. Processo de acordo com a reivindicação 9 e 10, caracterizado por se dosear a bis-[3-isopropenil-a,a-dímetíIbenzil]-carbodi-imida de preferência na forma líquida, em contínuo ou de forma descontínua, a temperaturas de 20 - 50°C, com particular preferência de 25 - 3 5 0 C ,
12. 12. Utilização da bis-[3-isopropenil-a,a-dimetilbenzí1]-carbodi-imida de acordo com a reivindicação 7, na proteção de hidrólise.