BR112016028307B1 - Processo para a produção de bis[3-isopropenil-a,adimetilbenzil]carbodiimida; processo para a produção de poliuretanos; e uso de bis[3-isopropenil-a,adimetilbenzil]carbodiimida - Google Patents

Abstract

processo para a produção de bis[3-isopropenil- ?, ?- dimetilbenzil]carbodiimida; estabilizador; processo para a produção de poliuretanos; e uso de bis[3-isopropeni l- ? , ? - dimetilbenzil]carbodiimida. a presente invenção se refere a novos processos para a produção de bis[3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil]carbodiimida, a bis[3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil]carbodiimida produzida através desse processo e seu uso como agente de proteção à hidrólise em sistemas à base de poliuretano (pu), preferivelmente tpu termoplástico, adesivos de pu, resinas de fundição de pu, elastômeros de pu ou espumas de pu.

Description

[001] A presente invenção se refere a novos processos para a produção de bis[3-isopropenil-α,α- dimetilbenzil]carbodiimida, a bis[3-isopropenil-α,α- dimetilbenzil]carbodiimida produzida através desse processo e seu uso como agente de proteção à hidrólise em sistemas à base de poliuretano (PU), preferivelmente TPU termoplástico, adesivos de PU, resinas de fundição de PU, elastômeros de PU ou espumas de PU.

[002] As carbodiimidas foram comprovadas em muitas aplicações, por exemplo, como agentes de proteção à hidrólise para materiais sintéticos termoplásticos, polióis, poliuretanos, triglicerídeos e óleos lubrificantes e assim por diante.

[003] A síntese das carbodiimidas é efetuada de acordo com o estado atual da técnica partindo de isocianatos, que são carbodiimidados através de catálise básica ou heterocíclica sob dissociação de CO2. Nesse caso, os isocianatos mono- ou polifuncionais podem ser reagidos para carbodiimidas monoméricas ou poliméricas.

[004] Os catalisadores usualmente usados são compostos de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso, bem como compostos heterocíclicos, que contêm fósforo, vide Angew. Chem. 1962, 74, 801-806 e Angew. Chem. 1981, 93, 855866.

[005] A produção de bis[3-isopropenil-α,α- dimetilbenzil]carbodiimida é complicada, visto que o produto final muitas vezes só pode ser obtido com baixo rendimento, vide o documento WO-A-2005/111136, no qual descreve-se a síntese da bis[3-isopropenil-α,α-dimetilbenzil]carbodiimida, partindo de 3-isopropenil-α,α-dimetilbenzilisocianato com o composto de fósforo heterocíclico 1-óxido de 1-metil-2- fosfoleno (MPO) como catalisador e obtém-se um rendimento de apenas 37 %.

[006] Além disso, é complicada a remoção completa do catalisador contendo fósforo usado via de regra. Visto que as carbodiimidas são usadas preferivelmente na produção de poliuretanos, a presença de fósforo, mesmo na faixa de vestígio, é extremamente perturbadora e, por conseguinte, deve ser evitada.

[007] As sínteses conhecidas até agora, dessa maneira, não são econômicas, de modo que a bis[3-isopropenil- α,α-dimetilbenzil]carbodiimida não pode ser posta à disposição comercialmente para a proteção à hidrólise de poliésteres e de sistemas de PU à base de éster nem usada.

[008] O objetivo da presente invenção foi, por conseguinte, disponibilizar um processo aperfeiçoado, o qual permite a produção de bis[3-isopropenil-α,α- dimetilbenzil]carbodiimida com altos rendimentos e, além disso, leva a uma bis[3-isopropenil-α,α- dimetilbenzil]carbodiimida, que é livre de compostos de fósforo orgânico, de modo que essa possa ser usada na produção e/ou estabilização de sistemas de PU.

[009] De maneira surpreendente verificou-se, agora, que os objetivos mencionados acima são preenchidos, se a bis[3-isopropenil-α,α-dimetilbenzil]carbodiimida é reagida (carbodiimidada) através da reação de 3-isopropenil-α,α- dimetilbenzilisocianato na presença de 0,1 a 20 % em peso, de sais de césio básicos como catalisador, a temperaturas entre 160 a 220 oC sob dissociação de dióxido de carbono.

[010] O objetivo da presente invenção é, por conseguinte, um processo para a produção de bis[3- isopropenil-α,α-dimetilbenzil]carbodiimida, segundo o qual a 3-isopropenil-α,α-dimetilbenzilisocianato é carbodiimidada na presença de 0,1 a 20 % em peso, preferivelmente, 0,5 a 10 % em peso, de modo particularmente preferido, 1 a 5 % em peso, de sais de césio básicos a temperaturas entre 160 a 220 oC, preferivelmente 180 a 210 oC, de modo particularmente preferido, 190 a 200 oC.

[011] Como sais de césio básicos no sentido da invenção, são usados preferivelmente o carbonato de césio e/ou o alcoolato de césio, preferivelmente metilato de césio e/ou etilato de césio.

[012] Em uma forma de realização preferida do processo de acordo com a invenção, os sais de césio básicos são filtrados em seguida à carbodiimidação.

[013] Em uma outra forma de realização preferida do processo de acordo com a invenção, a carbodiimidação se realiza em um solvente.

[014] Como solventes são usados benzenos e/ou dibenzenos substituídos uma, duas, três ou mais vezes, preferivelmente duas vezes por alquila, com alquila sendo C1C3. Como alquilbenzenos preferem-se particularmente os xilenos.

[015] Um outro objetivo da presente invenção é a bis[3-isopropenil-α,α-dimetilbenzil]carbodiimida, que pode ser obtida pelo processo de acordo com a invenção, o qual apresenta preferivelmente uma proporção de compostos heterocíclicos de fósforo, em particular, 1-óxido de 1-metil- 2-fosfoleno (MPO) de menos de 1 ppm e que de modo particularmente preferido é livre de compostos de fósforo heterocíclicos.

[016] O objetivo da presente invenção, dessa maneira, é também um estabilizador, contendo pelo menos 90 % em peso, de bis[3-isopropenil-α,α-dimetilbenzil]carbodiimida, que foi produzida conforme o processo de acordo com a invenção e contém no máximo 1 ppm de compostos de fósforo heterocíclicos.

[017] A bis[3-isopropenil-α,α- dimetilbenzil]carbodiimida corresponde, nesse caso, à fórmula mencionada abaixo:

[018] Um outro objetivo da presente invenção é, além disso, um processo para a produção de poliuretanos (PU), preferivelmente de poliuretanos termoplásticos, segundo o qual, a reação dos polióis, preferivelmente dos poliéster polióis, com os diisocianatos, é efetuada na presença da bis[3-isopropenil-α,α-dimetilbenzil]carbodiimida de acordo com a invenção opcionalmente na presença de catalisadores e opcionalmente de outras substâncias auxiliares e aditivas.

[019] A produção dos poliuretanos é efetuada, nesse caso, preferivelmente, tal como descrito no documento WO 2005/111136 A1, com o uso da bis[3-isopropenil-α,α- dimetilbenzil]carbodiimida de acordo com a invenção como estabilizador. Os poliuretanos resultam através da reação de poliadição de poliisocianatos com álcoois polivalentes, dos polióis, de modo quase quantitativo. A ligação é efetuada através da reação de um grupo isocianato (-N=C=O) de uma molécula com um grupo hidroxi (-OH) de uma outra molécula com formação de um grupo uretano (-NH-CO-O-).

[020] Nesse caso, os poliuretanos termoplásticos são poliuretanos moldáveis sob a ação da temperatura.

[021] O decurso da reação entre o diisocianato e o poliol depende da relação molar dos componentes. Etapas intermediárias com peso molecular médio desejado e grupos terminais desejados podem ser obtidos assim. Essas etapas intermediárias podem ser reagidas (ter as cadeias prolongadas), então, em um momento posterior com um diol ou diamina, formando-se, então, o poliuretano ou o híbrido de poliuretano-poliureia desejado. As etapas intermediárias são designadas, em geral, como pré-polímero.

[022] A relação molar entre o diisocianato e o poliol situa-se preferivelmente entre 1 : 2 até 10 : 1. Polióis adequados para a produção de pré-polímeros são o éter polialquilenoglicólico, éster de poliéster ou poliéster com grupos hidroxila terminais (poliéster polióis).

[023] No caso dos polióis no sentido da invenção, trata-se de compostos, que apresentam preferivelmente um peso molecular em (g/mol) de até 2000, preferivelmente na faixa de 500 a 2000 e de modo particularmente preferido, na faixa de 500 a 1000.

[024] O termo poliol no sentido da invenção, compreende, nesse caso, tanto dióis, como também trióis, como também compostos com mais do que três grupos hidroxila por molécula. O uso de trióis é particularmente preferido.

[025] Polióis preferidos são poliéster polióis e/ou poliéter éster polióis.

[026] É vantajoso, se o poliol apresentar um índice OH de até 200, preferivelmente entre 20 e 150 e de modo particularmente preferido, entre 50 e 115.

[027] Em particular, são adequados poliéster polióis, que são produtos de reação de diversos polióis com ácidos dicarboxílicos aromáticos ou alifáticos e/ou polímeros de lactonas.

[028] Aqui são preferidos ácidos dicarboxílicos aromáticos, que podem ser usados para a formação de poliéster polióis adequados. Aqui são particularmente preferidos o ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, anidrido de ácido ftálico, bem como compostos de ácido dicarboxílico substituídos com núcleo benzeno.

[029] Como ácidos dicarboxílicos alifáticos são preferidos aqueles, que podem ser usados para a formação de poliéster polióis adequados, particularmente preferidos são o ácido sebácico, ácido adípico e ácido glutárico.

[030] Como polímeros de lactonas são preferidos aqueles, que podem ser usados para a formação de poliéster polióis adequados, de modo particularmente preferido, a policaprolactona.

[031] Tanto no caso dos ácidos dicarboxílicos, como também no caso dos polímeros de lactonas, trata-se de substâncias comercialmente disponíveis.

[032] Particularmente também são preferidos aqueles polióis, que podem ser usados para a formação de poliéster polióis adequados, muito particularmente preferidos são o etilenoglicol, butanodiol, neopentilglicol, hexanodiol, propilenoglicol, dipropilenoglicol, dietilenoglicol e ciclohexanodimetanol.

[033] Em uma outra forma de realização preferida da invenção, trata-se, no caso dos polióis, de poliéter éster polióis.

[034] Para esse fim, preferem-se os produtos de reação de diversos polióis mencionados acima com ácidos dicarboxílicos aromáticos ou alifáticos e/ou polímeros de lactonas, preferivelmente policaprolactona.

[035] No caso dos polióis usados no sentido da invenção, trata-se de compostos comercialmente disponíveis, que podem ser obtidos pela empresa Bayer MaterialScience AG pelo nome comercial Baycoll® ou Desmophen®.

[036] Como diisocianatos preferem-se os diisocianatos aromáticos e alifáticos. Particularmente preferidos são o tolueno-2,4-diisocianato, tolueno-2,6- diisocianato, fenilenodiisocianato, 4,4- difenilmetanodiisocianato, metileno-bis(4-fenilisocianato), naftaleno-1,5-diisocianato, tetrametileno-1,4-diisocianato e/ou hexametileno-1,6-diisocianato, muito particularmente preferido é o tolueno-2,4-diisocianato e o tolueno-2,6- diisocianato.

[037] No caso dos diisocianatos usados no sentido das invenções, trata-se de compostos comercialmente disponíveis, que podem ser obtidos pela empresa Bayer MaterialScience AG pelo nome comercial Desmodur®.

[038] Em uma outra forma de realização da invenção, a composição contém adicionalmente pelo menos uma diamina e/ou diol.

[039] Como diaminas, que são usadas para o prolongamento de cadeia, são preferidas a 2-metilpropil-3,5- diamino-4-clorobenzoato, bis-(4,4’-amino-3-clorofenil)- metano, 3,5-dimetiltio-2,4-toluilenodiamina, 3,5-dimetiltio- 2,4-toluilenodiamina, 3,5-dietil-2,4-toluilenodiamina, 3,5- dietil-2,6-toluilenodiamina, 4,4’-metileno-bis-(3-cloro-2,6- dietilanilina) e 1,3-propanodiol-bis(4-aminobenzoato).

[040] Como dióis são preferidos o butanodiol, neopentilglicol, hexanodiol, propilenoglicol, dipropilenoglicol, dietilenoglicol e/ou ciclohexanodimetanol.

[041] No caso das diaminas ou dióis usados no sentido da invenção para o prolongamento de cadeia, trata-se de compostos comercialmente disponíveis, que podem ser obtidos pela empresa Rheinchemie Rheinau GmbH pelo nome comercial Addolink®.

[042] A proporção de diamina e/ou diol perfaz preferivelmente 1 a 20 % em peso, com base na mistura total.

[043] O termo mistura total representa aqui a soma dos componentes da mistura para a produção dos poliuretanos.

[044] Como catalisadores são preferivelmente usados os dilauratos de dibutilestanho ou trietilenodiamina em dipropilenoglicol.

[045] No caso dos catalisadores usados no sentido da invenção, trata-se de compostos comercialmente disponíveis, que podem ser obtidos pela empresa Rhein Chemie Rheinau GmbH pelo nome comercial Addocat®.

[046] A proporção do catalisador perfaz preferivelmente 0,1 a 5 % em peso, com base na mistura total.

[047] Em uma outra forma de realização preferida da invenção, são acrescentadas outras substâncias auxiliares e aditivas, tais como preferivelmente agentes auxiliares de desmoldagem, agentes de proteção às chamas, estabilizadores de UV e plastificantes.

[048] Em uma forma de realização particularmente preferida da presente invenção, a bis[3-isopropenil-α,α- dimetilbenzil]carbodiimida é usada em uma quantidade de 0,1 a 2 % em peso, preferivelmente 0,5 a 1 % em peso, com base na mistura total.

[049] Em uma outra forma de realização preferida da invenção, a bis[3-isopropenil-α,α-dimetilbenzil]carbodiimida é usada em forma líquida (estado de agregado líquido) preferivelmente a temperaturas de 20 a 50 oC, de modo particularmente preferido, 25 a 35 oC.

[050] A dosagem da bis[3-isopropenil-α,α- dimetilbenzil]carbodiimida de acordo com a invenção pode ser efetuada tanto durante a produção do poliuretano, como também posteriormente ao poliuretano através de agregados de mistura.

[051] A dosagem líquida no processo de acordo com a invenção é efetuada em máquinas de processamento que trabalham de forma descontínua ou contínua, preferivelmente de forma contínua, tais como, por exemplo, extrusores de um, dois e multieixos, co-amassadores que trabalham de forma contínua (tipo ônibus) e/ou amassadores que trabalham de forma descontínua, por exemplo, do tipo banbury e outros agregados usuais na indústria de polímeros. Essa pode ser efetuada logo no início ou no decorrer da produção dos polímeros contendo grupos éster ou logo no início ou no decorrer do processamento, por exemplo, para formar monofilamentos ou granulado polimérico.

[052] Por dosagem líquida no sentido da invenção entende-se, que as carbodiimidas de acordo com a invenção são dosadas em forma líquida (em estado de agregado líquido) gravimetricamente ou volumetricamente às máquinas de processamento que trabalham de forma contínua ou descontínua. Para que isso seja possível, as carbodiimidas de acordo com a invenção devem ser líquidas e de baixa viscosidade quando da dosagem, em particular, à temperatura ambiente, tal como essa é comum no processamento do polímero. Para a dosagem líquida em processos de processamento são usados os agregados de dosagem que trabalham de forma contínua, usuais na tecnologia compound de termoplasto. Esses podem ser aquecíveis. Preferivelmente, esses não são aquecíveis.

[053] Um outro objetivo da presente invenção é, além disso, o uso da bis[3-isopropenil-α,α- dimetilbenzil]carbodiimida de acordo com a invenção para a estabilização de poliuretanos.

[054] Um outro objetivo da presente invenção é o uso da bis[3-isopropenil-α,α-dimetilbenzil]carbodiimida de acordo com a invenção para a estabilização de poliuretanos através da incorporação no poliuretano já produzido por meio de dosagem líquida, preferivelmente a temperaturas de 20 a 50 oC, de modo particularmente preferido, 25 a 35 oC.

[055] Os sistemas à base de poliuretano (PU) produzidos de acordo com esse processo caracterizam-se por um aumento da estabilidade à hidrólise.

[056] O contexto da invenção compreende todas as definições de radicais, índices, parâmetros e esclarecimentos entre si acima e citados de modo geral a seguir ou em limites preferenciais, portanto, também entre os respectivos limites e limites preferenciais em qualquer combinação.

[057] Os seguintes exemplos servem para esclarecer a invenção, sem, com isso, ter ação restritiva.

Exemplos de execução:

[058] Exemplo 1: Preparação de bis[2-isopropenil- α,α-dimetilbenzil]carbodiimida à base do isocianato 3- isopropenil-α,α-dimetilbenzilisocianato de acordo com a invenção com carbonato de césio.

[059] Exemplos 2 a 6: Preparação de bis[2- isopropenil-α,α-dimetilbenzil]carbodiimida à base do isocianato 3-isopropenil-α,α-dimetilbenzilisocianato com outros catalisadores como exemplos comparativos.Instrução de preparação geral para os exemplos 1 a 5 :

[060] 30 g de 3-isopropenil-α,α-dimetilbenzilisocianato foram pesados em um balão tritubulado de 100 ml, que estava equipado com termômetro interno, refrigerador de refluxo e entrada de gás protetor e, em seguida, foi acrescentado 0,6 g (2 % em peso) do respectivo catalisador de acordo com a tabela 1. Na fase de aquecimento, uma corrente de argônio foi conduzida como gás protetor através da fase de vapor. Com o início da fase de desprendimento de CO2 o gás protetor foi desligado. Deixou-se agitar vigorosamente durante 3,5 horas a 195 oC (exemplo 1-5) e, em seguida, filtrou-se a mistura de reação resfriada a cerca de 100 oC. O rendimento foi determinado por meio de espectroscopia de RMN-1H (400 MHz, CDCl3).

[061] O exemplo 6 corresponde ao exemplo 1 do documento WO-A 1005/111136. Tabela 1: Rendimentos da síntese da carbodiimida àbase do isocianato 3-isopropenil-α,α-dimetilbenzilisocianato (a partir de RMN).

[062] Os metais alcalinos do lítio e do potássio, bem como os carbonatos de metais alcalino-terrosos do cálcio e estrôncio foram comprovados, tal como é evidente na tabela 1, como sendo completamente inúteis em relação ao uso como catalisador para a carbodiimidação de 3-isopropenil-α,α- dimetilbenzilisocianato na bis[3-isopropenil-α,α- dimetilbenzil]carbodiimida.

[063] De maneira surpreendente, o carbonato de césio mostra, ao contrário, para a carbodiimidação, uma elevada atividade do catalisador e leva a rendimentos superiores a 90 % e, com isso, é substancialmente melhor do que a síntese através do óxido de fosfoleno.

[064] Ademais, o catalisador de acordo com a invenção pode ser separado simplesmente através de filtração, enquanto que no caso do óxido de fosfolenos como catalisador deve ser efetuada uma destilação dispendiosa no vácuo para a separação, de modo que o rendimento diminui ainda mais através desse processamento.Proteção à hidrólise no TPU

[065] Para esse fim, 1,0 % em peso ou 1,5 % em peso, da carbodiimida de acordo com a invenção (CDI de acordo com a invenção), bem como das carbodiimidas comercialmente disponíveis:

[066] CDI 1 = uma carbodiimida aromática monomérica, substituída com grupos alquila,

[067] CDI 2 = uma carbodiimida aromática polimérica,

[068] são incorporadas no elastômero de poliuretano termoplástico à base de poliéster comercialmente disponível (TPU/Desmopan® 2587A) através de extrusão por meio de um extrusor de duas roscas sem fim.

[069] Por meio do processo de moldagem por injeção, foram produzidas amostras, que foram pós-temperadas durante 16 horas a 80 oC. Em seguida, essas foram armazenadas a 80 oC em água e a resistência à tração foi testada em intervalos regulares.

[070] A tabela 2 mostra a resistência à traçãorelativa percentual iniciando no dia 0 com 100 %.

*) depois disso, não havia mais quaisquer amostras.

[071] Os resultados na tabela 2 mostram, que abis[3-isopropenil-α,α-dimetilbenzil]carbodiimida preparada conforme o processo de acordo com a invenção apresenta um excelente efeito de proteção à hidrólise em PU termoplástico (TPU) e é superior às carbodiimidas do estado atual da técnica.Produção e estabilidade da cor de adesivos de fusão de PU à base de éster (hotmelts)

Exemplo 7:

[072] Foi produzido um adesivo de fusão à base de Dynacoll® 7360, um copoliéster linear com funções hidroxila primárias e com um peso molecular médio de 3500 g/mol, que pode ser obtido pela empresa Evonik AG e esse foi aditivado tal como segue:(A) 2 % em peso, de bis[3-isopropenil-α,α- dimetilbenzil]carbodiimida, preparada conforme o processo de acordo com a invenção,(B) 2 % em peso, de bis[3-isopropenil-α,α- dimetilbenzil]carbodiimida, preparada conforme o processo do documento 2005/111136.

[073] Todos os dados quantitativos são em % em peso.

[074] O adesivo de fusão foi produzido tal como segue:

[075] Inicialmente, o copolímero Dynacoll® 7360 é evacuado durante 30 minutos e a 120 oC. Em seguida, efetua-se a adição de 11,67 % em peso, de difenilmetanodiisocianato (MDI), com base na formulação total e esse é reagido durante 60 minutos a 120 oC.

[076] Em seguida, os aditivos são incorporados no adesivo de fusão e é assegurado um tempo de ação dos aditivos de 1 hora.

[077] Os adesivos de fusão (hot-melt) aditivados e produzidos dessa maneira foram submetidos a um envelhecimento por temperatura a 130 oC durante 48 horas em um cartucho. Para esse fim, esses foram trasfegados para um cartucho de alumínio (à prova de luz e umidade) e envelhecidos no forno de ar circulante durante 48 horas a 130 oC.

[078] Depois do envelhecimento, as cores e o comportamento de espumação das amostras foram avaliadas visualmente.

[079] Os resultados das medições estão resumidos na tabela 3:

Conclusão:

[080] Esses ensaios mostram, que através do uso da carbodiimida de acordo com a invenção não ocorrem quaisquer efeitos colaterais perturbadores dignos de menção com respeito a descolorações e formação de espuma. Em comparação com esses, as carbodiimidas, cuja síntese foi catalisada com óxido de fosfolenos e que ainda contêm traços de compostos de fósforo orgânicos, mostram as desvantagens da descoloração e formação de espuma indicadas de forma correspondente.

Claims (9)

1. PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE BIS[3-ISOPROPENIL-α, α -DIMETILBENZIL]CARBODIIMIDA, caracterizado pelo 3- isopropenil-α,α-dimetilbenzilisocianato ser carbodiimidado na presença de 0,1 a 20 % em peso, de sais de césio básicos a temperaturas entre 160 a 220 oC.

2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por usar como sais de césio básicos o carbonato de césio e/ou o alcoolato de césio, preferivelmente metilato de césio e/ou etilato de césio.

3. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelos sais de césio básicos serem filtrados em seguida à carbodiimidação.

4. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pela carbodiimidação ser realizada em um solvente.

5. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por usar como solvente os benzenos e/ou dibenzenos substituídos uma, duas, três ou mais vezes por alquila com alquila sendo C1-C3.

6. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por usar como alquilbenzenos os xilenos.

7. PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE POLIURETANOS, preferivelmente poliuretanos termoplásticos, caracterizado pela reação dos polióis com os diisocianatos ser efetuada na presença de bis[3-isopropenil-α,α-dimetilbenzil]carbodiimida obtenível pelo processo descrito em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, e ainda pela dita bis[3-isopropenil- α,α-dimetilbenzil]carbodiimida ser usada em uma quantidade de 0,1 a 2 % em peso, preferivelmente 0,5 a 1 % em peso, com base na mistura total.

8. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pela bis[3-isopropenil-α,α- dimetilbenzil]carbodiimida ser acrescentada por dosagem preferivelmente em forma líquida continuamente ou descontinuamente a temperaturas de 20 a 50 oC, de modo particularmente preferido, de 25 a 35 oC.

9. USO DE BIS[3-ISOPROPENIL- α, α - DIMETILBENZIL]CARBODIIMIDA, conforme definido na reivindicação 7, obtenível pelo processo descrito em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por ser para a proteção à hidrólise.